JPH0453890B2 - - Google Patents
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- JPH0453890B2 JPH0453890B2 JP60297500A JP29750085A JPH0453890B2 JP H0453890 B2 JPH0453890 B2 JP H0453890B2 JP 60297500 A JP60297500 A JP 60297500A JP 29750085 A JP29750085 A JP 29750085A JP H0453890 B2 JPH0453890 B2 JP H0453890B2
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- resin particles
- formula
- same
- fluorine
- copolymer
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/224—Surface treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/42—Nitriles
- C08F220/44—Acrylonitrile
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
- C08L33/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は発泡性熱可塑性樹脂粒子に関するもの
であり、詳しくは、発泡性熱可塑性樹脂粒子を型
窩内で発泡成形せしめて得た容器等において、該
容器内に収納した即席麺、フライドチキン等油性
食品、脂肪含有食品等の油脂またはレギユラーコ
ーヒー等が容器壁の発泡粒子間の融溶面を通して
外部に滲出するのを防止する容器等を得るため、
そして家庭用エアーコンデイシヨナー等に用いら
れるドレンパン（受皿）等における水の滲出を防
止するため、あるいは携帯簡易用アイスボツクス
の氷水の滲出防止をするための発泡性熱可塑性樹
脂粒子に関するものである。 （従来の技術） 発泡性熱可塑性樹脂粒子は、例えばポリスチレ
ン樹脂粒子に、これをわずかに膨潤せしめるにす
ぎない易揮発性の脂肪族炭化水素、例えばｎ−ペ
ンタン等を水性懸濁液中で含浸せしめるか、また
はポリスチレン樹脂粒子に対して溶解性を有する
トルエン、シクロヘキサン等の溶剤を少量含有す
る水性懸濁液中で常時気状のブタン、プロパン等
の発泡剤と共に含浸せしめる等の方法により製造
される。このようにして得られた発泡性熱可塑性
樹脂粒子は熱可塑性樹脂発泡成形体を製造するた
めの原料として用いられる。熱可塑性樹脂発泡成
形体を経済的及び工業的に得るには発泡性熱可塑
性樹脂粒子を予め予備発泡して予備発泡粒子とな
し、この予備発泡粒子を小孔等が穿設された成形
機の型窩内に充填し、前記小孔等に加圧された水
蒸気を注入して前記予備発泡粒子の軟化点以上に
加熱して、各予備発泡粒子をそれぞれ融着一体化
せしめるとこにより型窩通りの成形体を得ること
ができる。 （発明が解決しようとする問題点） かかる目的で使用される発泡性熱可塑性樹脂粒
子はｎ−ペンタン等の親和性のよいものを含有し
ていると耐熱性が低下し、予備発泡の工程中に各
粒子が合着し集塊化する傾向がある。集塊化した
合着粒子は粒子移送パイプ、あるいは成形用型窩
充填孔を閉塞して成形工程において障害となる。
従つて、予備発泡したとき集塊化しない発泡性熱
可塑性樹脂粒子が要求される。そのために、予め
発泡性熱可塑性樹脂粒子に、例えば金属石鹸、タ
ルク粉末、またはワツクス等で表面被覆させるこ
とは公知である。但し、これらの目的で用いられ
る表面被覆処理剤は、反面、成形時において各樹
脂粒子間の融着を阻害する傾向を有する。成形前
の集塊化を防止し、かつ成形時の融着を阻害しな
い物質を添加する方法も既に知られている。しか
し、得られた発泡成形体は、これを破断したと
き、各樹脂発泡粒子の融着状態が良好であつて
も、即ち破断面における各粒子の表面が全く現わ
れず、融着度が100％であつても、その融着面は
完全な面接着ではなく、微細な毛細管が外部に開
口している。例えば、界面活性剤を含む染料水溶
液を入れると、水溶液は成形体内部を通過して外
部に滲出してくることによつて確認することがで
きる。 例えば、一般の発泡性スチレン重合体粒子を用
いて通常の成形法で得られた成形品、例えばコツ
プは正常な成形融着状態にあつても、アルキルベ
ンゼンスルフオン酸ソーダを0.01重量％含むコー
ヒー液を入れて放置すれば、およそ10分でコーヒ
ーが各発泡粒子の間隙を通過してコツプ外側壁に
浸透してくるのが顕著に見られる。これらのコツ
プは通常のコーヒー、コーラ等の飲用コツプとし
ては実用上何等支障はないが、油性食品類、例え
ばドーナツ、ハンバーガー、フライドチキン、マ
ーガリン等サラダ油、牛豚脂等含有する食品を長
期間保存すると、徐々に油脂が器壁外部に滲出し
て、これらの食品の容器としては不適当であつ
た。また、カレー粉を混入した即席麺を収納して
保存しておくと、カレー粉の黄色色素が容器外壁
に滲出して容器が汚染され、容器付即席麺として
の商品価値を著しく減少させる。更に家庭用小型
エアーコンデシヨナーに用いられている発泡性熱
可塑性樹脂成型品のドレンパンはドレン水の浸透
があるので、通常成型品表面にパラフイン被膜、
あるいは樹脂被膜をつくる塗装を行つて用いられ
る。また、小旅行等に携帯される発泡性熱可塑性
樹脂成形品の簡易アイスボツクスに氷水が長時間
には滲出し、商品価値を低下させている。 一方融着面を通して外部に油脂分の滲出を防止
するのに公開特許公報昭59−41339等の提案もあ
るが、この組成物等は、成型時の融着阻害があ
り、加熱成形時間の延長が必要となり、生産性を
低下させている。 前記発泡性スチレン重合体を用いて成形時に特
別の金型を使用するか、もしくは加熱条件を高温
にして発泡成形体の表面に溶融膜を形成させれ
ば、油脂の滲出を防止することはできるが、汎用
の発泡性スチレン重合体粒子では、かかる方法に
対して耐熱性が劣り発泡体が溶融収縮し、工業的
に商品になり得る外観美麗な成形体が得られ難
い。加えて高温成形においては著しく成形サイク
ル時間を延長させる結果、生産性が劣り、かかる
方法で得られたコツプ等は通常の方法でつくられ
たコツプに比し、たわみ強度等が弱く、脆弱な物
性をもつており、実用上、使用し難い欠点を有す
る。 上記の漏れ現象が防止できれば、発泡性熱可塑
性樹脂粒子の油性および脂肪性食品等の包装容器
およびコンテナー等の製造のための新用途が拡大
化される意味があり、本発明者等は鋭意研究した
結果、本発明を完成した。 (ハ) 問題点を解決するための手段及び作用 かくして本発明によれば、熱可塑性樹脂粒子中
に該樹脂粒子の軟化点より低い沸点を有する炭化
水素を含有する発泡性熱可塑性樹脂粒子におい
て、含フツ素ビニル型重合体部分と親水性ビニル
型重合体部分からなる共重合体が被覆または含有
されていることを特徴とする発泡性熱可塑性樹脂
粒子が提供される。 本発明の対象となる熱可塑性樹脂粒子とは、ス
チレンまたはメチルスチレンの単独重合体、スチ
レン−アクリロニトリルおよびスチレン−メチル
メタアクリレートまたはメチルアクリレート等の
ごときスチレンとアクリル酸エステルまたはメタ
アクリル酸エステルとの共重合体、エチレン単独
重合体、エチレン−酢酸ビニルのごときエチレン
共重合体、プロピレン重合体またはスチレン重合
体とエチレンまたはプロピレン重合体の混合樹脂
等が挙げられ、スチレン系樹脂粒子を用いるのが
好ましい。 発泡剤としてプロパン、ｎ−ブタン、イソブタ
ン、ｎ−ペンタン、ネオペンタン、ジクロロフル
オロメタン等の前記樹脂粒子の軟化点より低い沸
点を有する易揮発性の炭化水素が挙げられる。発
泡剤をオートクレーブ内で水性懸濁液として、前
記樹脂粒子に含浸して発泡性熱可塑性樹脂粒子を
得てもよい。発泡剤は通常１〜10重量％含浸され
る。 本発明で用いる共重合体のうち、含フツ素ビニ
ル型重合体部分としては、 (イ) 一般式 〔式中R1はＨ，CH3，Ｆ，CHF2，CH2F，
CF3，OCOCH2F，OCOCHF2またはCoF2o+1（ｎ
は１〜10の整数である）を示す。R2はCnH2n（ｍ
は１〜12の整数である）またはCH2CH2Oを示
す。R3はCgF2g+1（ｑは１〜16の整数である）、
（CF2）oOR5（R5はCaH2aCbF2b+1またはCaH2aCbF2b
Ｈを表わし、ａは０〜10の整数、ｂは０〜16の整
数、ｎは前記と同じ）（CF2）gＨ（ｑは前記と同
じ）、
であり、詳しくは、発泡性熱可塑性樹脂粒子を型
窩内で発泡成形せしめて得た容器等において、該
容器内に収納した即席麺、フライドチキン等油性
食品、脂肪含有食品等の油脂またはレギユラーコ
ーヒー等が容器壁の発泡粒子間の融溶面を通して
外部に滲出するのを防止する容器等を得るため、
そして家庭用エアーコンデイシヨナー等に用いら
れるドレンパン（受皿）等における水の滲出を防
止するため、あるいは携帯簡易用アイスボツクス
の氷水の滲出防止をするための発泡性熱可塑性樹
脂粒子に関するものである。 （従来の技術） 発泡性熱可塑性樹脂粒子は、例えばポリスチレ
ン樹脂粒子に、これをわずかに膨潤せしめるにす
ぎない易揮発性の脂肪族炭化水素、例えばｎ−ペ
ンタン等を水性懸濁液中で含浸せしめるか、また
はポリスチレン樹脂粒子に対して溶解性を有する
トルエン、シクロヘキサン等の溶剤を少量含有す
る水性懸濁液中で常時気状のブタン、プロパン等
の発泡剤と共に含浸せしめる等の方法により製造
される。このようにして得られた発泡性熱可塑性
樹脂粒子は熱可塑性樹脂発泡成形体を製造するた
めの原料として用いられる。熱可塑性樹脂発泡成
形体を経済的及び工業的に得るには発泡性熱可塑
性樹脂粒子を予め予備発泡して予備発泡粒子とな
し、この予備発泡粒子を小孔等が穿設された成形
機の型窩内に充填し、前記小孔等に加圧された水
蒸気を注入して前記予備発泡粒子の軟化点以上に
加熱して、各予備発泡粒子をそれぞれ融着一体化
せしめるとこにより型窩通りの成形体を得ること
ができる。 （発明が解決しようとする問題点） かかる目的で使用される発泡性熱可塑性樹脂粒
子はｎ−ペンタン等の親和性のよいものを含有し
ていると耐熱性が低下し、予備発泡の工程中に各
粒子が合着し集塊化する傾向がある。集塊化した
合着粒子は粒子移送パイプ、あるいは成形用型窩
充填孔を閉塞して成形工程において障害となる。
従つて、予備発泡したとき集塊化しない発泡性熱
可塑性樹脂粒子が要求される。そのために、予め
発泡性熱可塑性樹脂粒子に、例えば金属石鹸、タ
ルク粉末、またはワツクス等で表面被覆させるこ
とは公知である。但し、これらの目的で用いられ
る表面被覆処理剤は、反面、成形時において各樹
脂粒子間の融着を阻害する傾向を有する。成形前
の集塊化を防止し、かつ成形時の融着を阻害しな
い物質を添加する方法も既に知られている。しか
し、得られた発泡成形体は、これを破断したと
き、各樹脂発泡粒子の融着状態が良好であつて
も、即ち破断面における各粒子の表面が全く現わ
れず、融着度が100％であつても、その融着面は
完全な面接着ではなく、微細な毛細管が外部に開
口している。例えば、界面活性剤を含む染料水溶
液を入れると、水溶液は成形体内部を通過して外
部に滲出してくることによつて確認することがで
きる。 例えば、一般の発泡性スチレン重合体粒子を用
いて通常の成形法で得られた成形品、例えばコツ
プは正常な成形融着状態にあつても、アルキルベ
ンゼンスルフオン酸ソーダを0.01重量％含むコー
ヒー液を入れて放置すれば、およそ10分でコーヒ
ーが各発泡粒子の間隙を通過してコツプ外側壁に
浸透してくるのが顕著に見られる。これらのコツ
プは通常のコーヒー、コーラ等の飲用コツプとし
ては実用上何等支障はないが、油性食品類、例え
ばドーナツ、ハンバーガー、フライドチキン、マ
ーガリン等サラダ油、牛豚脂等含有する食品を長
期間保存すると、徐々に油脂が器壁外部に滲出し
て、これらの食品の容器としては不適当であつ
た。また、カレー粉を混入した即席麺を収納して
保存しておくと、カレー粉の黄色色素が容器外壁
に滲出して容器が汚染され、容器付即席麺として
の商品価値を著しく減少させる。更に家庭用小型
エアーコンデシヨナーに用いられている発泡性熱
可塑性樹脂成型品のドレンパンはドレン水の浸透
があるので、通常成型品表面にパラフイン被膜、
あるいは樹脂被膜をつくる塗装を行つて用いられ
る。また、小旅行等に携帯される発泡性熱可塑性
樹脂成形品の簡易アイスボツクスに氷水が長時間
には滲出し、商品価値を低下させている。 一方融着面を通して外部に油脂分の滲出を防止
するのに公開特許公報昭59−41339等の提案もあ
るが、この組成物等は、成型時の融着阻害があ
り、加熱成形時間の延長が必要となり、生産性を
低下させている。 前記発泡性スチレン重合体を用いて成形時に特
別の金型を使用するか、もしくは加熱条件を高温
にして発泡成形体の表面に溶融膜を形成させれ
ば、油脂の滲出を防止することはできるが、汎用
の発泡性スチレン重合体粒子では、かかる方法に
対して耐熱性が劣り発泡体が溶融収縮し、工業的
に商品になり得る外観美麗な成形体が得られ難
い。加えて高温成形においては著しく成形サイク
ル時間を延長させる結果、生産性が劣り、かかる
方法で得られたコツプ等は通常の方法でつくられ
たコツプに比し、たわみ強度等が弱く、脆弱な物
性をもつており、実用上、使用し難い欠点を有す
る。 上記の漏れ現象が防止できれば、発泡性熱可塑
性樹脂粒子の油性および脂肪性食品等の包装容器
およびコンテナー等の製造のための新用途が拡大
化される意味があり、本発明者等は鋭意研究した
結果、本発明を完成した。 (ハ) 問題点を解決するための手段及び作用 かくして本発明によれば、熱可塑性樹脂粒子中
に該樹脂粒子の軟化点より低い沸点を有する炭化
水素を含有する発泡性熱可塑性樹脂粒子におい
て、含フツ素ビニル型重合体部分と親水性ビニル
型重合体部分からなる共重合体が被覆または含有
されていることを特徴とする発泡性熱可塑性樹脂
粒子が提供される。 本発明の対象となる熱可塑性樹脂粒子とは、ス
チレンまたはメチルスチレンの単独重合体、スチ
レン−アクリロニトリルおよびスチレン−メチル
メタアクリレートまたはメチルアクリレート等の
ごときスチレンとアクリル酸エステルまたはメタ
アクリル酸エステルとの共重合体、エチレン単独
重合体、エチレン−酢酸ビニルのごときエチレン
共重合体、プロピレン重合体またはスチレン重合
体とエチレンまたはプロピレン重合体の混合樹脂
等が挙げられ、スチレン系樹脂粒子を用いるのが
好ましい。 発泡剤としてプロパン、ｎ−ブタン、イソブタ
ン、ｎ−ペンタン、ネオペンタン、ジクロロフル
オロメタン等の前記樹脂粒子の軟化点より低い沸
点を有する易揮発性の炭化水素が挙げられる。発
泡剤をオートクレーブ内で水性懸濁液として、前
記樹脂粒子に含浸して発泡性熱可塑性樹脂粒子を
得てもよい。発泡剤は通常１〜10重量％含浸され
る。 本発明で用いる共重合体のうち、含フツ素ビニ
ル型重合体部分としては、 (イ) 一般式 〔式中R1はＨ，CH3，Ｆ，CHF2，CH2F，
CF3，OCOCH2F，OCOCHF2またはCoF2o+1（ｎ
は１〜10の整数である）を示す。R2はCnH2n（ｍ
は１〜12の整数である）またはCH2CH2Oを示
す。R3はCgF2g+1（ｑは１〜16の整数である）、
（CF2）oOR5（R5はCaH2aCbF2b+1またはCaH2aCbF2b
Ｈを表わし、ａは０〜10の整数、ｂは０〜16の整
数、ｎは前記と同じ）（CF2）gＨ（ｑは前記と同
じ）、
【式】または
【式】（R4はCg
F2g+1）を、R6はCoH2o+1を表わし、ｑおよびｎ
は前記と同じ）を示す。）で示される化合物、 (ロ) 一般式 〔式中R7はＨまたはＦを示す。R8はCaH2aCbF
2b＋１（ａ，ｂは前記と同じ）、CF2CHFClを示
す。〕で示される化合物、 (ハ) 一般式 式中R7は前記と同じ。R9H，ＦまたはClを示
す）で示される化合物、 (ニ) 一般式 〔式中R7およびR9は前記と同じ。R10はCaH2a
F2b+1（ａおよびｂは前記と同じ）を示す〕で示さ
れる化合物、 からなる群から選ばれる１種または２種以上の含
フツ素ビニル型単量体からなるフツ素ビニル型重
合体部分が適している。 上記一般式(イ)化合物の具体例としては、 CH2＝CHCOOC2H4C8F17、 CH2＝Ｃ（CH3）COOC2H4C8F17、 CH2＝CHCOOC2H4C6F12OC2H4C6F13、 CH2＝Ｃ（CH8）
COOC2H4C10F20OC2H4C10F20H、 CH2＝CHCOOC2H4C10F20H、 CH2＝CHCOOCH2N（C2H5）COC6F18、 CH2＝CHCOOC2H4N（C2H5）COC12F25、 CH2＝Ｃ（CH8）COOCH2N（C2H5）COC8F17 CH2＝CHCOOC2H4N（CH3）SO2C6F18、 CH2＝Ｃ（CH8）COOC2H4N（CH3）
SO2C12F25、 CH2＝（CHF2）COOC2H4C8F17、 CH2＝Ｃ（CH3）COOC2H4C10F21 等が挙げられる。 また、一般式(ロ)の化合物の具体例としては、 CH2＝CHOCH2C6F13 CH2＝CHOCH2C10F21 CF2＝CFOCH2C8F17 等が挙げられ、一般式(ハ)の化合物の具体例として
は、 CH2＝CF2、 CF2＝CF2、 等が挙げられ、一般式(ニ)の化合物の具体例として
は、 CH2＝CH−C6F13 CH2＝CH−C10F21 CF2＝CF−C8F17 等が挙げられる。 本発明で用いる共重合体のうち、親水性ビニル
型重合体部分としては、 (ホ) 一般式 （式中R11はＨまたはCH3を示す。ｒは１〜４
の、ｐは１〜20の整数である）で示される化合
物、 (ヘ) 一般式 〔式中R11は前記と同じ。R12はＨ，Cr−H2r+1
（ｒは前記と同じ）、CH2OCH3，Ｃ
（CH3）2CH2COCH3， （ｎは前記と同じ）、CrH2rCONH2（ｒは前記と
同じ）、C2H4CONH2，C2H4N（CH3）2，
（CH2）3N（CH3）2，COOCrH2r+1（ｒは前記同じ）
またはCxH2xSO3H（ｘは２〜４の整数である）を
示す〕で示される化合物、 (ト) 一般式 〔式中R11は前記と同じ。ｙは２または３の整
数である。R13はCzH2z+1（ｚは１〜８の整数であ
る）を示す。〕で示される化合物、 (チ) 一般式 （式中R11は前記と同じ。R14はＨまたはOHを
示す。ｗは０または１である。ＸはCl、Br、Ｉ
またはCOOを示す。）で示される化合物、 (リ) 一般式 〔式中R11は前記と同じ。R15はCyH2y（ｙは前
記と同じ）または
は前記と同じ）を示す。）で示される化合物、 (ロ) 一般式 〔式中R7はＨまたはＦを示す。R8はCaH2aCbF
2b＋１（ａ，ｂは前記と同じ）、CF2CHFClを示
す。〕で示される化合物、 (ハ) 一般式 式中R7は前記と同じ。R9H，ＦまたはClを示
す）で示される化合物、 (ニ) 一般式 〔式中R7およびR9は前記と同じ。R10はCaH2a
F2b+1（ａおよびｂは前記と同じ）を示す〕で示さ
れる化合物、 からなる群から選ばれる１種または２種以上の含
フツ素ビニル型単量体からなるフツ素ビニル型重
合体部分が適している。 上記一般式(イ)化合物の具体例としては、 CH2＝CHCOOC2H4C8F17、 CH2＝Ｃ（CH3）COOC2H4C8F17、 CH2＝CHCOOC2H4C6F12OC2H4C6F13、 CH2＝Ｃ（CH8）
COOC2H4C10F20OC2H4C10F20H、 CH2＝CHCOOC2H4C10F20H、 CH2＝CHCOOCH2N（C2H5）COC6F18、 CH2＝CHCOOC2H4N（C2H5）COC12F25、 CH2＝Ｃ（CH8）COOCH2N（C2H5）COC8F17 CH2＝CHCOOC2H4N（CH3）SO2C6F18、 CH2＝Ｃ（CH8）COOC2H4N（CH3）
SO2C12F25、 CH2＝（CHF2）COOC2H4C8F17、 CH2＝Ｃ（CH3）COOC2H4C10F21 等が挙げられる。 また、一般式(ロ)の化合物の具体例としては、 CH2＝CHOCH2C6F13 CH2＝CHOCH2C10F21 CF2＝CFOCH2C8F17 等が挙げられ、一般式(ハ)の化合物の具体例として
は、 CH2＝CF2、 CF2＝CF2、 等が挙げられ、一般式(ニ)の化合物の具体例として
は、 CH2＝CH−C6F13 CH2＝CH−C10F21 CF2＝CF−C8F17 等が挙げられる。 本発明で用いる共重合体のうち、親水性ビニル
型重合体部分としては、 (ホ) 一般式 （式中R11はＨまたはCH3を示す。ｒは１〜４
の、ｐは１〜20の整数である）で示される化合
物、 (ヘ) 一般式 〔式中R11は前記と同じ。R12はＨ，Cr−H2r+1
（ｒは前記と同じ）、CH2OCH3，Ｃ
（CH3）2CH2COCH3， （ｎは前記と同じ）、CrH2rCONH2（ｒは前記と
同じ）、C2H4CONH2，C2H4N（CH3）2，
（CH2）3N（CH3）2，COOCrH2r+1（ｒは前記同じ）
またはCxH2xSO3H（ｘは２〜４の整数である）を
示す〕で示される化合物、 (ト) 一般式 〔式中R11は前記と同じ。ｙは２または３の整
数である。R13はCzH2z+1（ｚは１〜８の整数であ
る）を示す。〕で示される化合物、 (チ) 一般式 （式中R11は前記と同じ。R14はＨまたはOHを
示す。ｗは０または１である。ＸはCl、Br、Ｉ
またはCOOを示す。）で示される化合物、 (リ) 一般式 〔式中R11は前記と同じ。R15はCyH2y（ｙは前
記と同じ）または
【式】を示す。〕
で示される化合物、
(ヌ) 一般式
（式中R16はＨ、CH3またはCOOHを示す。
R17はＨ，CH3またはCH2COOHを示す。）で示さ
れる化合物、 （ル） Ｎ−ビニルピロリドン、 からなる群から選ばれる１種または２種以上の
親水性ビニル型単量体からなる親水性ビニル型重
合体部分が適している。 上記一般式(ホ)の化合物の具体例としては、 等が挙げられる。 上記一般式(ヘ)の化合物の具体例としては、 等が挙げられる。 また、一般式(ト)の化合物の具体例としては、 等が挙げられ、一般式(チ)の化合物の具体例として
は、 等が挙げられる。さらに一般式(リ)の化合物の具体
例としては、 が挙げられ、一般式(ヌ)の化合物の具体例として
は、 等が挙げられる。 本発明に用いる含フツ素ビニル型重合体部分と
親水性ビニル型重合体部分からなる共重合体にお
いて、含フツ素ビニル型重合体部分および親水性
ビニル型重合体部分が20〜80重量％とするのが適
している。含フツ素ビニル型重合体部分が20重量
％未満であると、つまり親水性ビニル型重合体部
分が80重量％を越えると、樹脂粒子表面における
パーフルオロアルキル基の配列が不充分で油分お
よび水の滲出を止めるのに充分な効果が発現しに
くいからである。また含フツ素ビニル型重合体部
分が80重量％を越えると、つまり親水性ビニル型
重合体部分が20重量％未満であると、樹脂粒子表
面に共重合体が均一に被覆しにくくなり、これら
樹脂粒子から発泡成型される過程において含フツ
素ビニル型重合体部分が成形物全体に行きわたら
ず、本発明の効果を充分に発揮しにくいからであ
る。 本発明に使用される含フツ素ビニル型重合体部
分と親水性ビニル型重合体部分からなる共重合体
の形態としては例えば下記に示されるようなもの
があげられる。 （） ランダム共重合体 含フツ素ビニル型単量体と親水性ビニル型単量
体を通常のラジカル重合開始剤を用いてラジカル
共重合することにより得られる共重合体。 （） ブロツク共重合体 ポリメリツクペルオキシドあるいはポリアゾ化
合物を重合開始剤として、含フツ素ビニル型重合
体部分を形成する含フツ素ビニル型単量体、また
は親水性ビニル型重合体部分を形成する親水性ビ
ニル型単量体のいずれかを重合させてペルオキシ
結合あるいはアゾ結合含有重合体を得て（第１工
程）、しかるのちに、このようにして得られたペ
ルオキシ結合あるいはアゾ結合含有重合体を重合
開始剤として、第１工程で用いなかつた親水性ビ
ニル型単量体または含フツ素ビニル単量体を共重
合させることにより得られる、含フツ素型ビニル
重合体部分と親水性重合体部分からなるブロツク
共重合体。 （） グラフト共重合体 含フツ素ビニル型単量体あるいは親水性ビニル
型単量体のいずれか一方とペルオキシ結合含有ビ
ニル型単量体を通常のラジカル重合開始剤を用い
てラジカル共重合して、ペルオキシ結合含有重合
体を得て（第１工程）しかるのちに、このように
して得られたペルオキシ結合含有重合体を重合開
始剤として、第１工程で用いなかつた親水性ビニ
ル型単量体または含フツ素ビニル型単量体を共重
合させることにより得られる、含フツ素ビニル型
重合体部分と親水性重合体部分からなるグラフト
共重合体。 これらの共重合体の組成としての好ましい代表
例としては、パーフロオル（−C8F17）エチルア
クリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トが3/7のランダム共重合体、パーフロオル（−
C10F21）エチルアクリレートと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートとアクリル酸が3/6/1のラン
ダム共重合体、パーフロオル（−C8F17）エチル
アクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートが6/4のランダム共重合体、パーフロオル
（−C8F17）エチルアクレリートと２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートのリン酸エステルが5/4.5/0.5のブ
ロツク共重合体等が挙げられる。 これら共重合体の分子量範囲は、重量平均分子
量が3000〜300000のものが適しており、その多く
は10000〜50000の範囲で使用される。3000未満で
あると充分な撥油性が発揮し得ず、300000を越え
ると粘度が高く、発泡性熱可塑性樹脂粒子表面層
で造膜性や表面含浸性が得難くなることが推測さ
れる。 これら共重合体は極性基を有しているのでエタ
ノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢
酸エチル等の有機溶剤に溶解するか、あるいはこ
れら有機溶剤と水の混合液に溶解して用いるのが
便利である。また、水にエマルジヨン溶液として
使用してもよい。また、これら共重合体の微粉末
状でも使用できる。 本発明による共重合体を発泡性熱可塑性樹脂粒
子に被覆または含有させる方法として、種々の方
法がある。例えば、ドラムブレンダー等で充分に
混合することにより、樹脂粒子表面に付着させて
もよい。また、樹脂粒子に発泡剤を含浸させる際
に共重合体を添加させて、樹脂粒子表層に含浸付
着させてもよい。 上記被覆に供する共重合体が液状で用いられる
場合には発泡性熱可塑性樹脂粒子をべとつかせ、
予備発泡機へのホース輸送を困難にさせる等の支
障をもたらすので、高級脂肪酸金属塩を併用すれ
ばよい。この高級脂肪酸金属塩は予備発泡時の集
塊化防止、成型金型からの離型、成形品の滑り易
さを改善する効果をも示す。従つて、この観点か
ら、本発明は、熱可塑性樹脂粒子中に該樹脂粒子
の軟化点より低い沸点を有する炭化水素を含有す
る発泡性熱可塑性樹脂粒子において、含フツ素ビ
ニル型重合体部分と親水性ビニル型重合体部分か
らなる共重合体と高級脂肪酸金属塩とが被覆また
は含有されていることを特徴とする発泡性熱可塑
性樹脂粒子をも提供するものである。かかる高級
脂肪酸金属塩としてはステアリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸の亜鉛、マグネ
シウム、カルシウム、アルミニウム塩等が挙げら
れ、これらのうちジンクステアレートを用いるの
が好ましい。 一方、共重合体を粉体状として用いるときは、
液状ポリエチレングリコールを予め表面被覆させ
て展着剤の役目をもたさて、次いで粉末状共重合
体を被覆させればよい。 本発明において共重合体は、発泡性熱可塑性樹
脂粒子に対し、0.005〜0.2重量％被覆、もしくは
樹脂粒子中（主として表面層）に含有させるのが
好ましい。より好ましくは、0.01〜0.1重量％で
ある。被覆もしくは、含有される量が0.005重量
％未満では油脂分及び水の滲出を充分に防止する
効果が得られ難く、0.2重量％を越えると充分に
過ぎ、また、成型時の各発泡粒の融着を阻害する
傾向をなし、好ましくない。 一方、本発明において共重合体と高級脂肪酸金
属塩とを併用する場合には、高級脂肪酸金属塩の
使用量は0.05〜0.2重量％、好ましくは、0.05〜
0.1重量％である。 本発明の特徴は、本発明の発泡性熱可塑性樹脂
粒子から成型された発泡体が油分及び水を著しく
滲出し難くし、樹脂粒子の成型時に融着を阻害し
ないことにある。かかる効果は、共重合体中のパ
ーフルオロアルキル基の配列、特に先端−CF3の
発泡性樹脂粒子表面での均一配列が表面エネルギ
ーの著しい低下をもたらして撥水撥油性を付与す
ることによるものと考えられる。さらに、親水性
ビニル型単量体との共重合体効果の理由は限定的
ではないが、共重合体中のフツ素含有ポリマー側
鎖が非凝集性に富むことから、先端−CF3が一様
に外側に配向することが期待され、当目的に寄与
していると思われる。そして、ポリスチレン等発
泡性熱可塑性樹脂との親和性、あるいは熱可塑性
樹脂粒子間の接着性阻害を防止するのに、親水性
ビニル型重合体部分の極性効果が寄与しておると
思われる。 本発明の発泡性熱可塑性樹脂粒子から成型され
た飲食器、割ぽう具等の食品容器および食品コン
テナなどの成形品は、これに牛脂、大豆油、ナタ
ネ油等の植物油類、ラード、即席ラーメン類、即
席飯類、シチユー、マヨネーズ、ドレツシングソ
ース、カレールウ、バター、マーガリン、ホワイ
トソース、ヨーグルト類、アイスクリーム、ドー
ナツ、ハンバーガー、フライドチキン等の油性お
よび脂肪食品を直接包装しても各発泡粒子間より
外部への油脂または色素などの浸透を長時間に渡
り抑制し、従来、使用できなかつた適用面を可能
とした限りでなく、更にその用途を開拓拡大する
ことが期待される。 同様に、前記家庭用エアーコンデイシヨナーの
ドレンパンの作業工数を削減し、また携帯用簡易
アイスボツクス、鮮魚箱等の商品価値を向上させ
ることが期待される。 なお、本発明に使用される物質のうち、食品容
器に実用化される場合には、使用される添加物は
食品衛生上安全が保障された物質であり、また、
その使用量等制限の範囲で応用されることはもち
ろんである。 以下実施例により、本発明をさらに詳細に説明
する（なお、部はすべて重量部を示す）。 参考例１ （フツ素含有ランダム共重合体の合成
例） 温度計、滴下ロート、窒素ガス導入管および攪
拌装置を取りつけた500ml四つ口フラスコに窒素
ガスを導入した後、エタノールを175ｇ入れ、湯
浴を用いて65℃に昇温させた。その後
R17はＨ，CH3またはCH2COOHを示す。）で示さ
れる化合物、 （ル） Ｎ−ビニルピロリドン、 からなる群から選ばれる１種または２種以上の
親水性ビニル型単量体からなる親水性ビニル型重
合体部分が適している。 上記一般式(ホ)の化合物の具体例としては、 等が挙げられる。 上記一般式(ヘ)の化合物の具体例としては、 等が挙げられる。 また、一般式(ト)の化合物の具体例としては、 等が挙げられ、一般式(チ)の化合物の具体例として
は、 等が挙げられる。さらに一般式(リ)の化合物の具体
例としては、 が挙げられ、一般式(ヌ)の化合物の具体例として
は、 等が挙げられる。 本発明に用いる含フツ素ビニル型重合体部分と
親水性ビニル型重合体部分からなる共重合体にお
いて、含フツ素ビニル型重合体部分および親水性
ビニル型重合体部分が20〜80重量％とするのが適
している。含フツ素ビニル型重合体部分が20重量
％未満であると、つまり親水性ビニル型重合体部
分が80重量％を越えると、樹脂粒子表面における
パーフルオロアルキル基の配列が不充分で油分お
よび水の滲出を止めるのに充分な効果が発現しに
くいからである。また含フツ素ビニル型重合体部
分が80重量％を越えると、つまり親水性ビニル型
重合体部分が20重量％未満であると、樹脂粒子表
面に共重合体が均一に被覆しにくくなり、これら
樹脂粒子から発泡成型される過程において含フツ
素ビニル型重合体部分が成形物全体に行きわたら
ず、本発明の効果を充分に発揮しにくいからであ
る。 本発明に使用される含フツ素ビニル型重合体部
分と親水性ビニル型重合体部分からなる共重合体
の形態としては例えば下記に示されるようなもの
があげられる。 （） ランダム共重合体 含フツ素ビニル型単量体と親水性ビニル型単量
体を通常のラジカル重合開始剤を用いてラジカル
共重合することにより得られる共重合体。 （） ブロツク共重合体 ポリメリツクペルオキシドあるいはポリアゾ化
合物を重合開始剤として、含フツ素ビニル型重合
体部分を形成する含フツ素ビニル型単量体、また
は親水性ビニル型重合体部分を形成する親水性ビ
ニル型単量体のいずれかを重合させてペルオキシ
結合あるいはアゾ結合含有重合体を得て（第１工
程）、しかるのちに、このようにして得られたペ
ルオキシ結合あるいはアゾ結合含有重合体を重合
開始剤として、第１工程で用いなかつた親水性ビ
ニル型単量体または含フツ素ビニル単量体を共重
合させることにより得られる、含フツ素型ビニル
重合体部分と親水性重合体部分からなるブロツク
共重合体。 （） グラフト共重合体 含フツ素ビニル型単量体あるいは親水性ビニル
型単量体のいずれか一方とペルオキシ結合含有ビ
ニル型単量体を通常のラジカル重合開始剤を用い
てラジカル共重合して、ペルオキシ結合含有重合
体を得て（第１工程）しかるのちに、このように
して得られたペルオキシ結合含有重合体を重合開
始剤として、第１工程で用いなかつた親水性ビニ
ル型単量体または含フツ素ビニル型単量体を共重
合させることにより得られる、含フツ素ビニル型
重合体部分と親水性重合体部分からなるグラフト
共重合体。 これらの共重合体の組成としての好ましい代表
例としては、パーフロオル（−C8F17）エチルア
クリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トが3/7のランダム共重合体、パーフロオル（−
C10F21）エチルアクリレートと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートとアクリル酸が3/6/1のラン
ダム共重合体、パーフロオル（−C8F17）エチル
アクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートが6/4のランダム共重合体、パーフロオル
（−C8F17）エチルアクレリートと２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートのリン酸エステルが5/4.5/0.5のブ
ロツク共重合体等が挙げられる。 これら共重合体の分子量範囲は、重量平均分子
量が3000〜300000のものが適しており、その多く
は10000〜50000の範囲で使用される。3000未満で
あると充分な撥油性が発揮し得ず、300000を越え
ると粘度が高く、発泡性熱可塑性樹脂粒子表面層
で造膜性や表面含浸性が得難くなることが推測さ
れる。 これら共重合体は極性基を有しているのでエタ
ノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢
酸エチル等の有機溶剤に溶解するか、あるいはこ
れら有機溶剤と水の混合液に溶解して用いるのが
便利である。また、水にエマルジヨン溶液として
使用してもよい。また、これら共重合体の微粉末
状でも使用できる。 本発明による共重合体を発泡性熱可塑性樹脂粒
子に被覆または含有させる方法として、種々の方
法がある。例えば、ドラムブレンダー等で充分に
混合することにより、樹脂粒子表面に付着させて
もよい。また、樹脂粒子に発泡剤を含浸させる際
に共重合体を添加させて、樹脂粒子表層に含浸付
着させてもよい。 上記被覆に供する共重合体が液状で用いられる
場合には発泡性熱可塑性樹脂粒子をべとつかせ、
予備発泡機へのホース輸送を困難にさせる等の支
障をもたらすので、高級脂肪酸金属塩を併用すれ
ばよい。この高級脂肪酸金属塩は予備発泡時の集
塊化防止、成型金型からの離型、成形品の滑り易
さを改善する効果をも示す。従つて、この観点か
ら、本発明は、熱可塑性樹脂粒子中に該樹脂粒子
の軟化点より低い沸点を有する炭化水素を含有す
る発泡性熱可塑性樹脂粒子において、含フツ素ビ
ニル型重合体部分と親水性ビニル型重合体部分か
らなる共重合体と高級脂肪酸金属塩とが被覆また
は含有されていることを特徴とする発泡性熱可塑
性樹脂粒子をも提供するものである。かかる高級
脂肪酸金属塩としてはステアリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸の亜鉛、マグネ
シウム、カルシウム、アルミニウム塩等が挙げら
れ、これらのうちジンクステアレートを用いるの
が好ましい。 一方、共重合体を粉体状として用いるときは、
液状ポリエチレングリコールを予め表面被覆させ
て展着剤の役目をもたさて、次いで粉末状共重合
体を被覆させればよい。 本発明において共重合体は、発泡性熱可塑性樹
脂粒子に対し、0.005〜0.2重量％被覆、もしくは
樹脂粒子中（主として表面層）に含有させるのが
好ましい。より好ましくは、0.01〜0.1重量％で
ある。被覆もしくは、含有される量が0.005重量
％未満では油脂分及び水の滲出を充分に防止する
効果が得られ難く、0.2重量％を越えると充分に
過ぎ、また、成型時の各発泡粒の融着を阻害する
傾向をなし、好ましくない。 一方、本発明において共重合体と高級脂肪酸金
属塩とを併用する場合には、高級脂肪酸金属塩の
使用量は0.05〜0.2重量％、好ましくは、0.05〜
0.1重量％である。 本発明の特徴は、本発明の発泡性熱可塑性樹脂
粒子から成型された発泡体が油分及び水を著しく
滲出し難くし、樹脂粒子の成型時に融着を阻害し
ないことにある。かかる効果は、共重合体中のパ
ーフルオロアルキル基の配列、特に先端−CF3の
発泡性樹脂粒子表面での均一配列が表面エネルギ
ーの著しい低下をもたらして撥水撥油性を付与す
ることによるものと考えられる。さらに、親水性
ビニル型単量体との共重合体効果の理由は限定的
ではないが、共重合体中のフツ素含有ポリマー側
鎖が非凝集性に富むことから、先端−CF3が一様
に外側に配向することが期待され、当目的に寄与
していると思われる。そして、ポリスチレン等発
泡性熱可塑性樹脂との親和性、あるいは熱可塑性
樹脂粒子間の接着性阻害を防止するのに、親水性
ビニル型重合体部分の極性効果が寄与しておると
思われる。 本発明の発泡性熱可塑性樹脂粒子から成型され
た飲食器、割ぽう具等の食品容器および食品コン
テナなどの成形品は、これに牛脂、大豆油、ナタ
ネ油等の植物油類、ラード、即席ラーメン類、即
席飯類、シチユー、マヨネーズ、ドレツシングソ
ース、カレールウ、バター、マーガリン、ホワイ
トソース、ヨーグルト類、アイスクリーム、ドー
ナツ、ハンバーガー、フライドチキン等の油性お
よび脂肪食品を直接包装しても各発泡粒子間より
外部への油脂または色素などの浸透を長時間に渡
り抑制し、従来、使用できなかつた適用面を可能
とした限りでなく、更にその用途を開拓拡大する
ことが期待される。 同様に、前記家庭用エアーコンデイシヨナーの
ドレンパンの作業工数を削減し、また携帯用簡易
アイスボツクス、鮮魚箱等の商品価値を向上させ
ることが期待される。 なお、本発明に使用される物質のうち、食品容
器に実用化される場合には、使用される添加物は
食品衛生上安全が保障された物質であり、また、
その使用量等制限の範囲で応用されることはもち
ろんである。 以下実施例により、本発明をさらに詳細に説明
する（なお、部はすべて重量部を示す）。 参考例１ （フツ素含有ランダム共重合体の合成
例） 温度計、滴下ロート、窒素ガス導入管および攪
拌装置を取りつけた500ml四つ口フラスコに窒素
ガスを導入した後、エタノールを175ｇ入れ、湯
浴を用いて65℃に昇温させた。その後
【式】で表わされるフ
ツ素化アクリレートを45ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート（HEMA）30ｇ、ブチルパー
オキシピバレート２ｇおよびエタノール50ｇの混
合物を1.5時間で滴下した。その後65℃で３時間
反応を行つた。 得られたフツ素含有ランダム共重合体のエタノ
ール溶液を加熱残分の測定方法（JIS Ｋ−5400）
により計算した重合転化率は99.0％であつた。ま
た得られたフツ素含有ランダム共重合体は、含フ
ツ素ビニル型重合体部分が60重量％で親水性ビニ
ル型重合体部分が40重量％からなり、重量平均分
子量が約50000であることを確認した。 参考例２〜７ （フツ素含有ランダム共重合体の
他の合成例） 参考例１と同装置を用い、表−１に示す溶剤、
含フツ素ビニル型単量体及び親水性ビニル型単量
体を用い、表−１に示す重合条件で参考例１に準
じてそれぞれ合成を行つた。得られたそれぞれの
フツ素含有ランダム共重合体溶液の共重合体の重
合転化率、重合体部分の割合及び重量平均分子量
を表−１に示す。
ルメタクリレート（HEMA）30ｇ、ブチルパー
オキシピバレート２ｇおよびエタノール50ｇの混
合物を1.5時間で滴下した。その後65℃で３時間
反応を行つた。 得られたフツ素含有ランダム共重合体のエタノ
ール溶液を加熱残分の測定方法（JIS Ｋ−5400）
により計算した重合転化率は99.0％であつた。ま
た得られたフツ素含有ランダム共重合体は、含フ
ツ素ビニル型重合体部分が60重量％で親水性ビニ
ル型重合体部分が40重量％からなり、重量平均分
子量が約50000であることを確認した。 参考例２〜７ （フツ素含有ランダム共重合体の
他の合成例） 参考例１と同装置を用い、表−１に示す溶剤、
含フツ素ビニル型単量体及び親水性ビニル型単量
体を用い、表−１に示す重合条件で参考例１に準
じてそれぞれ合成を行つた。得られたそれぞれの
フツ素含有ランダム共重合体溶液の共重合体の重
合転化率、重合体部分の割合及び重量平均分子量
を表−１に示す。
【表】
参考例８ （フツ素含有ブロツク共重合体の合成
例） 参考例１と同じ装置を用い、窒素ガスを導入し
た後、エタノール175ｇを入れ、70℃に昇温させ
た。その後HEMA56.25ｇ、 で表わされるポリジアシルパーオキサイド（日本
油脂社製）5.0ｇ及びエタノール50ｇの混合物を
２時間で滴下した。その後70℃で４時間反応を続
けた。次いで参考例１で用いたものと同じフツ素
アクリレート18.75ｇを0.5時間で滴下した。その
後70℃で５時間反応を行つた。得られたフツ素含
有ブロツク共重合体溶液の共重合体の重合転化率
は99.9％であり、含フツ素ビニル型重合体部分が
25重量％で親水性ビニル型重合体部分が75重量％
からなり、重量平均分子量が約70000であること
を確認した。 参考例９〜15 （フツ素含有ブロツク共重合体の
他の合成例） 参考例１と同装置を用い、表−２に示す含フツ
素ビニル型単量体及び親水性ビニル型単量体を用
い、表−２に示す重合条件で参考例８に準じてそ
れぞれ合成を行つた。得られたそれぞれのフツ素
含有ブロツク共重合体溶液の共重合体の重合転化
率、重合体部分の割合及び重量平均分子量を表−
３に示す。
例） 参考例１と同じ装置を用い、窒素ガスを導入し
た後、エタノール175ｇを入れ、70℃に昇温させ
た。その後HEMA56.25ｇ、 で表わされるポリジアシルパーオキサイド（日本
油脂社製）5.0ｇ及びエタノール50ｇの混合物を
２時間で滴下した。その後70℃で４時間反応を続
けた。次いで参考例１で用いたものと同じフツ素
アクリレート18.75ｇを0.5時間で滴下した。その
後70℃で５時間反応を行つた。得られたフツ素含
有ブロツク共重合体溶液の共重合体の重合転化率
は99.9％であり、含フツ素ビニル型重合体部分が
25重量％で親水性ビニル型重合体部分が75重量％
からなり、重量平均分子量が約70000であること
を確認した。 参考例９〜15 （フツ素含有ブロツク共重合体の
他の合成例） 参考例１と同装置を用い、表−２に示す含フツ
素ビニル型単量体及び親水性ビニル型単量体を用
い、表−２に示す重合条件で参考例８に準じてそ
れぞれ合成を行つた。得られたそれぞれのフツ素
含有ブロツク共重合体溶液の共重合体の重合転化
率、重合体部分の割合及び重量平均分子量を表−
３に示す。
【表】
【表】
(注) 表中の記号は表−２と同じものを
示す。
参考例16 （フツ素含有グラフト共重合体の合成
例） 参考例１と同じ装置を用い、窒素ガスを導入し
た後エタノールを100ｇ入れ、65℃に昇温させた。
その後HEMA30ｇ、アクリル酸7.5ｇ、ｔ−ブチ
ルパーオキシアリルカーボネート５ｇおよびジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート（IPP）２
ｇを１時間で滴下し、55℃で３時間反応させた。
次いで参考例５で用いたものと同じ含フツ素ビニ
ル型単量体（Ｆ−２）37.5ｇ及びエタノール125
ｇを0.5時間で滴下した後、80℃で５時間反応を
行つた。得られたフツ素含有グラフト共重合体溶
液の共重合体の転化率は98.5％であり、含フツ素
ビニル型重合体部分が50重量％で親水性ビニル型
重合体部分が50重量％からなり、重量平均分子量
が約200000であることを確認した。 参考例 17〜19 （フツ素含有グラフト共重合体他の合成例） 参考例１と同装置を用い、表−４に示す含フツ
素ビニル型単量体及び親水性ビニル型単量体を用
い、表−４に示す重合条件で参考例16に準じてそ
れぞれ合成を行つた。得られたそれぞれのフツ素
含有グラフト共重合体溶液の共重合体の重合転化
率、重合体部分の割合及び重量平均分子量を表−
５に示す。
示す。
参考例16 （フツ素含有グラフト共重合体の合成
例） 参考例１と同じ装置を用い、窒素ガスを導入し
た後エタノールを100ｇ入れ、65℃に昇温させた。
その後HEMA30ｇ、アクリル酸7.5ｇ、ｔ−ブチ
ルパーオキシアリルカーボネート５ｇおよびジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート（IPP）２
ｇを１時間で滴下し、55℃で３時間反応させた。
次いで参考例５で用いたものと同じ含フツ素ビニ
ル型単量体（Ｆ−２）37.5ｇ及びエタノール125
ｇを0.5時間で滴下した後、80℃で５時間反応を
行つた。得られたフツ素含有グラフト共重合体溶
液の共重合体の転化率は98.5％であり、含フツ素
ビニル型重合体部分が50重量％で親水性ビニル型
重合体部分が50重量％からなり、重量平均分子量
が約200000であることを確認した。 参考例 17〜19 （フツ素含有グラフト共重合体他の合成例） 参考例１と同装置を用い、表−４に示す含フツ
素ビニル型単量体及び親水性ビニル型単量体を用
い、表−４に示す重合条件で参考例16に準じてそ
れぞれ合成を行つた。得られたそれぞれのフツ素
含有グラフト共重合体溶液の共重合体の重合転化
率、重合体部分の割合及び重量平均分子量を表−
５に示す。
【表】
表−１及び表−２と同じものを示す。
【表】
(注) 表の記号は表−４と同じものを示
す。
実施例 １ 発泡剤として5.5重量％のｎ−ペンタンを含有
する直径0.3〜0.6mmの発泡性ポリスチレン樹脂粒
子1000ｇに参考例１で合成したフツ素含有ランダ
ム共重合体のエタノール溶液0.6ｇとジンクステ
アレート1.5ｇを添加して表面被覆するように容
器内で攪きまぜ、発泡性ポリスチレン樹脂粒子を
得た。これを回転攪拌式予備発泡装置で90℃の常
圧飽和水蒸気中で全体が均一に加熱されるように
カサ容積が100ｇ／になるように５分で発泡し、
予備発泡粒子を得た。 予備発泡粒子を大気中で６時間熟成乾燥した
後、内容積量500cc、肉厚２mmのコツプ状型窩内
に充填し、1.8Kg／cm2Ｇの水蒸気を用いて、５秒
間加熱し、冷却後、型窩より成型されたポリスチ
レン樹脂発泡成型体を得た。得られたコツプ内に
即席麺に使用されているカレー粉を含む調味料か
やくをおよそ８分目入れ、次にコツプ全体を延伸
ポリプロピレン樹脂フイルムで包み、加熱してシ
ユリンクさせ密閉されるように包み、60℃のオー
ブン中に放置してカレー粉の黄色色素がコツプ壁
の発泡粒子間（融着面）を通過してコツプ外面に
滲み出すのを観察（試験）したが、100時間を
経過しても滲み出しはなく、即席カレー麺の容器
として実用上支障のないことを認めた。また、な
たね油、大豆油を調合したサラダ油をコツプに入
れて放置した時、コツプ壁の発泡粒子間を通過し
て外面に滲み出すのを観察（試験）したが、50
時間経過しても滲み出しはなかつた。 さらに水１にアルキルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ２ｇ、エリオクロームブラツクT1ｇを溶解
分散させた着色液をコツプに入れ、外壁の外面に
滲み出すのを観察したが１時間経過しても滲み出
しのないことを確認した。 実施例 ２〜19 表−６に示すフツ素含有共重合体、ジンクステ
アレートの使用量及び成型時間を変えた以外は実
施例１に準じてコツプの成型を行なつた。その後
実施例１と同じ試験を行なつた。試験（カレー
粉試験）及び試験（サラダ油試験）の結果を表
−６に示す。なおアルキルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ及びエリオクロームブラツクＴ水溶液の外面
への滲み出しは、いずれも１時間経過しても滲み
出しのないことを確認した。
す。
実施例 １ 発泡剤として5.5重量％のｎ−ペンタンを含有
する直径0.3〜0.6mmの発泡性ポリスチレン樹脂粒
子1000ｇに参考例１で合成したフツ素含有ランダ
ム共重合体のエタノール溶液0.6ｇとジンクステ
アレート1.5ｇを添加して表面被覆するように容
器内で攪きまぜ、発泡性ポリスチレン樹脂粒子を
得た。これを回転攪拌式予備発泡装置で90℃の常
圧飽和水蒸気中で全体が均一に加熱されるように
カサ容積が100ｇ／になるように５分で発泡し、
予備発泡粒子を得た。 予備発泡粒子を大気中で６時間熟成乾燥した
後、内容積量500cc、肉厚２mmのコツプ状型窩内
に充填し、1.8Kg／cm2Ｇの水蒸気を用いて、５秒
間加熱し、冷却後、型窩より成型されたポリスチ
レン樹脂発泡成型体を得た。得られたコツプ内に
即席麺に使用されているカレー粉を含む調味料か
やくをおよそ８分目入れ、次にコツプ全体を延伸
ポリプロピレン樹脂フイルムで包み、加熱してシ
ユリンクさせ密閉されるように包み、60℃のオー
ブン中に放置してカレー粉の黄色色素がコツプ壁
の発泡粒子間（融着面）を通過してコツプ外面に
滲み出すのを観察（試験）したが、100時間を
経過しても滲み出しはなく、即席カレー麺の容器
として実用上支障のないことを認めた。また、な
たね油、大豆油を調合したサラダ油をコツプに入
れて放置した時、コツプ壁の発泡粒子間を通過し
て外面に滲み出すのを観察（試験）したが、50
時間経過しても滲み出しはなかつた。 さらに水１にアルキルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ２ｇ、エリオクロームブラツクT1ｇを溶解
分散させた着色液をコツプに入れ、外壁の外面に
滲み出すのを観察したが１時間経過しても滲み出
しのないことを確認した。 実施例 ２〜19 表−６に示すフツ素含有共重合体、ジンクステ
アレートの使用量及び成型時間を変えた以外は実
施例１に準じてコツプの成型を行なつた。その後
実施例１と同じ試験を行なつた。試験（カレー
粉試験）及び試験（サラダ油試験）の結果を表
−６に示す。なおアルキルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ及びエリオクロームブラツクＴ水溶液の外面
への滲み出しは、いずれも１時間経過しても滲み
出しのないことを確認した。
【表】
(注) 試験：カレー粉試験、試験：
サラダ油試験
比較例 １ 実施例１に用いた発泡性ポリスチレン樹脂粒子
1000ｇにジンクステアレート1.5ｇを均一に表面
被覆し、実施例１と同じようにして得られたコツ
プについても同じようにカレー粉を入れてテスト
を行つたところ、30分で既にコツプ外側面に黄色
色素がほぼ全面に滲み出ており、実用できないこ
とが判明した。 また、実施例１と同じように調合サラダ油を入
れてテストを行つたところ、30分以内でコツプ外
側面の滲み出しが著しく認められた。 なお、比較例１によつて得られた成形品、コツ
プを破断した時、その破断面は各発泡粒子が全体
に裂けており、その融着度合は100％近いもので
最良の部類に属するものであつた。 実施例 20 発泡剤として5.5重量％のブタン、発泡助剤と
して1.5重量％のシクロヘキサンを直径1.0〜1.5mm
のポリスチレン粒子に含浸させる際に参考例９で
合成したフツ素含有ブロツク共重合体の25％エタ
ノール溶液をポリスチレン樹脂1000ｇに対し８ｇ
を添加して、密閉系の反応溶液で100℃で５時間
保ち、常温まで冷却後取出し、水性、乾燥して発
泡性ポリスチレン樹脂粒子を得た。更にジンクス
テアレート1.0ｇを添加して表面被覆するように
容器内で攪きまぜ、前記発泡性ポリスチレン樹脂
粒子を得た。 実施例１と同じように当組成物をカサ倍数40
ｇ／に発泡させ、予備発泡粒を得た。予備発泡
粒を大気中に12時間放置し、乾燥、熟成した後、
肉厚10mmの箱状の金型に充填し、0.7Kg／cm2Ｇの
水蒸気を用いて25秒加熱し、冷却後、金型より取
出し、発泡ポリスチレン成型品を得た。 その箱状成型品に水１にアルキルベンゼンス
ルホン酸ソーダ２ｇ、エリオクロームブラツク
T1ｇを溶解分散させた着色液を箱状成型品に入
れ、外壁の外面に滲み出すのを観察したが24時間
経過しても滲み出しはなく、当成形品が水の長期
に於ける滲み出しがほとんどないことが確認でき
た。 比較例 ２ 実施例20に対比させて、実施例20で当含フツ素
共重合体の添加を除いた外は同じ発泡性ポリスチ
レン樹脂粒子1000ｇにジンクステアレート1.0ｇ
を均一に被させて同じように着色液の洩れテスト
を行つた結果、５分の経過後、箱状成型品外面の
全面に渡り、着色液の滲み出しが認められた。 実施例 21 発泡剤として、5.0重量％のｎ−ペンタンを含
有するAS樹脂（アクリロニトリル25重量％−ス
チレン共重合物）、1000ｇに参考例７で合成した
フツ素含有ランダム共重合体の25％ｎ−ブタノー
ル溶液２ｇを均一に表面被覆し、発泡性AS樹脂
粒子組成物を得た。 これを回転攪拌式予備発泡装置で90℃の常圧飽
和水蒸気中で全体が均一に加熱されるようにカサ
容積が20ｇ／になるように５分で発泡し、予備
発泡粒子を得た。予備発泡粒子を大気中で12時間
熟成乾燥したのち、肉厚20mmの箱状の金型に充填
し、0.9Kg／cm2（ゲージ）の水蒸気を用いて、40
秒加熱し、水で冷却し、金型より取出し、発泡
AS成型品を得た。 その箱状成型品に水１にアルキルベンゼンス
ルホン酸ソーダ２ｇ、エリオクロームブラツク
T1ｇを溶解分散させた着色液を入れ、外壁への
滲み出しを観察したが、24時間経過しても滲み出
しはなく、当成型品が水の長期に於ける滲み出し
がほとんどないことを確認した。 比較例 ３ 実施例21に対比させて当含フツ素共重合体の添
加を除いた他は同じにして箱状成形品をつくり、
同様に着色液の滲み出しをテストした結果、15分
の経過後に外壁面に滲み出しが認められた。 実施例 22 水性媒質にポリエチレン樹脂（商品名ユカロン
EC−60A三菱油化製）を懸濁させ、架橋剤とし
てジクミルパーオキサイド、重合用触媒として、
ベンゾイルパーオキサイドとｔ−ブチルパーベン
ゾエートをスチレン単量体（前記ポリエチレン樹
脂に対して67重量％に相当）に溶解させ、前記、
水性媒質に徐々に滴下して、ポリエチレン樹脂粒
子に吸収させながら重合を行つた。その後、ｎ−
ブタンを圧入し、含浸を行い、冷却後取出し、ｎ
−ブタンを9.0重量％含む発泡性ポリエチレン系
樹脂粒子を得た。 当発泡性ポリエチレン樹脂粒子1000ｇに参考例
９で合成したフツ素含有ブロツク共重合体の25％
エタノール溶液２ｇを添加して均一に表面被覆す
るように容器内で攪きまぜ、当組成物を得た。 これを回転攪拌式予備発泡装置を用いて水蒸気
0.4Kg／cm2圧力下で1.5分加熱し、40倍の予備発泡
粒子を得た。この予備発泡粒子を常温で６時間放
置し、肉厚が25mmの箱状の金型内に充填し、水蒸
気の0.6Kg／cm2（ゲージ）の圧力下で1.3分加熱し
た後、冷却し、金型より取出し、成型品を得た。 実施例１に用いた着色液を得られた成型品に入
れ、外壁への滲み出しを観察したが、24時間経過
しても滲み出しが殆んどなく、当成型品が水の長
期に於ける滲み出しが殆んどないことを確認し
た。 比較例 ４ 実施例22に対比させて当含フツ素共重合体の添
加を除いた他は同じにして箱状成形品をつくり、
同様に着色液の滲み出しをテストした結果、30分
の経過後に外壁面に滲み出しが認められた。 （発明の効果） 本発明の発泡性熱可塑性樹脂粒子によれば、成
形前の集塊化を招くことなく融着性の優れた発泡
成形体を得ることができ、油分や水分の滲出が著
しく抑制された成形品を得ることができる。そし
て、同様な目的の従来の樹脂粒子に比して、成形
体製造における生産性も向上（約10〜15％）され
ている。
サラダ油試験
比較例 １ 実施例１に用いた発泡性ポリスチレン樹脂粒子
1000ｇにジンクステアレート1.5ｇを均一に表面
被覆し、実施例１と同じようにして得られたコツ
プについても同じようにカレー粉を入れてテスト
を行つたところ、30分で既にコツプ外側面に黄色
色素がほぼ全面に滲み出ており、実用できないこ
とが判明した。 また、実施例１と同じように調合サラダ油を入
れてテストを行つたところ、30分以内でコツプ外
側面の滲み出しが著しく認められた。 なお、比較例１によつて得られた成形品、コツ
プを破断した時、その破断面は各発泡粒子が全体
に裂けており、その融着度合は100％近いもので
最良の部類に属するものであつた。 実施例 20 発泡剤として5.5重量％のブタン、発泡助剤と
して1.5重量％のシクロヘキサンを直径1.0〜1.5mm
のポリスチレン粒子に含浸させる際に参考例９で
合成したフツ素含有ブロツク共重合体の25％エタ
ノール溶液をポリスチレン樹脂1000ｇに対し８ｇ
を添加して、密閉系の反応溶液で100℃で５時間
保ち、常温まで冷却後取出し、水性、乾燥して発
泡性ポリスチレン樹脂粒子を得た。更にジンクス
テアレート1.0ｇを添加して表面被覆するように
容器内で攪きまぜ、前記発泡性ポリスチレン樹脂
粒子を得た。 実施例１と同じように当組成物をカサ倍数40
ｇ／に発泡させ、予備発泡粒を得た。予備発泡
粒を大気中に12時間放置し、乾燥、熟成した後、
肉厚10mmの箱状の金型に充填し、0.7Kg／cm2Ｇの
水蒸気を用いて25秒加熱し、冷却後、金型より取
出し、発泡ポリスチレン成型品を得た。 その箱状成型品に水１にアルキルベンゼンス
ルホン酸ソーダ２ｇ、エリオクロームブラツク
T1ｇを溶解分散させた着色液を箱状成型品に入
れ、外壁の外面に滲み出すのを観察したが24時間
経過しても滲み出しはなく、当成形品が水の長期
に於ける滲み出しがほとんどないことが確認でき
た。 比較例 ２ 実施例20に対比させて、実施例20で当含フツ素
共重合体の添加を除いた外は同じ発泡性ポリスチ
レン樹脂粒子1000ｇにジンクステアレート1.0ｇ
を均一に被させて同じように着色液の洩れテスト
を行つた結果、５分の経過後、箱状成型品外面の
全面に渡り、着色液の滲み出しが認められた。 実施例 21 発泡剤として、5.0重量％のｎ−ペンタンを含
有するAS樹脂（アクリロニトリル25重量％−ス
チレン共重合物）、1000ｇに参考例７で合成した
フツ素含有ランダム共重合体の25％ｎ−ブタノー
ル溶液２ｇを均一に表面被覆し、発泡性AS樹脂
粒子組成物を得た。 これを回転攪拌式予備発泡装置で90℃の常圧飽
和水蒸気中で全体が均一に加熱されるようにカサ
容積が20ｇ／になるように５分で発泡し、予備
発泡粒子を得た。予備発泡粒子を大気中で12時間
熟成乾燥したのち、肉厚20mmの箱状の金型に充填
し、0.9Kg／cm2（ゲージ）の水蒸気を用いて、40
秒加熱し、水で冷却し、金型より取出し、発泡
AS成型品を得た。 その箱状成型品に水１にアルキルベンゼンス
ルホン酸ソーダ２ｇ、エリオクロームブラツク
T1ｇを溶解分散させた着色液を入れ、外壁への
滲み出しを観察したが、24時間経過しても滲み出
しはなく、当成型品が水の長期に於ける滲み出し
がほとんどないことを確認した。 比較例 ３ 実施例21に対比させて当含フツ素共重合体の添
加を除いた他は同じにして箱状成形品をつくり、
同様に着色液の滲み出しをテストした結果、15分
の経過後に外壁面に滲み出しが認められた。 実施例 22 水性媒質にポリエチレン樹脂（商品名ユカロン
EC−60A三菱油化製）を懸濁させ、架橋剤とし
てジクミルパーオキサイド、重合用触媒として、
ベンゾイルパーオキサイドとｔ−ブチルパーベン
ゾエートをスチレン単量体（前記ポリエチレン樹
脂に対して67重量％に相当）に溶解させ、前記、
水性媒質に徐々に滴下して、ポリエチレン樹脂粒
子に吸収させながら重合を行つた。その後、ｎ−
ブタンを圧入し、含浸を行い、冷却後取出し、ｎ
−ブタンを9.0重量％含む発泡性ポリエチレン系
樹脂粒子を得た。 当発泡性ポリエチレン樹脂粒子1000ｇに参考例
９で合成したフツ素含有ブロツク共重合体の25％
エタノール溶液２ｇを添加して均一に表面被覆す
るように容器内で攪きまぜ、当組成物を得た。 これを回転攪拌式予備発泡装置を用いて水蒸気
0.4Kg／cm2圧力下で1.5分加熱し、40倍の予備発泡
粒子を得た。この予備発泡粒子を常温で６時間放
置し、肉厚が25mmの箱状の金型内に充填し、水蒸
気の0.6Kg／cm2（ゲージ）の圧力下で1.3分加熱し
た後、冷却し、金型より取出し、成型品を得た。 実施例１に用いた着色液を得られた成型品に入
れ、外壁への滲み出しを観察したが、24時間経過
しても滲み出しが殆んどなく、当成型品が水の長
期に於ける滲み出しが殆んどないことを確認し
た。 比較例 ４ 実施例22に対比させて当含フツ素共重合体の添
加を除いた他は同じにして箱状成形品をつくり、
同様に着色液の滲み出しをテストした結果、30分
の経過後に外壁面に滲み出しが認められた。 （発明の効果） 本発明の発泡性熱可塑性樹脂粒子によれば、成
形前の集塊化を招くことなく融着性の優れた発泡
成形体を得ることができ、油分や水分の滲出が著
しく抑制された成形品を得ることができる。そし
て、同様な目的の従来の樹脂粒子に比して、成形
体製造における生産性も向上（約10〜15％）され
ている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性樹脂粒子中に該樹脂粒子の軟化点よ
り低い沸点を有する炭化水素を含有する発泡性熱
可塑性樹脂粒子において、20〜80重量％の含フツ
素ビニル型重合体部分と80〜20重量％の親水性ビ
ニル型重合体部分からなる共重合体が被覆または
含有されていることを特徴とする発泡性熱可塑性
樹脂粒子。 ２ 共重合体が熱可塑性樹脂粒子に対して0.005
〜0.2重量％被覆又は含有されてなる特許請求の
範囲第１項記載の樹脂粒子。 ３ 共重合体の含フツ素ビニル型重合体部分が、 (イ) 一般式 ［式中R1はＨ，CH3，Ｆ，CHF2，CH2F，
CF3，OCOCH2F，OCOCHF2またはCoF2o+1（ｎ
は１〜10の整数である）を示す。R2はCnH2n（ｍ
は１〜12の整数である）またはCH2CH2Oを示
す。R3はCqF2q+1（ｑは１〜16の整数である）、
（CF2）oOR5（R5はCaH2aCbF2b+1またはCaH2aCbF2a
Ｈを表わし、ａは０〜10の整数、ｂは０〜16の整
数、ｎは前記と同じ）、 （CF2）qＨ（ｑは前記と同じ）、【式】ま たは【式】（R4はCqF2q+1を、R6はCo H2o+1を表わし、ｑおよびｎは前記と同じ）を示
す。］で示される化合物、 (ロ) 一般式 ［式中R7はＨまたはＦを示す。R8はCaH2aCb
F2b+1（ａ，ｂは前記と同じ）、CF2CHFClを示
す。］ で示される化合物、 (ハ) 一般式 （式中R7は前記と同じ。R9はＨ，ＦまたはCl
を示す） で示される化合物、 (ニ) 一般式 ［式中R7およびR9は前記と同じ。R10はCaH2a
F2b+1（ａおよびｂは前記と同じ）を示す］で示さ
れる化合物、 からなる群から選ばれる１種または２種以上の含
フツ素ビニル型単量体からなる含フツ素ビニル型
重合体部分である特許請求の範囲第１項記載の樹
脂粒子。 ４ 共重合体の親水性ビニル型重合体部分が、 (ホ) 一般式 （式中R11はＨまたはCH3を示す。ｒは１〜４
の、ｐは１〜20の整数である）で示される化合
物、 (ヘ) 一般式 ［式中R11は前記と同じ。R12はＨ，Cr−H2r+1
（ｒは前記と同じ）、CH2OCH3，Ｃ
（CH3）2CH2COCH3， （ｎは前記と同じ）、CrH2rCONH2（ｒは前記と
同じ）、C2H4CONH2，C2H4N（CH3）2，
（CH2）3N（CH3）2，COOCrH2r+1（ｒは前記と同
じ）またはCx−H2xSO3H（ｘは２〜４の整数であ
る）を示す］ で示される化合物、 (ト) 一般式 ［式中R11は前記と同じ。ｙは２または３の整
数である。R13はCzH2z+1（ｚは１〜８の整数であ
る）を示す。］ で示される化合物、 (チ) 一般式 （式中R11は前記と同じ。R14はＨまたはOHを
示す。ｗは０または１である。ＸはCl、Br、Ｉ
またはCOOを示す。） で示される化合物、 (リ) 一般式 ［式中R11は前記と同じ。R15はCyH2y（ｙは前
記と同じ）または【式】を示す。］ で示される化合物、 (ヌ) 一般式 （式中R16はＨ，CH3またはCOOHを示す。
R17はＨ，CH3またはCH2COOHを示す。）で示さ
れる化合物、 （ル） Ｎ−ビニルピロリドン からなる群から選ばれる１種または２種以上の
親水性ビニル型単量体からなる親水性ビニル型重
合体部分である特許請求の範囲第１項記載の樹脂
粒子。 ５ 重合体がブロツク、グラフトまたはランダム
共重合体である特許請求の範囲第３項または第４
項記載の樹脂粒子。 ６ 熱可塑性樹脂粒子が、スチレン系樹脂粒子で
ある特許請求の範囲第１項記載の樹脂粒子。 ７ スチレン系樹脂が、スチレン重合体、メチル
スチレン重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体またはスチレン−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体である特許請求の範囲第６項に記載
の樹脂粒子。 ８ 熱可塑性樹脂粒子中に該樹脂粒子の軟化点よ
り低い沸点を有する炭化水素を含有する発泡性熱
可塑性樹脂粒子において、含フツ素ビニル型重合
体部分と親水性ビニル型重合体部分からなる共重
合体と高級脂肪酸金属塩とが被覆または含有され
ていることを特徴とする発泡性熱可塑性樹脂粒
子。 ９ 高級脂肪酸金属塩がジンクステアレートであ
る特許請求の範囲第８項記載の樹脂粒子。 １０ 高級脂肪酸金属塩が、熱可塑性樹脂粒子に
対して0.05〜0.2重量％被覆または含有されてな
る特許請求の範囲第８項記載の樹脂粒子。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60297500A JPS62158730A (ja) | 1985-12-30 | 1985-12-30 | 発泡性熱可塑性樹脂粒子 |
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