JPH0453853A - 新規な熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

新規な熱可塑性樹脂組成物

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JPH0453853A
JPH0453853A JP16259690A JP16259690A JPH0453853A JP H0453853 A JPH0453853 A JP H0453853A JP 16259690 A JP16259690 A JP 16259690A JP 16259690 A JP16259690 A JP 16259690A JP H0453853 A JPH0453853 A JP H0453853A
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JP
Japan
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resin
weight
modified
aromatic hydrocarbon
vinyl aromatic
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Pending
Application number
JP16259690A
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English (en)
Inventor
Masaji Yoshimura
正司 吉村
Toru Ueki
徹 植木
Susumu Kishi
岸 進
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明は、アイゾツト衝撃強度、引張強度および伸び等
の機械的物性が優れた熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。
口従来の技術〕 ポリオレフィン樹脂は、耐衝撃性、耐薬品性、価格等に
優れ、またビニル芳香族炭化水素樹脂は剛性、耐熱性、
価格等に優れることから、ポリオレフィン樹脂はビニル
芳香族炭化水素樹脂とのブレンドが検討されている。し
かしながら、単なるポリオレフィン樹脂とビニル芳香族
炭化水素樹脂の組成物は、本来相溶性が悪いため、アイ
シフ)衝撃強度、引張強度および伸び等が著しく低下し
て実用には程遠いものであった。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、かかる相溶性を改善し、ポリオレフィ
ノ樹脂とビニル芳香族炭化水素樹脂とからなる、特にア
イヅノト衝撃強度、引張強度および伸び等の機械的物性
に優れる熱可塑性樹脂塑性物を提供することユニある。
り課題を解決するための手段〕 本発明者らは 上記問題を解決すべく鋭意検討した結果
、エポキシ基含有ビニルモノマーで変性した変性ポリオ
レフィンと、不飽和結合を有するカルボキノル化合物ま
たはその無水物で変性したビニル芳香族炭化水素樹脂と
は相溶性に優れ、機械的物性の優れた熱可塑性樹脂組成
物を与えることを見い出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、 (八)エポキシ基含有ビニルモ
ノマーで変性した変性ポリオレフィン樹脂5〜100重
量%およびポリオレフィン樹脂95〜0重量%とからな
る樹脂5〜95重量部と、(B)不飽和結合を存するカ
ルボキモ はその無水物で変性した変性ビニル芳香族炭化水素樹脂
5〜100重量%およびビニル芳香族炭化水素樹脂95
〜0重量%とからなる樹脂95〜5重量部を配合してな
る熱可塑性樹脂組成物である。
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂とじては、たと
えばポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレン−エチ
レン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンク
ジエン共重合体、エチレンープロピレンーエチリデンノ
ルボルネン共重合体ポリ(4−メチル−ペンテン−1)
などが挙げられる。
本発明の変性ポリオレフィン樹脂を構成するエポキシ基
含有ビニルモノマーとは、具体的己二:マクリシジルメ
タクリレート、グリシジルアクリレート、1,2−エポ
キシ−5−ヘキセンあるいは下記構造式(式中、計はグ
リシジルオキン基を少なくとも1つ以上有するC6〜C
24の芳香族炭化水素基を示し、Rは水素原子又はメチ
ル基を示す)で表わ0H HzC=C−C−N−CHz−Ar すことができる。例えばフェノール性水酸基を少なくと
も1つ以上有する芳香族炭化水素と、N−メチロールア
クリルアミド、またはN−メチロールメタクリルアミド
、あるいはN−メチロールアクリルアミド、またはN−
メチロールメタクリルアミドのアルキルエーテル誘導体
を酸触媒で縮合させた後、フェノール性水酸基をグリシ
ジル化することにより容易に得られる。具体的にはN−
C4−(2,3−エポキシプロポキシ)−3,5−ジメ
チルベンジルコアクリルアミド、N−C4−(2,3−
エポキシプロポキシ)3.5 ジメチルヘンジルコメタ
クリルアミド、N−[4−(2,3−エポキシプロポキ
シ)−3−メチルヘンシルコアクリルアミド等である。
有機過酸化物としてはたとえば、ケトンパーオキサイド
系としてメチルエチルケトンパーオキサイドおよびシク
ロヘキサノンパーオキサイドが、ジアンルバーオキサイ
ド系としてラウロイルパーオキサイドおよびペンヅイル
パーオキサイドが、ハイドロパーオキサイド系としてク
メンハイドロパーオキサイドおよびt−ブチルハイドロ
パーオキサイドが、ジアルキルパーオキサイド系として
ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(t−ブチルパーオキシ)へ牛サン、ジ−t−ブチル
パーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシンおよび3,1.3−ビス−
(ブチルベルオキノーイソプロビル)ヘンゼンが、パー
オキシケタール系として2,2−ジ(t−ブチルパーオ
キシ)ブタンが、アルキルパーエステル系としてt−プ
チルバーオキノヘンゾエートが、パーカーボネート系と
してt−プチルパーオキンイソプロピルカーポネート等
が挙げられる。
変性ポリオレフィン樹脂の各成分の好適な組成は、ポリ
オレフィン樹脂100重量部に対してエポキシ基含有ビ
ニルモノマー0.01〜20重量部、好ましくは0.1
〜10重量部、また有機過酸化物0.01〜5重量部、
好ましくは0.03〜1重量部である。エポキシ基含有
ビニルモノマーおよび有機過酸化物の添加量が上記範囲
より少ない場合には十分な変性効果が得られず、多い場
合には樹脂の着色、分子量の低下が起こるので好ましく
ない。
本発明の変性ポリオレフィン樹脂の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えば有機溶剤中で、ポリオレフィン
樹脂、エポキシ基含有ビニルモノマーおよび有機過酸化
物を撹拌しながら、有機過酸化物の分解温度で反応させ
て製造される。または、ポリオレフィン樹脂、エポキシ
基含有ビニルモノマー、有機過酸化物を高速撹拌機など
を用いて均一混合した後、十分な混練能力のある一軸ま
たは多軸の押出機で熔融混練して製造される。押出機中
の反応温度は150〜250’C1反応時間は10秒〜
30分が望ましい。経済性の面から、押出機で溶融混練
して製造するのが好ましい。
本発明で用いられるビニル芳香族炭化水素樹脂とは、具
体的には、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン
、アクリロニトリル−スチレン樹脂、ABS樹脂等が挙
げられる。
本発明の不飽和結合を有するカルボキフル化合物または
その集水物とは、具体的には、マレイン酸、イタコン酸
等のα、β−不飽和ジカルボン酸およびそれらの酸無水
物、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン
酸、アクリルアマイド、メタクリルアマイド等の不飽和
モノカルボン酸のアマイド化合物および下記構造式(た
だし、nは1〜3の整数)を存する化合物等である。
H、C= C)l−4−C112−C)l 2−+−f
−CH= CH−CH−CH2O あるいは、 具体的’こは、1,8−ヘヰサジエニル−スクンニノク
アンハイトライド、1,9−デカジエニルースクンニノ
クーアンハイドライド、1−スクンニノクーアンハイド
ライド−1,5−ヘキサジエン、1−スクシニノクーア
ンハイトライド−1,9−デカジエン等である。
ビニル芳香族炭化水素樹脂の変性に使用される有機過酸
化物としては前記有機過酸化物と同様である。
上記各成分の好適な組成は、ビニル芳香族炭化水素樹脂
100重量%に対して、不飽和結合を存するカルボキシ
ル化合物またはその無水物0.01〜20重量%、好ま
しくは0.1〜10重量%、また有機過酸化物0.01
〜5重量%、好ましくは0.03〜1重量%である。不
飽和結合を有するカルボキシル化合物またはその無水物
および有機過酸化物の添加量が上記範囲より少ない場合
には、十分な変性効果が得られず、多い場合乙こは4M
脂の着色、分子量の低下が起こるので好ましくない。
本発明の変性ビニル芳香族炭化水素樹脂の製造方法に関
しては特に制限はなく、例えば、有I!溶剤中で、ビニ
ル芳香族炭化水素樹脂、不飽和結合を有するカルボキシ
ル化合物またはその無水物および有機過酸化物を、有機
過酸化物の分解温度で反応させて製造される。または、
ビニル芳香族炭化水素樹脂、不飽和結合を有するカルボ
キシル化合物またはその無水物および有機過酸化物を高
速撹拌機などを用いて均一混合した後、十分な混練能力
のある一軸または多軸の押出機で溶融混練して製造され
る。押出機中の反応温度は150〜250°C1反応時
間は10秒〜30分が望ましい。本発明では、経済性の
面から押出機中で変性ビニル芳香族炭化水素樹脂を製造
した方が好ましい。
本発明の樹脂(^)を構成する各成分の割合は、変性ポ
リオレフィン樹脂5〜100重量%、ポリオレフィン樹
脂95〜0重量%、好ましくは変性ポリオレフィン樹脂
30〜100重量%、ポリオレフィン樹脂70−0重量
%の範囲である。また、樹脂(B)を構成する各成分の
割合は、変性ビニル芳香族炭化水素樹脂5〜100重量
%、ビニル芳香族炭化水素樹脂95〜0重量%、好まし
くは変性ビニル芳香族炭化水素樹脂30〜100重量%
、ビニル芳香族炭化水素樹脂70〜0重量%の範囲であ
る。
また本発明の樹脂組成物を構成する樹脂(A)および樹
脂(B)のυ1合は、樹脂(A)5〜95重量%、樹脂
(B) 95〜5重量%の範囲である。
本発明の熱可ヅ性樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、前記各樹脂を高速撹拌機などを用いて均一
混合じた後、十分な混練能力のある一軸または多軸の押
出機で溶融混練して製造される。
また、目的に応して各種エラストマー、顔料、染料、ガ
ラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの補強剤、タルク、
炭酸カル7ウムなどの充填材、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、難燃剤、および帯電防止剤、導電性カーボン
などを添加することができる。
:実施例し 以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する
。なお、実施例および比較例に記した物性評価は次の方
法に従って実施した。
(1)アイヅント衝撃強度 JIS−に7110ニjl拠した。
(2)引張強度および伸び JIS−に7113に準拠した。
参考例1 ポリプロピレン樹脂[三井東圧化学(株)社製商品名三
井ノーブレンJS−GE  100重量部、グリシジル
メタクリレート2重量部、ジクミルパーオキサイド0.
1重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、スクリュ
ー径30mm、、 L/D=30の2軸押比機にて溶融
温度200°C、スクリュー回転数1100rpでペレ
ット状に押出したものを変性ポリプロピレン樹脂とした
参考例2 プロピレン−エチレンプロ、り共重合樹脂:井東圧化学
(株)社製商品名三井ノーブレンBEB−GI  10
0重量部、h−:4−(2,3−エポキシプロポキン)
−3−メチルヘンシル:アクリルアミド]鐘淵化学(株
)社製11重量部、1,3−ビス−(t−ブチルペルオ
キシ−イソプロピル)ヘンゼン1重蓋部をヘンシェルミ
キサーで混合した後、スクリュー径30mm、L/D=
30の2軸押比機にて熔融温度210°C、スクリュー
回転数1100rpでペレット状に押出したものを変性
プロピレンーエチレンブロノク共重合体とした。
参考例3 ポリエチレン樹脂二三井石油化学(株)社製商品名ハイ
ゼソクス2200J3100重量部、N−(4−(2,
3−エポキシプロポキン)−3,5−ジメチルヘンシル
〕メタクリルアミ1′1鐘淵化学(株)社製:1重量部
、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン0.3重量部をヘンシェルミキサーで混合
した後、スクリュー径30mm、 L/D=30の2軸
押比機にて熔融温度200°C、スクリュー回転数11
00rpでペレット状に押出したものを変性ポリエチレ
ン樹脂とした。
参考例4 ポリスチレン樹脂:三井東圧化学(株)社製商品名トー
ポレノクス550−05 ]  1100重量部無水マ
レイン酸1重量部、1,3−ビス−(t−ブチルペルオ
キシ−イソプロピル)ヘン上20.3重量部をヘンシェ
ルミキサーで混合した後、スクリュー径30mm、 L
/D=30の2軸押比機にて熔融温度200°C、スク
リュー回転数200rpmでペレット状に押出したもの
を変性ポリスチレン樹脂とした。
参考例5 ハイインパクトポリスチレン樹脂[三井東圧化学(株)
社製商品名トーポレノクス830−05]100重量部
、アクリル酸2重量部、ジクミルパーオキサイド0.1
重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、スクリュー
径30mm、 L/D・30の2軸押比機にて溶融温度
200°C、スクリュー回転数1100rpでペレット
状に押出したものを変性ハイインパクトポリスチレン樹
脂とした。
参考例6 ABS樹脂ε三井東圧化学(株)社製商品名サンクック
5T−s3  】oo重■部、】、9−デカジエニル−
スクンニノク −アンハイドライド2重量部、1,3−
ビス−(t−ブチルペルオキシ−イソプロピル)ベンゼ
ン0.1重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、ス
クリュー径30mm、 L/D・30の2軸押比機にて
熔融温度200°C、スクリュー回転数1100rpで
ペレット状に押出したものを変性ABS樹脂とした。
実施例1〜18 参考例1〜6で得られた変性樹脂および未変性樹脂を用
いて表1〜3に示す割合で、前記2軸押比機にて溶融温
度200〜250°Cの範囲、スクリュ回転数1100
rpでペレット状りこ押出した。本ベレットから射出成
形した試験片を用いて物性試験を行、その結果を表1〜
3に示す。実用に耐える十分な機械物性を有する。
比較例1〜12 実施例1〜]8において、変性樹脂を用いなかった場合
、あるいは一方だけ変性樹脂を用いた場合の結果を表1
〜3に示す。機械物性が著しく低く実用に供しえない。
〔本発明の効果〕
本発明の熱可望性樹脂組成物はI!械的特性に優れ、自
動車分野、家電分野、工業部品等に使用でき、その利用
価値は大きい。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)(A)エポキシ基含有ビニルモノマーで変性した変
    性ポリオレフィン樹脂5〜100重量%およびポリオレ
    フィン樹脂95〜0重量%からなる樹脂5〜95重量部
    と、 (B)不飽和結合を有するカルボキシル化合物またはそ
    の無水物で変性した変性ビニル芳香族炭化水素樹脂5〜
    100重量%およびビニル芳香族炭化水素樹脂95〜0
    重量%からなる樹脂95〜5重量部、を配合してなる熱
    可塑性樹脂組成物。 2)前記変性ポリオレフィン樹脂が、ポリオレフィン樹
    脂、エポキシ基含有ビニルモノマーおよび有機過酸化物
    を押出機中で溶融混練して得られることを特徴とする請
    求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 3)前記変性ビニル芳香族炭化水素樹脂が、ビニル芳香
    族炭化水素樹脂、不飽和結合を有するカルボキシル化合
    物またはその無水物および有機過酸化物を押出機中で溶
    融混練して得られることを特徴とする請求項1記載の熱
    可塑性樹脂組成物。
JP16259690A 1990-06-22 1990-06-22 新規な熱可塑性樹脂組成物 Pending JPH0453853A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5845680A (en) * 1993-09-28 1998-12-08 Komatsu Ltd. Damper of hydraulic pilot valve

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5845680A (en) * 1993-09-28 1998-12-08 Komatsu Ltd. Damper of hydraulic pilot valve
US5983942A (en) * 1993-09-28 1999-11-16 Komatsu Ltd. Damper of hydraulic pilot valve

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