JPH0454164A - 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

本発明は、除草活性を有する新規アクリロニトリル誘導
体、その製法、該誘導体を含有する除草剤組成物、およ
び、該誘導体または前記組成物を用いて不所望の植物の
生長を防除する方法に関するものである。 本発明は特に、新規な種類のフェノキシニコチノイル／
イソニコチノイル／ピコソノイルアクリロニトリル化合
物に関する。 ［０００２］ 発明の構成 本発明は、一般式

【３】 （ここに、Ｑは一般式 −ｃ　（○）　−Ｃ（ＣＮ）　＝ＣＨ−ＮＲ１Ｒ２の基
を表し、 ＲおよびＲの各々はそれぞれ個別的にアルキル基を表し
、あるいは、Ｒ１およびＲ２は一緒になってアルキレン
基を表し、該アルキレン基は任意的に酸素原子で中断さ
れていてもよく、 ｍはＯまたは１−３の整数であり、 各Ｙはそれぞれ個別的にハロゲン原子またはアルキル基
を表し、ｎは０または１−５の整数であり、 各Ｘはそれぞれ個別的にハロゲン原子を表すかまたはア
ルキル基、ハロアルキル基、シアノアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ
基、ハロアルキルチオ基、アルケニルオキシ基、アルキ
ニルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、ア
ルキニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホ
ニル基、アルキルスルフィニル基、スルホンアミド基か
らなる群から選択された基を表し、あるいはフェニル基
を表し、該フェニル基は任意的に、アルキル基、ハロア
ルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子からなる群
から個別的に選択された１またはそれ以上の基で置換さ
れていてもよい）を有する化合物に関するものである。 ［０００３］ 本明細書中に記載された用語「アルキル基」、「アルケ
ニル基」、「アルキニル基」は、直鎖状または分枝状の
該基を意味する用語である。好ましくはアルキル基は炭
素原子を１−１２個有し、−層好ましくは１−６個有し
、特に好ましくは１−４個有する。好ましくはアルケニ
ル基およびアルキニル基は炭素原子を２−１２個有し、
−層好ましくは２−６個有し、特に好ましくは２−４個
有する。 好ましいハロゲン原子は臭素、塩素および弗素原子、特
に好ましくは塩素および弗素原子である。アルキレン基
は任意的に酸素原子で中断されていてもよく、そして該
アルキレン基は好ましくは−（ＣＨ）　　−または−（
ＣＨ２）２−○−好ましくは、Ｒ１およびＲ２の各々は
それぞれ個別的に炭素原子１−４個のアルキル基を表す
。好ましくは、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つはメチ
ル基を表す。最も好ましくはＲ１およびＲ２は同一の基
であって、その各々はメチル基を表す。 ｍが１であるときには、Ｙは好ましくはＣ１−４アルキ
ル基、特にメチル基を表す。 ［０００４］ ｍが１より大きい値である場合には、Ｙは互いに同一ま
たは相異なる基であってよく、好ましくは、塩素、臭素
および弗素原子ならびにメチル基およびエチル基からな
る群から選択される。しかしながら、ｍがＯである化合
物が良好な活性を示し、したがって、置換基Ｙが存在し
ない化合物が最も好ましい。 ｎが１より大きい場合には、Ｘは互いに同一または相異
なる基であってよく、好ましくは、ハロゲン原子（特に
弗素、塩素および臭素原子）　Ｃｌ−６アルキル基、Ｃ
ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基およびシアノ基
からなる群から選択される。好ましくはｎは１または２
であり、最も好ましくは１である。−層好ましくは各Ｘ
は個別的に塩素または弗素原子、もしくはＣ１−４アル
キル基（特にメチル基）　　Ｃｌ−４ハロアルキル基（
特にトリフルオロメチル基）　　Ｃ１−４アルコキシ基
（特にメトキシ基またはエトキシ基）またはシアノ基を
表す。 ［０００５］ 好ましくは、基Ｘは３位置に存在する。このような化合
物は特に高い活性を有することが見出された。 最も好ましくは、Ｘｎで置換されたフェニル基は３−ト
リフルオロメチルフェニル基または３−シアノフェニル
基である。 基Ｑは、ピリジル環上の存在可能な位置のうちの任意の
位置に存在でき、すなわち３−　４−　５−または６位
置に存在し得る。 基Ｑがピリジル環の３位置に存在する一般式（Ｉ）の化
合物が特に高度の活性を示す。したがって上記種類の化
合物は、好ましい種類の化合物であると考えられる。 ［０００６］ 基Ｑがピリジル環の３位置に存在する一般式（Ｉ）の化
合物は、特に高度の活性を示す。したがってこれらの化
合物は、最も好ましい種類の化合物である。 一般式（Ｉ）の化合物は、それに対応するフェノキシピ
リジンカルボキシレート誘導体に、１またはそれ以上の
反応段階においてジアルキルアミノアクリロニトリル基
を導入する操作を行うことによって製造できる。 ［０００７］ したがって本発明はまた、一般式（Ｉ）の化合物の製造
方法において、一般式

【化４】 （ここに、Ｘ、Ｙ、ｎおよびｍは既述の意味を有し、Ｗ
はハロゲン原子またはシアノメチル基を表す）の化合物
を、Ｗがハロゲンの場合には塩基性条件下にジアルキル
アミノアクリロニトリルと反応させ、あるいは、Ｗがシ
アノメチル基である場合にはジアルキルホルムアミドジ
アルキルアセタールと反応させ、またはトリアルキルオ
ルトホルメートと反応させ、そして其後にジアルキルア
ミンと反応させ、次いで必要に応じて、または所望に応
じて、その結果得られた一般式（Ｉ）の化合物を、別の
一般式（Ｉ）の化合物に変換させることを特徴とする製
造方法にも関する。 ［０００８］ 一般式（ＩＩ）の化合物中のＷがシアノメチル基である
場合には、一般式（■）の化合物を製造するための反応
は、ジ（Ｃ１−４アルキル）ホルムアミドジ（Ｃ１−４
アルキル）アセタール（好ましくはジメチルホルムアミ
ドジメチルアセタール）を用いて実施するのが有利であ
る。前屈反応は不活性有機溶媒の存在下に行うのが好ま
しい。適当な溶媒は、ハロゲン化された炭化水素（たと
えばジクロロメタン）　エーテル（たとえばジエチルエ
ーテル）　エステル（たとえば酢酸工チル）であり、溶
媒の混合物もまた使用できる。好ましくは反応は０−５
０℃の温度、−層好ましくは室温において実施される。 ［０００９］ あるいは、一般式（ＩＩ）の化合物中のＷがシアノメチ
ル基である場合には、反応は２段階法で実施でき、すな
わち、前記のシアノメチルカルボニル化合物（ＩＩ）を
最初にトリアルキルオルトホルメート（好ましくはトリ
メチルオルトホルメート）と反応させ、そして其後に（
任意的に、得られたアルコキシピリドイルナクリロニト
リルを単離した後に）　適当な溶媒中で過剰量のジアル
キルアミン（好ましくはジメチルアミン）と反応させる
ことができる。適当な溶媒の例には、ハロゲン化された
炭化水素（たとえばジクロロメタン）　アルコール（た
とえばエタノール）　エーテル（たとえばジエチルエー
テル）　エステルがあげられ、また、溶媒の混合物も適
当である。反応は一１０℃ないし＋１００℃の温度にお
いて実施できる。好ましくは、第１段階は高温で実施さ
れ、−層好ましくは６０−１００℃、特に好ましくは約
８０℃において実施され、第２段階は比較的低い温度で
実施され、−層好ましくは６０℃より下の温度、特に好
ましくは大体室温で実ｍ？れる。反応は、中間体である
アクリロニトリルを単離せずに行うのが好ましい。 ［００１０１ 一般式（ＩＩ）の化合物中のＷがハロゲン原子（好まし
くは塩素原子）である場合には、式（ＩＩ）の化合物を
ジアルキルアミノアクリロニトリル（好ましくはジメチ
ルアミノアクリロニトリル）と反応させる。この反応は
、好ましくは溶媒（たとえばエーテル系溶媒）中で、塩
基（たとえば第３アミン）の存在下に行う。好適なエー
テル系溶媒はジオキサンであり、好適な第３アミン塩基
はトリエチルアミンである。反応は５０−１２０℃の温
度において実施するのが好ましくたとえば、使用溶媒の
還流温度において有利に実施できる。 Ｗがシアノメチル基である一般式（ＩＩ）の化合物を用
いて一般式（Ｉ）の化合物を製造することからなる製造
方法が好ましい。一般式（ＩＩ）の化合物をジアルキル
ホルムアミドジアルキルアセタールと反応させるのが有
利である。 ［００１１］ 一般式（Ｉ）の化合物は、種々の標準的方法によって、
例の一般式（Ｉ）の化合物に変換できる。たとえば、或
種の基Ｒ１およびＲ２を有する式（Ｉ）の化合物は、第
２アミノＲＲＮＨとの反応によって、Ｒ１およびＲ２の
うちの少な、１２ くとも１つか別の基である一般式（Ｉ）の化合物に変換
でき、しかして該変換反応は、エタノール等の不活性溶
媒の存在下に、高温下に、好ましくは還流下に実施する
のが有利である。 前記の製法の実施後に、生成物である一般式（Ｉ）の化
合物は常法に従って単離でき、カリ精製できる。このよ
うな常法の例には溶剤抽出、蒸発および再結晶ならびに
シリカ上のクロマトグラフィがあげられる。 ［００１２］ 一般式（ＩＩ）の化合物は新規な中間体であると思われ
、したがって本発明はまた、一般式（ＩＩ）の化合物お
よびその製法も包含する。 Ｗがシアノメチル基である一般式（ＩＩ）の化合物は、
それに対応するフェニルピリジルエーテルのアルキルエ
ステルから製造できる。 ［００１３］ したがって本発明はまた、一般式

【５】 （ここに、Ｘ、Ｙ、ｎおよびｍは既述の意味を有し、Ｒ
はアルキル基、好ましくはＣ１−４アルキル基を表す）
の化合物と、アセトニトリルとを塩基性条件下に反応さ
せることを特徴とする一般式（ＩＩ）の化合物の製造方
法にも関する。 ［００１４］ 前記の塩基性条件の形成のために、好ましくは液体アン
モニア中のアルカリ金属アミド（たとえばナトリウムア
ミドまたはカリウムアミド）を使用し、または乾燥溶媒
（たとえばジメチルホルムアミドまたはジエチルエーテ
ル）中の水素化ナトリウムまたは水素化カリウムを使用
するのが有利である。あるいは、溶媒としての過剰量の
アセトニトリルと共に、ナトリウムメトキシドまたはカ
リウムメトキシドのごときアルコキシドを用いて塩基性
条件を形成させることもできる。 この反応のために適当な温度は一７０℃ないし＋１００
℃の温度であり、そしてこれは一般に、使用された塩基
性条件に応じて適宜決定されるであろう。 ［００１５］ 一般式（ＩＩｉ）の化合物は、非置換または置換フェノ
ールまたはフェルレートと、非置換または置換ハロニコ
チン酸／イソニコチン酸／ピコリン酸のエステルとを、
たとえばアルカリ金属水素化物（たとえば水素化ナトリ
ウム）の存在下に、ジメチルホルムアミドのごとき乾燥
溶媒中で縮合させることによって有利に製造できる。あ
るいは該反応は、ナトリウムメトキシドのごときアルカ
リ金属のアルコキシドの存在下に実施でき、そして其後
に、ピリジンまたは芳香族炭化水素（たとえばキシレン
）中で塩化第一銅のごとき銅触媒で処理できる。該製法
は英国特許第２，０５０，１６８号明細書に記載されて
いる。あるいは該反応は、炭酸ナトリウムや炭酸カリウ
ムのごときアルカリ金属の炭酸塩の存在下に実施でき、
其後に、ジメチルホルムアミドまたはキノリン中で酸化
第一銅および／または銅粉で処理できる。反応は２０−
１５０℃の温度において有利に実施できる。 反応混合物の還流温度において反応を実施するのが便利
である。あるいは前記のフェノキシピリジンカルボキシ
レートは、好ましくは前記の英国特許第２，０５０．１
６８号明細書に記載の条件下に、非置換または置換ヒド
ロキシピリジンカルボキシレートと、非置換または置換
ハロベンゼンとを縮合させることによって製造できる。 ［００１６］ 前記の出発物質であるピリジンカルボキシレートは、公
知化合物であるかまたは周知の製法（たとえば「ペスチ
サイド、サイエンス」、１９８７年、第１８巻第１５頁
−第２８頁参照）で製造できる化合物である。 式（ＩＩＩ）の化合物はまた、酸性触媒（たとえば濃硫
酸、乾燥塩化水素ガスまたはｐ−）ルエンスルホン酸）
の存在下に、式（ＩＩＩ）の化合物に対応する酸をアル
コール（たとえばメタノール）でエステル化することに
よって製造できる。 Ｗがハロゲン原子である一般式（ＩＩ）の化合物は、そ
れに対応するエーテルカルボン酸から製造でき、たとえ
ば核酸を塩化チオニルと反応させることによって製造で
きる。核酸は、フェノール系化合物およびハロピリジン
カルボン酸エステルから製造できる。 ［００１７］ 本発明の化合物は予想外に高度の除草活性を示し、その
除草活性スペクトルも広い。本化合物は、植物の発芽前
および発芽後のいずれかに使用されたときに雑草特に広
葉雑草に対し高度の除草活性を示す。また、或場合には
、本発明の化合物は小粒状の穀類植物および稲に対して
選択性を示し、したがって本化合物は穀類植物の栽培地
における雑草防除剤として有用であることが見出された
。 したがって本発明はまた、一般式（Ｉ）の化合物を、少
なくとも１種の担体と共に含有してなる除草剤組成物に
も関する。さらにまた本発明は、前記組成物の製造方法
において、式（Ｉ）の化合物を１種以上の担体と混合す
ることを特徴とする組成物の製造方法にも関する。 法において、式（Ｉ）の化合物を１種以上の担体と混合
することを特徴とする組成物の製造方法にも関する。 ［００１８］ さらにまた本発明は、前記の本発明の化合物または組成
物を除草剤として使用することにも関する。さらにまた
本発明は、前記の本発明の化合物または組成物で植物の
生育場所を処理することによって、不所望の植物生長を
その生育場所で防除する方法にも関する。該生育場所へ
の施用は、発芽前または発芽後に行うことができる。活
性成分の施用量は、たとえば０．０１−１０ｋｇ／ｈａ
、好ましくは０．０５−４ｋｇ／ｈａである。前屈植物
の生育場所すなわち薬剤施用場所は、たとえば土壌、作
物中の前記の植物自体等であり、主な作物の例には小麦
、大麦、米のごとき穀類植物があげられる。 本発明の組成物に使用される担体は任意の物質であって
よい。活性成分を担体と共に配合して組成物を作ること
により、所定の施用個所への施用が一層容易になり、か
つ貯蔵、輸送、取扱いも容易になる。担体は固体または
液体のものであってよく　（圧縮により液状体にされて
いるが、通常はガス状である物質も、担体として使用で
きる）、たとえば、当該技術分野において除草剤組成物
用担体として慣用されている物質が、本発明においても
使用できる。好ましくは、本発明の組成物は活性成分を
０．５−９５重量％含有する。 ［００１９］ 適当な固体状担体の例には次のものがあげられる；天然
および合成りレーおよびシリケート（珪酸塩）たとえば
天然シリカ（たとえば珪藻土）：珪酸マグネシウムたと
えばタルク：珪酸アルミニウムマグネシウムたとえばア
タパルジャイトおよびひる石：珪酸アルミニウムたとえ
ばカオリナイト、モンモリロナイト、雲母；炭酸カルシ
ウム：硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成酸化珪
素水和物；合成珪酸カルシウムまたは一アルミニウム；
元素類たとえば炭素、硫黄；天然および合成樹脂たとえ
ばクマロン樹脂、ポリビニルクロライド、スチレンの重
合体および共重合体；固体状ポリクロロフェノール：ビ
チューメン：ロウ；固体肥料たとえば過燐酸塩。 適当な液状担体の例には次のものがあげられる：水；ア
ルコールたとえばインプロパツール、グリコール；ケト
ンたとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン；エーテル：芳香族お
よび芳香脂肪族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、
キシレン；石油留分たとえば灯油および軽質鉱油；塩素
化された炭化水素たとえば四塩化炭素、パークロロエチ
レン、トリクロロエタン。多くの場合において、種々の
液体の混合物もまた適当である。 ［００２０１ 種々の農業用組成物は、多くの場合において濃縮物の形
に調製され、輸送されそして其後に使用者により、施用
前に希釈される。この場合には、表面活性剤である担体
を少量存在させておくのがよく、これによって、上記の
希釈操作を具合よく行うことができる。このような施用
態様で施用する場合には、本発明の組成物においても、
その中の担体の少なくとも１種は表面活性剤であること
が好ましい。たとえば本組成物に少なくとも２種の担体
を配合し、そのうちの少なくとも１種は表面活性剤とす
ることができる。 前記表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であり得
、そしてこれはノニオン性またはイオン性のものであり
得る。適当な表面活性剤の例には次のものがあげられる
：ポリアクリル酸やリグニンスルホン酸のナトリウム塩
やカルシウム塩；１分子中に少なくとも１２個の炭素原
子を有する脂肪酸または脂肪族アミンまたはアミドとエ
チレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド
との縮合物；グリセロール、ソルビタン、サクローズま
たはペンタエリスリトールの脂肪酸エステル；これらの
ものとエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオ
キサイドとの縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフ
ェノールたとえばｐ−オキチルフェノールまたはｐ−オ
クチルクレゾールとエチレンオキサイドおよび／まなは
プロピレンオキサイドとの縮合物；これらの縮合物のサ
ルフェートまたはスルホネート； １分子中に少なくとも１０個の炭素原子を有する硫酸−
またはスルホン酸エステルのアルカリ金属塩（好ましく
はナトリウム塩）またはアルカリ土類金属塩、たとえば
ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウム第２アル
キルサルフエート、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩
、ナトリウムアルキルアリールスルホネート（たとえば
ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート）；エチレン
オキサイドの重合体、およびエチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドとの共重合体。 ［００２１］ 本発明の組成物はたとえば次の剤形のものに調製できる
：湿潤性粉剤、ダスト剤、粒剤、溶液、乳化性濃縮物（
濃厚剤）　乳剤、サスペンション濃縮物、エアロゾル。 湿潤性粉剤は一般に活性成分を２５．５０また７５重量
％含有し、そして固体状不活性担体を含有し、かつその
他に分散剤を３−１０重量％含有し、さらに、必要に応
じて安定剤および／まなは他の添加剤（たとえば浸透剤
または粘着剤）を０−１０重量％含有するものである。 ダスト剤は一般に、分散剤を使用しないことを除いて湿
潤性粉剤と同様な組成を有するダスト剤濃縮物の形で調
製され、そしてこの濃縮物を施用現場で固体状担体でさ
らに希釈して、一般に活性成分を０．５−１０重量％含
有する組成物を調製し、これを施用する。粒剤は−般に
１０−１００メツシユ（ＢＳ）　（１，６７６−０，１
５２ｍｍ）の粒子径のものに作るのがよく、しかしてこ
れはアグロメレーションーまたは含浸技術を用いて調製
できる。粒剤は一般に活性成分０．５−７５重量％およ
び担体〔たとえば安定剤、表面活性剤、徐放性付与剤（
変改剤）およびバインダー剤）Ｏ−１０重量％を含有す
るであろう。いわゆる“流動性の乾燥粉剤“は、活性成
分を比較的高い濃度で含有する比較的小さい粒子からな
るものである。乳化性濃縮物は一般に溶媒の他に必要に
応じて共溶媒を含有し、かつ活性化合物１−５０％（ｗ
／ｖ）　、乳化剤２−２０％（ｖ／ｖ）および他の添加
剤（たとえば安定剤、浸透剤、腐蝕防止剤）０−２０％
（Ｗ／Ｖ）を含有するものである。サスペンション濃縮
物は一般に、安定な無沈降性の、流動し得る生成物が得
られるよう配合操作が行われ、そしてこれは一般に活性
化合物１０−７５重量％、分散剤０．５−１５重量％、
懸濁化剤（たとえば保護コロイドおよびチキソトロピー
剤）０．１−１０重量％、他の添加剤（たとえば消泡剤
、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤、粘稠剤）０−１０重量
％、および水または有機液体を含有するものであるが、
この有機液体は活性成分を実質的に溶かさないものであ
る。この型の組成物には、沈降防止剤として、または水
の凍結防止剤として、或種の有機固体または無機塩を溶
存状態で存在させておくこともできる。 ［００２２］ たとえば本発明の湿潤性粉剤または濃縮物を水で希釈す
ること等により得られる水性分散流および乳剤もまた、
本発明の範囲内に入る。前記の乳剤は池中水型または水
中油型のものであってよく、そしてマヨネーズ状の高い
稠度のものでもあってよい。 また、本発明の組成物は他種の活性成分（たとえば殺虫
活性または殺菌活性を有する他種化合物）または他種除
草剤を含有し得る。 本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例を示
す。 ［００２３］

【実施例】

例１−２３は原料物質の製造例であり、例２４−４６は
一般式（ＩＩ）の新規中間体の製造例であり、例４７−
７２は一般式（Ｉ）の化合物の製造例である。 すべての化合物の構造の確認は、質量スペクトル分析お
よび３００Ｈｎｍｒによって行われた。 ［００２４］ 例１ メチル−２−（３’−α、α、α−トリフルオロメチル
ーフェノキシ）ニコチネートの製造 水素化ナトリウム（６０％油中分散流；４ｇ）の乾燥ジ
メチルホルムアミド（１００ｍｌ）中熱濁液に、３−ヒ
ドロキシベンシトリフルオライド（１６，２ｇ）を滴下
した。塩化ナトリウムの生成が完了した後に、メチル−
２−クロロニコチネート（１７，１ｇ）のジメチルホル
ムアミド（２５ｍｌ）中溶液を添加した。反応混合物を
１００℃に３時間加熱した。室温に冷却した後に、反応
混合物を水（３００ｍｌ）中に注ぎ入れ、生じた水性混
合物に抽出操作を、ジエチルエーテルを用いて行った。 抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、溶媒を
蒸発させ、残留物の精製を、１０％ジエチルエーテル−
ジクロロメタン（Ｖ／Ｖ）を溶離剤として使用してシリ
カゲルコラムで行った。表記の化合物（９ｇ）が融点８
３−８５℃の白色固体として得られた。 ［００２５］ ｍ／ｅ（理論値：測定値）２９７　：　２９７分析値（
Ｃ１４Ｈ１ｏＮＯ３Ｆ″、３として）計算値：Ｃ５６，
５Ｈ３，４Ｎ４．７％測定値：Ｃ５６，ＯＨ３，７Ｎ４
．１％［００２６］ 例２ メチル−２−（３’−α、α、α−トリフルオロメチル
フェノキシ）インニコチネートの製造 ナトリウムメトキシドの溶液（ナトリウム２．６５ｇを
メタノール４５ｍ１中に含有してなる溶液）を、３−ヒ
ドロキシベンシトリフルオライド（１７，８ｇ）のキシ
レン（１００ｍｌ）中溶液に添加した。溶媒を真空中で
蒸発させることによって、乾燥したナトリウムフェルレ
ート塩が得られた。ピリジン（５０ｍｌ）およびキシレ
ン（１００ｍｌ）を添加し、次いで、塩化第一銅（３ｇ
）を添加し、反応混合物を還流下に加熱した。メチル−
２−クロロイソニコチネート（１７，１ｇ）のキシレン
（２５ｍｌ）中溶液を滴下し、そして反応混合物をさら
に６時間還流した。冷却後に反応混合物を水（２５０ｍ
ｌ）中に注ぎ入れ、希塩酸で酸性化した。水性溶液に抽
出操作を、ジエチルエーテルを用いて行った。得られた
エーテル抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次い
で蒸発させた。油状残留物を、ジクロロメタンを溶離剤
として用いてシリカゲルコラムで精製した。 表記の化合物（２２ｇ）が無色油状物として得られた。 ［００２７］ ｍ／ｅ（理論値：測定値）２９７　：　２９７分析値（
Ｃ１４Ｈ１ｏＯ３ＮＦ３として）計算値：Ｃ５６，５Ｎ
３．４　　Ｎ４．７％測定値：Ｃ５５，８Ｎ３．５　　
Ｎ４．６％［００２８］ 例３ メチル５−メチル−２−（３’　−α、α、α−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−３−ピリジンカルボキシレ
ートの製造３−α、α、α−トリフルオロメチルフェノ
ール（４−３ｇ）の乾燥ジメチルホルムアミド（２５ｍ
ｌ）中溶液を、水素化ナトリウム（１，１ｇ；６０％油
中分散液）の乾燥ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）
中熱濁液に、攪拌下に滴下した。反応液が透明になった
ときに、メチル−２−ブロモ−５−メチル−３−ピリジ
ンカルボキシレート（６ｇ）のジメチルホルムアミド（
２５ｍｌ）中溶液を滴下した。次いで反応混合物を１０
０℃に４時間加熱した。冷却後に、反応混合物を水中に
注ぎ入れ、ジエチルエーテルで抽出した。無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後に、エーテルを蒸発によって除去
した。残留物を、溶離剤として５０％（ｖ　／　ｖ）　
４０−６０石油エーテルージエチルエーテルを用いてシ
リカゲルコラムで精製した。表記の化合物（１，３ｇ）
が得られた。融点４９−５１℃。 ［００２９］ ｍ／ｅ（理論値：測定値）３１１　：３１１分析値（Ｃ
１，Ｈｌ。Ｎｏ３Ｆ３として）計算値：Ｃ５７，９Ｈ３
，９Ｎ４．５％測定値：Ｃ５７，９Ｈ４，Ｉ　　Ｎ４．
０％［００３０］ 前記の例１および例２の方法と同様な方法によって、表
１に託載の種々の一般式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）の化合物が製造
された。−層詳細に述べれば、例１７−２２の化合物は
例２の方法によって製造され、表１中の残りの化合物は
例１の方法によって製造された。 ［００３１］ ［００３５］ 例２４ ２−　（３’　−α、α、α−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）ニコチノイルアセトニトリルの製造 ナトリウムアミドの懸濁液（硝酸第二鉄０．１ｇを含有
する液体アンモニア６０ｍ１中で、ナトリウム金属１．
２ｇから製造されたもの）に、乾燥アセトニトリル（２
，１ｇ）の乾燥ジエチルエーテル（５ｍ　ｌ　）中溶液
を、５分間を要して添加した。さらに５分間経過した後
に、メチル−２−（３’　−α、α、α−トリフルオロ
メチルフェノキシ）ニコチネート（７，４ｇ）のジエチ
ルエーテル（２５ｍ　ｌ　）中溶液を、できるだけ速や
かに添加した。−３０℃より低い温度においてさらに１
時間攪拌した後に、水浴上で暖めることによってアンモ
ニアを除去しそれと同時に、ジエチルエーテルを添加し
て反応混合物の容積を約１００ｍ１に保った。このエー
テル溶液を次いで氷（５０ｇ）上に注意深く注ぎ入れた
。水性層を分離し、ジエチルエーテルで洗浄し、６Ｍ塩
酸で酸性化した。次いで当該水溶液に抽出操作を、ジエ
チルエーテルを用いて行い、抽出物を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、ジエチルエーテルを蒸発によって除去し
た。固体残留物を、溶離剤として５％ジエチルエーテル
−ジクロロメタン（Ｖ／Ｖ）を用いてシリカゲルコラム
で精製した。表記の化合物（３，５ｇ）が融点６６−６
８℃の白色固体として得られた。 ［００３６］ ｍ／ｅ（理論値：測定値）３０６　：　３０６分析値（
Ｃ１，Ｈ９Ｎ２０゜Ｆ３として）計算値：Ｃ５８，８Ｎ
２．９　　Ｎ９．１％測定値：Ｃ５９，６Ｎ３．３　　
Ｎ９．１％［００３７］ 表２に記載の一般式（ＩＩ）の種々の化合物は、例２４
記載の製法と同様な方法によって、例２−２３の中間体
から製造されたものである。 ［００３８］ ［００４２］ 例４７ ２−〔２−（３’　−α、α、α−トリフルオロメチル
フェノキシ）−ニコチノイルヨー３−ジメチルアミノア
クリロニトリルの製造２−　（３’　−α、α、α−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−ニコチノイルアセトニ
トリル（３，２ｇ）のジクロロメタン（７０ｍｌ）中溶
液に、ジメチルホルムアミドジメチルアセタール（５ｍ
ｌ）を添加した。室温において半時間攪拌した後に、ジ
クロロメタンを蒸発によって除去した。残留物を、溶離
剤として５％ジエチルエーテル−ジクロロメタン（Ｖ／
Ｖ）を用いてシリカゲルコラムで精製した。表記の化合
物（３，５ｇ）が融点１４１−１４２℃の白色固体とし
て得られた。 ［００４３］ ｍ／ｅ（理論値：測定値）３６１　：３６１分析値（Ｃ
１８Ｈ１４Ｎ３０゜Ｆ３として）計算値：Ｃ５９，８Ｈ
３，９ＮＬＬ、６％測定値：Ｃ５９，９Ｈ３，９Ｎｉ１
．５％［００４４］ 表３に記載の二股式（Ｉ）の種々の化合物は、例４７に
記載の製法と同様な方法によって、前記の例２５−４６
の中間体から製造されたものである。 ［００４５］ ［００４９］ 例７０ ２−（２−（３’−クロロフェノキシ）−ニコチノイル
）−３−ピロリジノアクリロニトリルの製造 ２−（２−（３’−クロロフェノキシ）−ニコチノイル
）−３−ジメチルアミノアクリロニトリル（１ｇ）およ
びピロリジン（２ｍｌ）をエタノール中に含有してなる
溶液を４時間還流した。該溶液を乾燥状態になるまで蒸
発させ、残留物を、１０％ジメチルエーテル−ジクロロ
メタン（Ｖ／Ｖ）を用いてシリカゲルコラムで精製した
。表記の化合物（０，８ｇ）が融点１１９−１２１℃の
白色固体として得られた。 ［００５０］ ｍ／ｅ（理論値：測定値）３５３　：３５３分析値（Ｃ
１９Ｈ１６Ｎ３０２　Ｃ１として）計算値：Ｃ６４，６
Ｈ４，５ＮＬＬ、９％測定値：Ｃ６４，４Ｈ４，５Ｎ１
２．３％［００５１］ 表４に記載の一般式（Ｉ）の種々の化合物は、例７０に
記載の製法と同様な方法によって、既述の一般式（Ｉ）
の化合物ならびにモルホリンおよびメチルエチルアミン
を適宜使用して製造されたものである。 ［００５２］

【表１３】 ［００５３］ 除草活性 一般式（Ｉ）の化合物の除草活性を調べるために、次の
方法に従って試験を行った。代表的な植物を試験植物と
して使用し、すなわち、とうもろこしくＺｅａｍａｙｓ
）（Ｍｚ）　　稲（Ｏｒｙｚａ　　ｓａｔ　１ｖａ）（
Ｒ）　　のびえ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　　ｃｒｕｓ
ｇａｌｌｉ）（ＢＧ）　　からす麦（Ａｖｅｎａｓａｔ
ｉｖａ）（０）　　亜麻（Ｌｉｎｕｍ　　ｕｓｉｔａｔ
ｉｓｓｉｍｕｍ）（Ｌ）　からしな（Ｓｉｎａｐｓｉｓ
　　ａｌｂａ）（Ｍ）　　砂糖大根（Ｂｅｔａ　　ｖｕ
ｌｇａｒｉｓ）　　（ＳＢ）および大豆（Ｇｌｙｃ　ｉ
ｎｅ　　ｍａｘ）（Ｓ）を使用した。 試験は２種行い、すなわち発芽前試験および発芽後試験
を行った。発芽前試験では、前記の試験植物の種子を最
近まいた土壌に、活性化合物を含有する液体製剤を噴霧
した。発芽後試験として２種の試験を行い、すなわち土
壌トレンチ試験および葉部噴霧試験を行った。土壌トレ
ンチ試験では、前記の試験植物の実生が生長中の土壌に
、本発明の活性化合物を含有する液体製剤をトレンチ操
作によつ前記試験に使用された土壌は、調製された園芸
用ローム土であった。 ［００５４］ 前記試、験に使用された製剤は、次の方法に従って製造
した。「トリトンＸ−１５５」なる商品名で市販されて
いるアルキルフェノール／エチレンオキサイド縮合物を
０．４重量％含有するアセトンに、試験化合物を溶解し
た。このアセトン溶液を水で希釈して、所定の濃度の液
体製剤を調製した。土壌噴霧試験および葉部噴霧試、験
では、１ヘクタール当りの活性化合物の施用量が５ｋｇ
または１ｋｇであり、かつ、１ヘクタール当りの製剤施
用量（容量）が約９００１であるという条件をみたす製
剤を使用した。土壌トレンチ試験では、１ヘクタール当
りの活性化合物の施用量１０ｋｇであり、かつ、１ヘク
タール当りの製剤施用量（容量）が約３０００１である
という条件をみたす製剤を使用しな。 試験では、無処理の実生が生えている土壌を対照試料と
して使用した。 ［００５５］ 葉部および土壌への噴霧操作から１２日後に、あるいは
土壌トレンチ操作から１３日後に、試、験化合物の除草
効果を肉眼で調べ、そして０−９の評価尺度を用いて記
録した。該尺度においてｒＯＪは無処理対照植物の場合
と同様に生長したことを意味し、「９」は枯死したこと
を意味する。該尺度の目盛は等分目盛（１ｉｎｅａｒ　
　５ｃａｌｅ）であって、１単位の増加は、効果の１０
％増大に大体相当する。 前記試験の結果を表５に示す。表５中の空欄は前記尺度
の「０」を意味し、＊印は、結果が得られていないこと
を意味する。 ［００５６］

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここに、Ｑは一般式 −Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＮ）＝ＣＨ−ＮＲ＾１Ｒ＾２の基を
   表し、 Ｒ＾１およびＲ＾２の各々はそれぞれ個別的にアルキル
   基を表し、あるいは、Ｒ＾１およびＲ＾２は一緒になっ
   てアルキレン基を表し、該アルキレン基は任意的に酸素
   原子で中断されていてもよく、 ｍは０または１−３の整数であり、 各Ｙはそれぞれ個別的にハロゲン原子またはアルキル基
   を表し、ｎは０または１−５の整数であり、 各Ｘはそれぞれ個別的にハロゲン原子を表すかまたはア
   ルキル基、ハロアルキル基、シアノアルキル基、アルケ
   ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ
   基、ハロアルキルチオ基、アルケニルオキシ基、アルキ
   ニルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、ア
   ルキニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホ
   ニル基、アルキルスルフィニル基、スルホンアミド基か
   らなる群から選択された基を表し、あるいはフェニル基
   を表し、該フェニル基は任意的に、アルキル基、ハロア
   ルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子からなる群
   から個別的に選択された１またはそれ以上の基で置換さ
   れていてもよい）を有する化合物。
2. 【請求項２】Ｒ＾１およびＲ＾２が同種の基であって、
   そしてその各々がメチル基である請求項１に記載の化合
   物。
3. 【請求項３】基Ｑが、ピリジル環の３位置または６位置
   （窒素原子の位置基準）に存在する請求項１または２に
   記載の化合物。
4. 【請求項４】ｎが１または２であり、各Ｘが、ハロゲン
   原子、Ｃ＿１＿−＿６アルキル基、Ｃ＿１＿−＿６ハロ
   アルキル基、Ｃ＿１＿−＿６アルコキシ基およびシアノ
   基からなる群から個別的に選択された基である請求項１
   −３のいずれか一項に記載の化合物。
5. 【請求項５】各Ｘが弗素および塩素原子ならびにメチル
   基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、エトキシ基お
   よびシアノ基からなる群から個別的に選択された基であ
   る請求項４に記載の化合物。
6. 【請求項６】Ｘｎが３−トリフルオロメチル基または３
   −シアノ基である前記請求項のいずれかに記載の化合物
   。
7. 【請求項７】前記請求項のいずれかに記載の一般式（
   I ）の化合物の製造方法において、一般式 【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここに、Ｘ、Ｙ、ｎおよびｍは前記請求項のいずれか
   に記載の意味を有し、Ｗはハロゲン原子またはシアノメ
   チル基を表す）の化合物を、Ｗがハロゲンである場合に
   は塩基性条件下にジアルキルアミノアクリロニトリルと
   反応させ、あるいは、Ｗがシアノメチル基である場合に
   はジアルキルホルムアミドジアルキルアセタールと反応
   させ、またはトリアルキルオルトホルメートと反応させ
   、そして其後にジアルキルアミンと反応させ、次いで必
   要に応じて、または所望に応じて、その結果得られた一
   般式（ I ）の化合物を、別の一般式（ I ）の化合物に
   変換させることを特徴とする製造方法。
8. 【請求項８】Ｗがシアノメチル基であり、一般式（II）
   の化合物を不活性有機溶媒中で０−５０℃の温度におい
   てジ（Ｃ＿１＿−＿４アルキル）ホルムアミドジ（Ｃ＿
   １＿−＿４アルキル）アセタールと反応させる請求項７
   に記載の製造方法。
9. 【請求項９】請求項１−６のいずれか一項に記載の化合
   物を、少なくとも１種の担体と共に含有することを特徴
   とする除草剤組成物。
10. 【請求項１０】不所望の植物の生長をその生育場所で防
    除するために、該生育場所を、請求項１−６のいずれか
    一項に記載の化合物または請求項９に記載の組成物で処
    理することを特徴とする植物防除方法。
11. 【請求項１１】請求項１−６のいずれか一項に記載の化
    合物もしくは請求項９に記載の組成物の、除草剤として
    の使用。