JPH0453887B2

JPH0453887B2 -

Info

Publication number: JPH0453887B2
Application number: JP59270340A
Authority: JP
Inventors: Yoshimasa Igari; Shoichiro Yokoyama; Keisuke Kato; Chiaki Oohama; Ryosuke Fukui; Haruhiko Inoe
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1984-12-21
Filing date: 1984-12-21
Publication date: 1992-08-27
Also published as: JPS61148236A; BR8506426A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は食品の包装用などに用いられすぐれた
鮮度保持効果、脱臭効果等を有するプラスチツク
フイルムに関する。（従来の技術）食品の輸送、貯蔵の過程における腐敗や鮮度の
低下を防止するため、従来、果実、野菜、魚介類
などの冷凍・冷蔵保存、乾燥、あるいは輸入オレ
ンジのように殺菌剤の直接散布、貯蔵庫や収納器
の密閉真空保存など各種の防腐、保存方法が実施
されている。（発明が解決しようとする問題点）しかし、食品衛生上の毒性の問題や設備などの
経費の点で一長一短があり、そのため手軽に実施
できて、かつ、果実、野菜、魚介類に用いても安
全な鮮度保持、防腐、保存方法の開発が望まれて
いる。（問題点を解決するための手段）本発明者らは、このような食品の防腐、保存及
び鮮度保持についての要求を満足するため種々検
討を重ねた結果、鉄（）化合物を主成分とし、
これにＬ−アスコルビン酸及び／又はクエン酸を
結合させたものがきわめて活性でこれを樹脂中に
混入分散してフイルム形成しても分解せず安定
で、活性が維持され、これを用いて、食品を包
装、収納することにより果実、魚介類などの食品
の鮮度が低下せず、新鮮に保たれて長持ち、防腐
効果が達せられることを見い出した。本発明はこ
の知見に基づきなされるに至つたものである。すなわち、本発明は、鉄（）化合物を主成分
とし、これに有機酸成分（だし単独使用の場合の
アスコルビン酸類を除く）を結合させてなる組成
物を含有させてなることを特徴とするプラスチツ
クフイルムを提供するものである。本発明に用いられる鉄（）化合物を主成分と
しこれに有機酸成分を結合させてなる組成物（以
下、単に鉄（）組成物という）についてまず詳
細に説明する。鉄（）組成物の主成分である鉄（）化合物
の例としては、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第
一鉄、臭化第一鉄、ヨウ化第一鉄、硫酸第一鉄ア
ンモニウム（モール塩）などの鉄（）無機塩の
外、没食子酸第一鉄、リンゴ酸第一鉄、フマル酸
第一鉄などの鉄（）有機塩があげられる。鉄
（）化合物は上記例示のものに限定されるもの
ではなく、水中に溶解し、２価鉄イオンを形成す
るものであれば任意のものを用いることができ
る。本発明において、「有機酸」とは広義で用いら
れる。有機酸成分は鉄（）化合物の２価鉄イオ
ンに配位して活性な２価鉄イオンを安定化させる
作用を有する。このような有機酸の例としてはア
スコルビン酸類、カルボン酸類があげられる。こ
こでアスコルビン酸類とは、アスコルビン酸、イ
ソアスコルビン酸、そのアルカリ金属塩などをい
い、Ｄ−体、Ｌ−体、DL−体の全てが含まれる。
特にＬ−アスコルビン酸が好ましい。またカルボ
ン酸類としては特に制限はないが、オキシ酸酸、
例えばクエン酸、イソクエン酸などのクエン酸、
乳酸、酒石酸、リンゴ酸などが用いられる。また
アミン酸、例えばエチレンジアミン四酢酸類、
４，５−ジアミノピリミジン類などが好ましく用
いられる。この鉄（）組成物において鉄（）化合物を
主成分とする。鉄（）化合物中の鉄（）と有
機酸成分との比率は、有機酸成分がアスコルビン
酸類の場合は通常１：0.02〜0.30（重量比）の範
囲が好ましく、より好ましくは１：0.02〜0.13特
に好ましくは１：0.05〜0.13の範囲である。また
有機酸成分がクエン酸類のようなカルボン酸の場
合は鉄（）と有機酸成分との比は１：0.01〜
0.80の範囲とするのが好ましい。上記の範囲の上
限を越えて有機酸類を用いても、効果の上昇は望
めず経済的でなくなり、また下限未満では、鮮度
保持、脱臭機能が不十分となる。本発明において有機酸成分は単独でもあるい
は、２種以上併用してもよい。特にアスコルビン
酸類は他の有機酸との併用とする。併用の場合、
アスコルビン酸とクエン酸の組合せが好ましく、
この時アスコルビン酸に対しクエン酸が安定剤と
して補助的に作用するので、その量は少なくても
よい。なお、この鉄（）組成物中塩化ナトリウムを
0.5〜15重量％含有させるのが脱臭作用促進の上
で好ましい。本発明の鉄（）組成物は活性発現のためには
主成分としての鉄（）化合物にアスコルビン
酸、クエン酸のような有機酸成分とが結合してい
ることが必要である。このような組成物は両成分
を一旦混合、溶解した水溶液を噴霧乾燥法、凍結
乾燥法等により乾燥、粉末化して調製できる。また鉄（）組成物中にミヨウバンを添加しフ
イルムの変性を防止し、鮮度保持、脱臭機能を安
定化させるのが好ましい。このようなミヨウバン
の添加量はフイルムの用途、使用形態によつて異
なるが鉄（）化合物と有機酸成分との合計量に
対し、100重量％の範囲まで用いられるが２〜20
重量％の範囲が好ましい。ミヨウバンとしては特
に制限はないがカリミヨウバン、アンモニアミヨ
ウバン、ナトリウムミヨウバンなどが好適で特に
焼ミヨウバンが好適である。本発明において用いられる樹脂は合成樹脂ある
いは天然樹脂のいずれでもよい。その具体例とし
てはポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオ
レフイン類、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体などのポリビニル化
合物、セルロースジアセテートなどのセルロース
エステル類、再生セルロース、ポリエステル類、
ポリアミド、塩酸ゴム、天然ゴム類、フツ素樹脂
などがあげられる。フイルム厚は、フイルムの用途、材料などによ
り変わるが、通常0.01〜0.5mmの範囲が好ましい
が、もちろんこの範囲を外れたフイルムも製造す
ることができる。本発明において「フイルム」と
はその厚さを特に制限する意味ではなく、いわゆ
るシート状のものも包含する。また「プラスチツ
ク」は熱可塑性の意味ではなく広義の高分子と同
義である。本発明のフイルム中の鉄（）組成物の含有量
は0.5重量％以上が好ましい。上限は多ければ多
い程良いが、５重量％を越えるとフイルムが白濁
するが、鮮度保持、脱臭機能に問題ない。本発明のプラスチツクフイルムの製造は鉄
（）組成物を混入する以外は、通常のフイルム
形成方法によつて、例えば、カレンダー法、Ｔ型
ダイス法、インフレーシヨン法、溶液流延法など
によつて行うことができるが。さらに具体的に言
えば例えばインフレーシヨン法の場合、マスター
ペレツト中にまず高濃度で鉄（）化合物組成物
を混入し、さらにこれに樹脂を加えて濃度を1/10
程度に希釈したものを融解押出成形するのが好ま
しい。また、本発明のプラスチツクフイルム中には鉄
（）組成物の活性発現を損わない範囲で、可塑
剤、安定剤、充填剤及びその他の添加剤（着色剤
など）のような慣用成分を添加してよいことはも
ちろんである。（作用）本発明において、ガス透過性が低いこのような
プラスチツクフイルムが如何にして果物のような
食品の鮮度効果を示すかについてはまだ定かでは
ないが、フイルム中の鉄（）組成物により雰囲
気中に存在する分子状酸素が元の分子状酸素より
酸化力の強い活性なスーパオキシド（O₂ ^-）に変
換され、これが安定状態に保たれていることが原
因しているものと考えられる。 Fe（）＋0²Fe（）・0₂Fe（）・0₂ ^- Fe（）・0₂，Fe（）Fe（）・0₂・Fe（） Fe（）・0₂ ^-・Fe（）また本発明方法の鮮度保持効果にはこのような
スーパオキシドによる殺菌効果も寄与しているも
のと考えられる。（発明の効果）本発明のプラスチツクフイルムは、若干平滑性
が落ちるが鉄（）組成物を含まないものと外観
が殆んど違わない透明なフイルムである。本発明
のプラスチツクフイルムも用いれば食品の鮮度を
長く保持して腐敗を防止することができるという
すぐれた効果を奏する。このフイルムの使用方法
としては鮮度の落ちやすい野菜、果実、肉類、魚
介類などの生鮮食料食糧品や水産練製品を包装、
収納して鮮度保持、防腐、保存に適用するのがよ
い。より具体的には果物、野菜などの収納袋とし
て、また、かまぼこ、ソーセージなどのケーシン
グフイルムなどとして、用いられる。本発明にお
いては有害な殺菌剤を一切使用せず、人畜に対し
安全な成分の組合わせであり、それ故産地から市
場までの流通段階において使用する包装材料とし
てばかりでなく、主婦などの末端消費者が食品、
料理などのラツプフイルムとして手軽に利用で
き、したがつて産地から消費者まで通した一貫し
た鮮度保持ができる点で特に有利である。また本
発明のフイルムは脱臭効果果も有し、食品の悪
臭、異臭を吸収除去する。さらに本発明のプラスチツクフイルムは上記の
用途に制限されない。それ自体難燃性で静電気防
止機能があり、殺菌、生理活性用途、植物の成長
促進の分野に使用できる。（実施例）次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明
する。実施例下記の組成の水溶液を調製した。

【表】この水溶液500ｇを噴霧乾燥器（ヤマト化学株
式会社製DL−21）を用いて下記条件で噴霧乾燥
して、硫酸第一鉄と有機酸成分とを結合し、ミヨ
ウバンを含有する粉体組成物（PH約3.0）を得た。運転条件送液量 40ml／min 噴霧空気流量 15／min 乾燥空気流量６m²／min 入口温度 120℃ 出口温度 75℃ ［インフレーシヨン法によるフイルム成形］次にポリエチレンのマスターペレツト90重量部
と上記実験No.２より得られた鉄（）組成物粉体
10重量部とをニーダ中約190〜200℃で混練して、
プレミツクスとし、さらにこのプレミツクス10重
量部に対しポリエチレン90重量部を加えて190℃
で混練し、エアレーシヨンにより、厚さ0.05mmの
フイルムを形成した。（鉄（）組成物１重量％含有）［鮮度保持試験］市場より購入したレモン、メロン及びりんご、
各10個を２分し、一方を上記の鉄（）組成物を
含有させたポリエチレンフイルム（24cm×30cmを
適当に切断）で１個ずつ包装し電熱シールで溶着
密封し、他方を市販のポリ袋にいれ同様に密封し
た。いずれも普通に密封し、真空にはしない。こ
のものを常温（28℃）で保存し鮮度（表皮の色と
ツヤ、カビの発生、実の固さ、二つ割にしたとき
の果肉の状態、その他ヘタの状態など）を観察し
た。その結果を第２表に示した。同表の結果より
明らかなように本発明のフイルムで包装したもの
は、従来のフイルムに比較して、レモン、メロン
の場合、約２週間余り長持ちし、りんごでは、さ
らに試験を続けたところ約１個月間長持ちするこ
とが分つた。［脱臭試験］次に第１図に示すように組立てた試験装置を用
いて脱臭試験を行つた。図中Ａはテトラバツク、
Ｂは流量計、Ｃはカラム、Ｐはポンプである。図
中Ｃに約５mm角に細断した上記で調製した本発明
のポリエチレンフイルムを５ｇ入れ、Ａに濃度
1700ppm又は240ppmのNH₃ガスを取り、全体を
接続後ガスを１時間循環させた後の第１回の濃度
を測定した。次に同じ濃度の新しいNH₃ガスに
変えて同様の試験をする（ポリエチレン試料はそ
のまま代えないで）。こうして同様の実験を６回
くり返した。その結果を第３及び４表に示す。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は脱臭試験装置の説明図である。

Claims

【特許請求の範囲】１樹脂に、鉄（）化合物を主成分とし、これ
に有機酸成分（ただし単独使用の場合のアスコル
ビン酸類を除く）を結合させてなる組成物を含有
させてなることを特徴とするプラスチツクフイル
ム。２組成物がミヨウバンを含有する特許請求の範
囲第１項記載のプラスチツクフイルム。３組成物が塩化ナトリウムを含有する特許請求
の範囲第１項又は第２項記載のプラスチツクフイ
ルム。