JPH0457812A - 変性ポリオレフィン樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガラス繊維、金属およびエチレンビニルアル
コール共重合体（以下ＥＶＯＨと略す）等との接着性が
改善された変性ポリオレフィン樹脂に関するものである
。

〔従来の技術〕

一般にポリオレフィン樹脂はその優れた機械的特性や耐
薬品性等のために自動車部品等様々な産業分野に好適に
用いられているが、その反面、剛性、寸法安定性や耐熱
性等に欠点があり、用途が限定されている。

かかる欠点を解決するために、他の樹脂との組成物を形
成する方法、有機や無機のフィラーあるいは金属を添加
する方法がおこなわれてきた。しかしながら元来無極性
分子であるが故に極性物質との接着性や相溶性が悪く、
これを改良する種々の改質が検討されている。例えば極
性物質をブレンドしたり、無水マレイン酸やグリシジル
メタクリレート（以下、ＧＭＡと略す）などの極性子ツ
マ−をグラフト反応させることが公知の技術として用い
られているが、未だ充分な実用物性を供しえておらず、
また押出の際に異臭を発するなど問題があった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、かかる問題を解決し、金属、ガラス繊
維等との接着性が改善された無臭性の変性ポリオレフィ
ン樹脂を提供することにある。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者等は、上記の問題を解決すべく鋭意検討した結
果、ポリオレフィン樹脂に特定のイミド化合物およびラ
ジカル発生剤を反応させてなる変性ポリオレフィン樹脂
が上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達し
たものである。

すなわち、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、
式（１）または式（２）で示されるイミド化合物０．１
〜２０重量部およびラジカル発生剤０．０１〜１０重量
部を反応させてなる変性ポリオレフィン樹脂を提供する
ものである。

本発明で用いられるポリオレフィン樹脂としては、例え
ば、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレン−エチ
レン共重合体、エチレン−プロピレンジシクロペンタジ
ェン共重合体、　エチレンプロピレンエチリデンノルボ
ー２ン共重合体、ポリ（４−メチル−ペンテン−１）な
どが挙げられる。

本発明で用いられる特定のイミド化合物とは、式（１）
または式（２） で示され、その製法は商業的に入手し得るＮ−（４ヒド
ロキシ）フェニルマレイミドや２−（４’−ヒドロキシ
フェニル）プロパンなどの既存の酸イミド化合物にエピ
クロルヒドリンをアルカリ条件下で中和反応させて得る
ことができる。

ラジカル発生剤としては一般には、有機過酸化物が挙げ
られるほか、酸化力のあるものであれば何でもよく、有
機、無機を問わない。具体的には、ケトンパーオキサイ
ド系として、メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド
系として、ラウロイルパーオキサイド、ヘンシイルバー
オキサイド、ハイドロパーオキサイド系として、クメン
ハイドロパーオキサイド、Ｌ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、ジアルキルパーオキサイド系として、ジクミル
パーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（−１−ブチル
パーオキシ）ヘキシン、３，１．３−ビス−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、パーオキシケ
タール系として、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ブタン、アルキルパーエステル系として、ｔ−プチルパ
ーオキシヘンゾエート、パーカーボネート系として、ｔ
−ブチルパーオキシイソプロビルカーポネート等が挙げ
られる。

上記各成分の好適な組成条件はポリオレフィン１００重
量部に対してイミド化合物０．１〜２０重量部好ましく
は０．１〜１０重量部およびラジカル発生剤０．０１〜
１帽１部好ましくは０．０３〜１重量部である。イミド
化合物およびラジカル発生剤の添加量が上記範囲より少
ない場合には十分な変性効果が得られず、多い場合には
樹脂の着色、分子量の低下、臭気の発生が起こるので好
ましくない。

さらに、本発明の変性ポリオレフィン樹脂中に酸化防止
剤等の安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を添
加してもかまわない。

本発明の変性ポリオレフィン樹脂の製造方法に関しては
特に制限はなく、通常公知の方法を採用することができ
る。ポリオレフィン樹脂、イミド化合物およびラジカル
発生剤を高速撹拌機などを用いて均一混合した後、十分
な混練能力のある一軸または多軸の押出機で溶融混練し
て製造される。押出機中の反応温度は１５０〜２５０°
Ｃ１反応時間は０．５〜３０分が望ましい。

本発明で得られた変性ポリオレフィン樹脂は、ガラス繊
維や金属、ＥＶＯＨ等への接着性が改善され、充分な実
用物性を提供することが可能であるが、さらにマスター
バッチとして各種ポリオレフィン樹脂に添加して、ポリ
オレフィン樹脂の接着性を改善することもできる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する
。なお、実施例および比較例に記した物性評価は次の方
法に従って実施した。

（１）押出変性時の臭気 異臭：押出時に臭気が発生し好ましくない。

無臭：押出時に臭気はほとんどない。

（２）アイゾツト衝撃強度 ＪＩＳ−に７１１０に準拠した。

（３）引張強度および伸び Ｊ　Ｉ　Ｓ−に７１１３に準拠した。

（４）剥離強度 ＡＩ板あるいはＥＶＯＨ板に、変性ポリオレフィン樹脂
を熱溶着した幅１０１１１の短冊状試験片を作成し、測
定温度２３°Ｃ１剥離角度１８０度、引張速度５０ｍｍ
／ｍｉｎで、引張試験機を用いて塗膜を一端から剥離し
、その時の眉間剥離強度（ｋｇ）を測定した。

実施例Ｉ Ｎ−（４−ヒドロキシ）フェニルマレイミドとエピクロ
ルヒドリンとを１対１のモル比でアルカリ条件下におい
て中和反応させ、Ｎ−［４−（２，３エポキシ）プロポ
キシ］フェニルマレイミドを得た。

ポリプロピレン樹脂〔三井東圧化学（株）社製商品名三
井ノーブレン〕１００重量部に対して、Ｎ−（４−（２
，３エポキシ）プロポキシ〕フェニルマレイミド１０重
量部およびジクミルパーオキサイド０．１重量部をヘン
シェルミキサーで混合した後、スクリュー径３ｈ＋ｍ、
　Ｌ／Ｄ・３０の２軸押出機にて溶融温度２００℃、ス
クリュー回転数１００ｒｐ−でベレット状に押出し、変
性ポリプロピレン樹脂を得た。押出時に臭気はほとんど
なかった。得られた樹脂をクロロボルムにて８時間ソッ
クスレー抽出した後、赤外吸収スペクトルを調べたとこ
ろ、イミドに由来するカルボニルの吸収ビーク（１６５
０ｃｍ−’　）を有しており、上記イミド化合物がポリ
プロピレン樹脂にラジカル付加していることが確認され
た。

得られた変性ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して
、長さｓＩｌ■のガラスチョツプドストランドを２０重
量部添加し、タンブラ−で充分混合した後押出しペレッ
ト化した０本ペレットから７５トンの射出成形機で射出
成形した試験片を用いて物性試験を行いその結果を表１
に示す。

また、変性ポリオレフィン樹脂を脱脂した軟質アルミニ
ウム板（ＡＩ板と略す）あるいは　ＥＶＯＨ板上に置き
、加熱溶融プレスして接着し剥離試験片を作成して、剥
離強度を測定しその結果も表１に併せて示す。

上記の結果は何れも良好で、充分な実用物性を有する。

実施例２ 実施例１において、Ｎ−Ｃ４−Ｃ２，３エポキシ）プロ
ポキシ〕フェニルマレイミドのかわりに、２−（４ヒド
ロキシフエニル）−２−（４’　マレイミドフェニル）
プロパンに変えた以外は実施例１と同様とし、その結果
を表１に示す。何れも良好で、充分な実用物性を有する
。

実施例３ 実施例２において、ポリプロピレンのかわりに高密度ポ
リエチレン〔三井石油化学（株）製　商品名ハイゼック
ス〕に変えた以外は実施例２と同様とし、その結果を表
１に示す。何れも良好で、充分な実用物性を存する。

実施例４〜７ 実施例１において、イミド化合物およびラジカル発生剤
を表１に示す割合で用いた以外は実施例１と同様とし、
その結果を表１に示す。何れも良好で、充分な実用物性
を有する。

比較例１ 実施例１において、イミド化合物の配合量を変えた以外
は実施例１と同様とし、その結果を表１に示す、イミド
化合物のラジカル付加が確認できなかった。また、ガラ
ス繊維との接着性が悪く実用物性も劣り、かつ剥離強度
も低い。

比較例２ 実施例１において、イミド化合物の配合量を変えた以外
は実施例１と同様とし、その結果を表１に示す、押出ベ
レット化の際に悪臭が発生した。

また、ガラス繊維との接着性が悪く実用物性も劣り、か
つＡＩおよびＥＶＯＨとの剥離強度も低い。

比較例３ 実施例１において、ラジカル発生剤を用いなかった以外
は実施例１七同様とし、その結果を表１に示す。イミド
化合物のラジカル付加が確認できなかった。また、ガラ
ス繊維との接着性が悪く実用物性も劣り、かつ剥離強度
も低い。

比較例４ 実施例１において、ラジカル発生剤を表１に示す割合で
用いた以外は実施例１と同様とし、その結果を表１に示
す、過剰のラジカル発生剤のため分子量の低下が起こり
、押出ペレット化が不能であり、かつ悪臭が発生した。

比較例５ 実施例１において、イミド化合物を無水マレイン酸にか
えた以外は実施例１と同様とし、その結果を表１に示す
、無水マレイン酸がラジカル付加していることが確認さ
れたが、押出ペレット化の際に悪臭が発生した。また、
ガラス繊維との接着性が悪（実用物性も劣り、かつＡｌ
およびＥＶＯＨとの剥離強度も低い。

比較例６ 実施例１において、イミド化合物をグリシジルメタクリ
レ−ドロ三洋化成（株）製］にかえた以外は実施例１と
同様とし、その結果を表１に示す、グリシジルメタクリ
レートがラジカル付加していることが確認されたが、押
出ペレット化の際に悪臭が発生した。また、ガラス繊維
との接着性が悪く実用物性も劣り、かつＡＩおよびＥＶ
○１１との剥離強度も低い。

（発明の効果； 本発明の変性ポリオレフィン樹脂は、ガラス繊維、金属
、ＥＶ○Ｈとの接着性に優れるため、補強、積層の効果
が大きく、自動車分野、家電分野、工業部品などに使用
でき、その利用価値は大きい。

特許出願人　　三井東圧化学株式会社 手続主甫正書　（自発） 平成３年５月λ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、式（１）ま
   たは式（２）で示されるイミド化合物０．１〜２０重量
   ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 部およびラジカル発生剤０．０１〜１０重量部を反応さ
   せてなる変性ポリオレフィン樹脂。