JPH057385B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、生物学的活性を有する有機化合
物、特に殺草活性を有する有機化合物、そのよう
な化合物の製造方法、そのような化合物の製造に
有用な中間体、そのような化合物を含む殺草剤組
成物及びそのような化合物を利用する方法に関す
る。 我々は新規なキナゾリンが生物学的活性、特
に、殺草活性を示すことを見出した。この化合物
は下記式で表わされる化合物またはその塩であ
る。 上記式において、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｊ、Ｕ及び
Ｖは同一であつても相違してもよく、これらは水
素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシアノ、ア
ミノ、C₁−C₆アルキルアミノ、ジ（C₁−C₆アル
キル）アミノ、C₁−C₆アルキル、C₁−C₆ハロア
ルキル、C₂−C₆アルケニル、C₃−C₇シクロアル
キル、C₁−C₆アルコキシ、C₁−C₆ハロアルコキ
シ、C₁−C₆アルキルチオ、C₁−C₆アルキルスル
フイニル、C₁−C₆アルキルスルホニル、C₁−C₆
ハロアルキルスルフイニル、C₁−C₆ハロアルキ
ルスルホニル、スルホ、C₁−C₆アルコキシスル
ホニル、スルフアモイル、Ｎ−（C₁−C₆アルキ
ル）スルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（C₁−C₆アル
キル）スルフアモイル、カルボキシ、（C₁−C₆ア
ルコキシ）カルボニル、カルバモイル、Ｎ−（C₁
−C₆アルキル）カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（C₁
−C₆アルキル）カルバモイル、フエニル、フエ
ノキシ、フエニルチオから成る群、並びに、フエ
ニル環がハロゲン、C₁−C₆アルキル、C₁〜C₆ハ
ロアルキル、C₁−C₆アルコキシ、ニトロ及びシ
アノからなる群から選ばれた１個乃至３個の置換
基で置換された、置換フエニル、置換フエノキシ
及び置換フエニルチオからなる群から選ばれ； R¹は水素、C₁−C₆アルキル、C₂−C₆アルケニ
ル、C₂−C₆アルコキシアルキル、C₁−C₆ハロア
ルキル、アセチル、プロピオニル及びC₂−C₆ア
ルコキシカルボニルからなる群から選ばれ； B¹は水素、C₁−C₆アルキル、C₂−C₆アルケニ
ル、C₂−C₆アルコキシアルキル及びC₁−C₆ハロ
アルキルからなる群から選ばれるか、またR¹及
びR₂が一体になつてメチレン、エチリデン、プ
ロピリデンまたはイソプロピリデン基を形成ても
よく； Ｗはシアノ、チオカルバモイル、【式】及 びCH₂Zからなる群から選ばれ、 （上式において、Ｇはヒドロキシ、メルカプト、
C₁〜C₁₀アルコキシ、C₁−C₁₀ハロアルコキシ、
C₂−C₁₀アルケニルオキシ、C₂−C₁₀アルキニルオ
キシ、C₁−C₁₀アルキルチオ、C₂−C₁₀アルケニル
チオ、C₂−C₁₀アルキニルチオ、C₃−C₇シクロア
ルコキシ、１個または２個のC₁−C₄アルキル基
で置換されたC₃−C₇シクロアルコキシ、フエノ
キシ、フエニルチオ、ベンジルオキシ、ベンジル
チオ；及び、C₁−C₆アルコキシ、アミノ、アン
モニオ、シアノ、Ｎ−（C₁−C₆アルキル）アミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジ（C₁−C₆アルキル）アミノ及び
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（C₁−C₆アルキル）アンモニ
オからなる群から選ばれた置換基を有するC₁−
C₆アルコキシ基；フエニル環がハロゲン、ニト
ロ、シアノ、C₁−C₆アルキル、C₁−C₆ハロアル
キル及びC₁−C₆アルコキシからなる群から選ば
れた１個乃至３個の置換基を有する、フエノキ
シ、フエニルチオ、ベンジルオキシ及びベンジル
チオの各基；OMで表わされる基〔Ｍは無機また
は有機塩基のカチオンである〕、−NHSO₂R³で表
わされる基〔R³はC₁−C₁₀アルキル及びC₁−C₆ハ
ロアルキルの中から選ばれる〕、−NR⁴R⁵で表わ
される基〔R⁴及びR⁵は同一であつても相違しな
くてもよく、水素、C₁−C₁₀アルキル、フエニル
及びベンジルからなる群から選ばれるかまたは
R₄とR₅が一体となつて複素環を形成してもよ
い〕；及び−Ｏ−Ｎ＝R¹⁰で表わされる基〔R¹⁰は
C₁−C₁₀アルキリデン基である〕からなる群から
選ばれ； Ｚはハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、C₁
−C₁₀アルコキシ、C₁−C₁₀ハロアルコキシ、C₁−
C₁₀アルキルチオ及びNR⁴R⁵で表わされる基〔R⁴
及びR⁵は前述の通りである〕からなる群から選
ばれる。）； Ｘは酸素及び硫黄の中から選ばれ； Ｙは酸素、硫黄並びにNR⁶で表わされる基
（R⁶は水素、C₁−C₁₀アルキル、C₂−C₁₀アルケニ
ル、C₂−C₁₀アルキニル、C₂−C₁₀アルコキシアル
キル、シアノメチレン、C₁−C₆−（アルコキシ）
カルボニルメチレン、C₁−C₁₀ハロアルキル、フ
オルミル、C₂−C₁₀アルカノイル、フエニル、ベ
ンジル、ベンゾイル；並びに、フエニル環がハロ
ゲン、C₁−C₆アルキル、C₁−C₆ハロアルキル、
C₁−C₆アルコキシ、ニトロ及びシアノからなる
群から選ばれた１個乃至３個の置換基で置換され
た、フエニル、ベンジル及びベンゾイルの各基か
らなる群から選ばれる）からなる群から選ばれ； ｋ及びｌは同一であつても相違してもよく、こ
れらは０及び１の中から選ばれ； ｎは０、１または２である。 式で表わされる化合物においてR¹及びR²が
同一でないものは光学的に活性であつて、本発明
はまた、そのような化合物の個々の立体異性体並
びに、立体異性体のラセミ混合物の他にこれらの
立体異性体の混合物を包含する。Ｗが【式】 で表わされる基（ＧはOMで表わされる基〔Ｍは
無機または有機塩基のカチオンである〕である）
の場合、適当な無機塩基にはアルカリ及びアルカ
リ土類金属の水酸化物及び炭酸塩並びにアンモニ
アが含まれ、また適当な有機塩基には式
NR⁷R⁸R⁹で表わされるアミン（式中R⁷、R⁸及び
R⁹は同一であつても相違してもよく、これらは
水素、C₁−C₆アルキル、C₁−C₆ヒドロキシアル
キル、フエニル及びベンジルからなる群から選ば
れる）が含まれる。 Ｗが式【式】及び−CH₂Zで表わされる基 （ＧまたはＺは−NR⁴R⁵で表わされる基であつ
て、R⁴及びR⁵が一体となつて複素環を形成して
いる）から選ばれる場合、そのような複素環基と
して好ましいものは、１−ピロリル、１−イミダ
ゾリル、１−ピラゾリル、１−ピロリジニル、１
−イミダゾリジニル、１−ピラゾリジニル、１−
ピペリジル、１−ピペラジニル及び４−モルフオ
リニルである。 好ましいＡ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｊ、Ｕ及びＶには水
素、ハロゲン、C₁−C₆アルキル、C₁−C₆ハロア
ルキル、C₁−C₆アルコキシ、アミノ、Ｎ−（C₁−
C₆アルキル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ（C₁−C₆アル
キル）アミノ及びフエニルが含まれる。 好ましいR¹及びR²には水素及びC₁−C₆アルキ
ルが含まれる。 好ましいＷは【式】で表わされる基であ る。Ｇの性状は格別限定されるわけではなく、式
【式】で表わされる基は遊離カルボン酸であ つてもよいし、酸塩、酸エステル、酸アミド、酸
スルホンアミドもしくは酸オキシムエステルのよ
うな酸の誘導体であつてもよい。好まいしいＧに
は、ヒドロキシ、C₁−C₁₀アルコキシ、C₁−C₁₀ハ
ロアルコキシ、C₂−C₁₀アルケニルオキシ、C₂−
C₁₀アルキニルオキシ、C₁−C₁₀アルキルチオ、C₂
−C₁₀アルケニルチオ、C₂〜C₁₀アルキニルチオ、
シクロヘキシルオキシ、フエノキシ、ベンジルオ
キシ；C₁−C₆アルコキシ、アミノ、Ｎ−（C₁−C₆
アルキル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ（C₁−C₆アルキ
ル）アミノ及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（C₁−C₆アル
キル）アンモニオからなる群から選ばれた置換基
で置換されたC₁−C₁₀アルコキシ基；式−NR⁴R⁵
で表わされる基（式中R⁴及びR⁵は同一であつて
も相違してもよく、これらは水素、C₁−C₆アル
キル、ベンジル及びフエニルからなる群から選ば
れる）；OMで表わされる基（Ｍはアルカリ金属
イオン、アルカリ土類金属イオンまたはアンモニ
ウムイオンHN R⁷R⁸R⁹〔R⁷、R⁸及びR⁹は同一
であつても相違してもよく、これらには水素、
C₁−C₆アルキル、C₁−C₆ヒドロキシアルキル、
フエニル及びベンジルからなる群から選ばれる〕
の中から選ばれる）；式−NHSO₂R³で表わされ
る基（式中R³はC₁−C₆アルキルである）；及び式
−Ｏ−Ｎ＝R¹⁰（式中のR¹⁰はC₁−C₁₀アルキリデ
ン基である）が含まれる。Ｇとしてより好ましい
ものにはヒドロキシ、C₁−C₁₀アルコキシ、C₂−
C₁₀アルケニルオキシ、C₂−C₁₀アルキニルオキ
シ、C₁−C₁₀アルキルチオ及びOMで表わされる
基（Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属イ
オンである）がある。 好ましいＸは酸素である。 好ましいＹには酸素及び式NR⁶（R⁶は水素、C₁
−C₆アルキル、C₂−C₁₀アルケニル及びC₂−C₁₀
アルキニルから選ばれる）が含まれる。 好ましいｎは０及び２である。 本発明に含まれる化合物の代表例としては次の
ものが掲げられる。 各化学構造式の右隣に付した数字は、その構造
式を有する化合物No.を示す。 式で表わされる化合物のうち好ましいもの
は、フエニル環が１，４−置換されたもの、即
ち、下記式 で表わされる２−キナゾリル化合物である。 本発明に係る化合物は種々の方法によつて製造
することができる。本発明は、他の一面に於い
て、式で表わされる化合物の製造方法を提供す
る。 式ａで表わされる化合物（式に於いて 【式】であつてＧがヒドロキシでないも の）は式ｂで表わされる酸（式においてＷ＝
−CO₂Hであるもの）を、例えば、塩基を用いて
中和して酸塩とするか、上記酸をアルコール、チ
オール、フエノールもしくはチオフエノールでエ
ステル化して酸エステルとするか、また上記酸
（もしくはその酸ハロゲン化物誘導体）をアミン
と反応せしめてアミドとする（反応式Ａ）ことに
よつて製造できる。上述のように式ｂで表わさ
れる本発明の化合物から式ｂで表わされる本発
明の化合物を製造するに際しては、各別の反応条
件を採用しなくても一般に酸塩、酸エステル、酸
ハロゲン化物及び酸アミドの製造に当業界で周知
の方法に従つて製造することができる。 反応式Ａ 式ｃで表わされる本発明のニトリル（式に
おいてＷ＝−Ｃ≡Ｎであるもの）は例えば式ｄ
で表わされる酸アミド（式においてＷ＝−
CONH₂であるもの）から製造することができる
（反応式Ｂ）。 反応式Ｂ 式ｅで表わされる本発明のアルコール（式
においてＷ＝CH₂Oであるもの）は式ｆで表わ
される酸または酸エステル（式において
【式】であつてＧ＝OHまたはＯ−アル キルであるもの）の還元によつて製造することが
できる（反応式Ｃ）。式ｆで表わされる本発明
のエステルから式ｅで表わされる本発明のアル
コールを製造するに際しては、格別の反応条件を
採用しなくても酸または酸エステルを還元してア
ルコールとする当業界で周知の方法、例えばリチ
ウム・アルミニウム水素化物還元法に従つて行う
ことができる。 反応式Ｃ 式ｇで表わされる本発明のアルキルハライド
（式においてＷ＝CH₂−ハロゲンであるもの）
は式ｅで表わされるアルコール（式において
Ｗ＝−CONH₂であるもの）をハロゲン化するこ
とにより製造できる。式ｅで表わされる本発明
のアルコールから式ｇで表わされる本発明のア
ルキルハライドを製造するに際しては、格別の反
応条件を採用しなくても一般にアルコールをアル
キルハライドに転換する当業界で周知の方法、例
えば塩化チオニルのような試薬を用いるハロゲン
化方法に従つて行うことができる。 式ｈで表わされる本発明のエーテル（式に
おいてＷ＝CH₂ORであるもの）は式ｈで表わ
されるアルコール（式においてＷ＝−CH₂OH
であるもの）のアルキル化によつて製造すること
ができる。式ｅで表わされる本発明のアルコー
ルから式ｂで表わされる本発明のエーテルを製
造するに際しては、格別の条件に依らずともアル
コールをエーテルに転換せしめる当業界において
周知の方法、例えばウイリアムソン・エーテル合
成法によるアルキルハライドと反応せしめる方法
によつて行うことができる。 式ｈ（ｉ）で表わされる本発明のエーテル
（チオエーテル）〔式においてＷ＝−CH₂OR（−
CH₂SR）であるもの〕は式ｇで表わされるア
ルキルハライド（式においてＷ＝CH₂−ハロゲ
ンであるもの）のアルコキシル化（チオアルコキ
シル化）によつて製造することができる。式ｇ
で表わされる本発明のアルキルハライドから式
ｈ（式ｉ）で表わされる本発明のエーテル（チ
オエーテル）を製造するに際しては、アルキルハ
ライドをエーテルに転換せしめる当業界において
周知の方法、例えばウイリアムメン・エーテル合
成によるアルコール（チオール）と反応せしめる
方法によつて行うことができる。 式ｊで表わされる本発明のアミン（式にお
いてＷ＝−CH₂NR⁴R⁵であるもの）は式ｇで
表わされるアルキルハライド（式においてＷ＝
−CH₂−ハロゲンであるもの）のアミノ化または
式ｋで表わされるアミド（式において
【式】であるもの）の還元によつ て製造することができる。式ｇで表わされる本
発明のアルキルハライドから、または式ｋで表
わされる本発明のアミドから式ｊで表わされる
本発明のアミンを製造するに際しては、アルキル
ハライドをアミンに転換せしめる当業界で周知の
方法、例えばアミンと反応させる方法、またはア
ミドをアミンに転換する当業界で周知の方法、例
えばリチウム・アルミニウム水素化物のような試
薬を用いて還元する方法によつて格別の反応条件
に依らなくとも製造することができる。 式においてｋ及びｌのいずれか一方または両
者が共に１である本発明のＮ−酸化物は式にお
いてｋ及び／またはｌが０である本発明の化合物
を酸化することにより製造することができる。そ
のような本発明のＮ−酸化物を製造するに際して
は、格別の反応条件によらなくてもキナゾリンを
キナゾリン・Ｎ−酸化物に転換せしめる当業界で
周知の方法、例えば過硫酸塩、過酸化物、過酸ま
たは過酸エステルを用いて酸化する方法による行
うことができる。 式で表わされる本発明の化合物においてＹが
NR⁶で表わされる基であつてR⁶が水素でないも
のは、式で表わされる本発明の化合物のうちＹ
がNR⁶で表わされる基であつてR⁶が水素である
化合物を例えばアルキル化またはアシル化するこ
とにより製造できる。上述のようなR¹が水素で
ない新規な化合物を製造するに際しては、格別の
反応条件によることなく第２アミン誘導体の製造
において当業界で周知の方法、例えばアルキルハ
ライドを用いるアルキル化法及びアシルハライド
を用いるアシル化法に従つて行うことができる。 式で表わされる化合物においてＡ、Ｂ、Ｄ、
Ｅ、Ｕ、Ｖ、Ｙ、Ｘ、R¹、R²、Ｊ、Ｗ、ｋ、ｌ
及びｎが前述の通りであるような化合物は式で
表わされるフエノールまたはチオフエノールと式
で表わされる化合物（式中のハロは塩素、臭
素、またはヨウ素である）と、好ましくはアルカ
リ性物質の存在下に反応式Ｄに従つて縮合するこ
とにより製造することができる。 反応式Ｄ 式で表わされる化合物はまた次のように製造
することができる。 (a) 式Ｖで表わされる適当なキナゾリン誘導体
（式中のＬは脱離基、例えば、アルキルスルホ
ニル、塩素、臭素またはヨウ素である）を式
で表わされる適当な化合物と下記反応式Ｅに従
つて縮合する。 反応式Ｅ (b) または、次の各工程（），（）及び（∽）
を順次行う。 式Ｖで表わさる適当なキナゾリン誘導体
（式中のＬは脱離基、例えば、アルキルスル
ホニル、塩素、臭素またはヨウ素である）と
式に表わされる適当な化合物（式中のＱは
ヒドロキシ、メルカプト、C₁−C₆アルコキ
シまたはC₁−C₆アルキルチオである）と縮
合せしめて式で表わされる化合物（式中の
Ｑはヒドロキシ、メルカプト、C₁−C₆アル
コキシまたはC₁−C₆アルキルチオである）
を生成し、 (ii) 上述の工程(i)で製造したＱがC₁−C₆アル
コキシまたはC₁−C₆アルキルチオである式
で表わされる化合物を脱アルキル化して、
式で表わされる化合物とし、次いで (iii) 上記工程(i)または工程(ii)で得られた式で
表わされる生成物を上記反応式Ｄのプロセス
に従つて式で表わされる化合物と縮合す
る。 （上記工程(i)及び(ii)は下記反応式Ｆに示す）； 反応式Ｆ または (c) 次の工程を順次行う。 (i) 式で表わされる適当なキナゾリン誘導体
を式XIIで表わされる適当なベンゼン誘導体
（Ｌは脱離基、例えば、アルキルスルホニル、
塩素、臭素またはヨウ素であり、Ｑはヒドロ
キシ、メルカプト、C₁−C₆アルコキシまた
はC₁−C₆アルキルチオである）と縮合せし
めて式で表わされる化合物（Ｑは前述の通
りである）を生成せしめ； (ii) 上記工程(i)で得られた式で表わされる化
合物（ＱがC₁−C₆アルコキシまたはC₁−C₆
アルキルチオであるもの）を上記反応式Ｆ工
程(ii)のプロセスに従つて脱アルキル化して式
で表わされる化合物を生成せしめ；次いで (iii) 上記工程(i)または工程(ii)で得られた式で
得られた生成物を上記反応式Ｄのプロセスに
従つて式で表わされる化合物と縮合する。 （上記工程(i)を下記反応式Ｇに示す）。 反応式Ｇ 反応式Ｄ及びＥ乃至Ｇ（Ｙは酸素または硫黄で
ある）について上記に説明した縮合反応は好まし
くはアルカリ性物質の存在下に行われる。適当な
アルカリ性物質には、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カ
リウムのような、アルカリ金属及びアルカリ土類
金属の水酸化物及び炭酸塩が含まれる。 反応式Ｄ乃至Ｇについて上記に説明した縮合反
応は好ましくは溶媒の存在下に行われる。適当な
溶媒には、例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン及びメチルイソブチルケトンのようなケトン
類、並びに、例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミ
ド及びスルホランのような双性中性溶媒が含まれ
る。 反応式Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧについて上記に説明し
た縮合反応を行うための反応条件は使用する試薬
及び溶媒に依存して変わる。一般に、熱を適用す
ることにより反応が速められる。通常、反応温度
は40°乃至150℃であり、反応時間は0.5乃至20時
間であることが望ましい。しかしながら、より高
いもしくはより低い反応温度及び／またはより短
いまたはより長い反応時間を所望ならば採用する
ことができる。 上記(b)(ii)及び(c)(ii)において反応式Ｆ及びＧを参
照して説明した脱アルキル化反応は当業界におい
て知られた種々の試薬を用いて行うことができ
る。例えば、アリール・アルキルエーテル類は、
ピリジン塩酸塩、ヨウ化水素酸、臭化水素酸、ナ
トリウムチオエトキシドのジメチルホルムアミド
溶液、ｐ−トルエンスルホン酸アセチル、ヨウ化
ナトリウムまたはカリウムの蟻酸または酢酸溶
液、ヨウ化リチウムの２，４，６−コリジン溶液
及び三臭化ホウ素のような試薬を用いて裂開する
ことができる。反応時間はその他の反応条件は使
用する脱アルキル化剤及び開裂すべきエーテルに
依存して大幅に変わる。 上述の「エーテル開裂」試薬を用いる場合に一
般に採用される反応条件は当業界において知られ
ており、上記(b)(ii)及び(c)(ii)において反応式Ｆ及び
Ｇについて説明した「エーテル裂開」反応に適当
な条件は格別の実験を行わなくとも容易に見出す
ことができる。 下記式で表わされる化合物 は式で表わされる化合物の製造用中間体として
有用な新規化合物である。それ故、本発明はさら
に他の一面において式で表わされる化合物（式
中のＡ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｊ、ｋ、ｌ、Ｙ、Ｕ、Ｖ及
びＱは前に定義した通りである）を提供する。 表で表わされる化合物は殺草活性を示す。そ
れ故、本発明はさらに他の一面において、上述の
ような式で表わされる化合物の有効量を望まし
からざる植物またはその生育媒体に適用すること
からなる望ましからざる植物を著しく損傷または
枯死せしめる方法を提供する。 一般的に言えば式で表わされる化合物は種々
の植物に対し殺草活性を示す。しかしながら、本
発明の化合物のあるものは単子葉植物に対し選択
的な活性を示す。双子葉植物に対しては、他の植
物を著しく損傷または枯死せしめる程度に本発明
の上記化合物を適用しても比較的活性が小さい。 さらに、式で表わされる化合物のあるものは
単子葉植物群の中の特定のものに選択的に活性を
示すので、単子葉穀物の中の単子葉植物雑草を枯
死または著しく損傷せしめるに十分な量において
用いることができる。 それ故、本発明はさらに他の一面において作物
または作物の生育媒体に対し、上記式で表わさ
れる化合物を雑草を著しく損傷または枯死せしめ
るに十分ではあるが、作物に実質的に損傷を与え
るには不十分な量において適用することからなる
作物中の雑草の生育を選択的に抑制する方法を提
供する。 式で表わされる化合物は直接植物に適用する
こともできるし（発芽後適用）、または植物が発
芽する前に土壌中に適用する（発芽前適用）こと
もできる。しかしながら、一般には発芽後に植物
に適用する方がより有効である。 式で表わされる化合物は単独で植物の生育阻
止または植物を著しく損傷もしくは枯死せしめる
のち用いることができるが、本発明の化合物と固
体もしくは液状の稀釈剤を含むキヤリヤーとの混
合組成物形態で用いることが望ましい。それ故、
本発明はさらに他の一面において、前述のような
式で表わされる化合物とそれに対する不活性な
キヤリヤーとを含んでなる植物生育阻止、植物損
傷または植物枯死用組成物を提供する。 本発明に係る組成物はそのまま使用することが
できる稀釈組成物と使用に先立つて（通常は水
で）稀釈する必要がある濃厚組成物の両者を踏
む。本発明の組成物は好ましくは0.01乃至90重量
％の活性成分を含む。直ちに使用できる稀釈組成
物は0.01乃至２重量％の活性成分を含むことが望
ましい。濃厚組成物は20乃至90重量％の活性成分
を含むことができるが、通常は20乃至70重量％が
好ましい。 固体組成物は、活性成分を微細に分割した固体
稀釈剤、例えば、カオリン、ベントナイト、多孔
質珪藻土、ドロマイト、炭酸カルシウム、タル
ク、粉末マグネシア、フラースアース及び石膏と
混合してなる粉末または粒子状の形態とすること
ができる。固体組成物はまた液中における粉末ま
たは粒子の分散を容易ならしめるための湿潤剤を
配合した分散可能な粉末または粒子形態とするこ
ともできる。粉末形態の固体組成物は葉状粉とし
て適用することができる。 液状組成物は活性成分を必要に応じて界面活性
剤を用いて水中に溶解もしくは分散せしめてなる
溶液もしくは分散液とすることもできるし、また
活性成分を水と混和しない有機溶剤中に溶解もし
くは分散せしめた溶液もしくは分散液を水中に液
滴として分散せしめたものとすることができる。 界面活性剤はカチオン、アニオンまたは非イオ
ンのいずれのタイプであつてもよい。カチオン界
面活性剤には、例えばセチルトリメチルアンモニ
ウム・ブロミドのような第四アンモニウム化合物
がある。適当なアニオン界面活性剤には石けん
類；硫酸の脂肪族モノエステルの塩、例えばナト
リウム・ラウリル・サルフエート；およびスルホ
ン化芳香族化合物の塩、例えば、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、リグ、スルホン酸ナト
リウム、カルシウム及びアンモニウム、スルホン
酸ブチルナフタレン及びジイソプロピル−及びト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウ
ム塩混合物等がある。適当な非イオン界面活性剤
には、エチレンオオキシドと、オレイルアルコー
ル及びセチルアルコールのような脂肪族アルコー
ルとの縮合生成物またはオクチルもしくはノニル
フエノールまたはオクチルクレゾールのようなア
ルキルフエノールとの縮合生成物がある。その他
の非イオン界面活性剤としては、長鎖脂肪酸及び
ヘキシトール無水物から導かれる部分エステル、
例えばソルビタン・モノラウレート；そのような
部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成
物；及びレシチンがある。 水溶液または分散液は、活性成分を必要に応じ
て湿潤剤または分散剤を含む水または有機溶剤中
に溶解せしめ、次いで有機溶剤を用いた場合には
得られた混合物を必要に応じて湿潤剤または分散
剤を配合した水中へ混入することにより調製でき
る。適当な有機溶剤には、例えば、二塩化エチレ
ン、イソプロピルアルコール、プロピレングリコ
ール、ジアセトンアルコール、トルエン、ケロセ
ン、メチルナフタレン、キシレン及びトリクロロ
エチレンがある。 水溶液または分散液の形態で使用される組成物
は一般に活性成分を高濃度で含む濃厚液の形態で
供給され、この濃厚液は使用に先立つて水で稀釈
される。一般に濃厚液は長期間の貯蔵に耐え、且
つ、貯蔵後に水で稀釈して水性調剤とした時に長
時間均質状態を維持し常用されるスプレー装置で
適応できるものでなければならない。濃厚液は通
常20乃至90重量％、好ましくは20乃至70重量％の
活性成分を含む。そのまま使用できる稀釈水性調
剤はその目的に応じて活性成分を種々の割合で含
むことができるが、通常は0.01乃至10.0重量％、
好ましくは、0.1乃至２重量％含有する。 好ましい濃厚組成物中に含まれる活性成分は微
細に分割され、界面活性剤及び懸濁剤の存在下に
水中に分散されたものである。適当な懸濁剤には
親水性コロイドがありこれは例えば、ポリビニル
ピロリドン及びナトリウム・カルボキシメチルセ
ルローズが含まれる。植物ゴム類、例えば、アカ
シアゴム及びトラガカントゴムも懸濁剤として用
いられる。好ましい懸濁剤は濃厚液にチクソトロ
ピツク性を付与しその粘度を増大するものであ
る。好ましい懸濁剤の例としてはモンモリロナイ
ト、バイデライト、ノントロン石、ヘクトライ
ト、サポー石及びソーコライトのような水和コロ
イド状ミネラルシリケート類がある。ベントナイ
トは特に好ましい。その他の懸濁剤にはセルロー
ス誘導体及びポリビニルアルコールがある。 本発明に係る化合物の適用割合は多くの要因、
例えば、使用する化合物、生育を阻止すべき植
物、使用する化合物の処方及び化合物を葉または
根のいずれに適用するかに依存して変わる。しか
しながら、一般的な目安としては、ヘクタール当
たり0.005乃至20Kg、好ましくは0.1乃至10Kgの割
合で適用される。 本発明に係る組成物中には、本発明に係る１種
または２種以上の化合物の他に、本発明に該当し
ないが、生物学的活性を有する他の１種または２
種以上の化合物を配合することができる。例え
ば、前述のように本発明にかかる化合物は一般に
双子葉植物または広葉植物に対するよりも単子葉
植物または草本植物に対しより有効である。従つ
て、ある場合には本発明に係る化合物を殺草剤と
して単独で用いて十分作物を保護することができ
る。本発明は、さらに他の一面において、前述の
ごとき式で表わされる少なくとも１種の殺草化
合物と少なくとも１種の他の殺草剤との混合物か
らなる殺草剤組成物を提供する。 上述の他の殺草剤は式で表わされる化合物以
外のいかなる殺草剤であつてもよい。一般には、
補完作用を有する殺草剤を用いることになろう。
例えば、１つの好ましい組成物は広葉草本に対し
活性を示す殺草剤を含む混合物である。第２の好
ましい組成物は接触殺草剤を含む混合物である。 有用な補完殺草剤には例えば次のものが含まれ
る。 Ａ ３−イソプロピルベンゾ−２，１，３−チア
ジアジン−４−オン−２，２−ジオキシド（一
般名ベンタゾン）のようなベンゾン２，１，３
−チアジアジン−４−オン−２，２−ジオキシ
ド； Ｂ ホルモン殺草剤及びに特に、４−クロロ−２
−メチルフエノキシ酢酸（一般名MCPA）、２
−（２，４−ジクロロフエノキシ）プロピオン
酸（一般名ジクロールプロツプ）、２，４，５
−トリクロロフエノキシ酢酸（２，４，５−
Ｔ）、４−（４−クロロ２−メチルフエノキシ）
酪酸（一般名MCPB）、２，４−ジクロロフエ
ノキシ酢酸（一般名２，４−Ｄ）、４−（２，４
−ジクロロフエノキシ）酪酸（一般名２，４−
DB）、２−（４−クロロ−２−メチルフエノキ
シ）プロピオン酸（一般名メコプロツプ）のよ
うなフエノキシアルカノン酸並びにそれらの誘
導体（例えば、塩、エステル、アミド等）； Ｃ ３−〔４−（４−クロロフエノキシ）フエニ
ル）−１，１−ジメチル尿素（一般名クロロク
スロン）のような３−〔４−（４−ハロフエノキ
シ）フエニル〕−１，１−ジアルキル尿素； Ｄ ２−メチル−４，６−ジニトロフエノール
（一般名DNOC）、２−ターシヤリブチル−４，
６−ジニトロフエノール（一般名ジノターブ）、
２−セコンダリ−ブチル−４，６−ジニトロフ
エノール（一般名ジノセブ）及びそのエステル
ジノセブアセテートのようなジニトロフエノー
ル及びその誘導体（例えばアセテート）； Ｅ Ｎ，N′−ジエチル−２，６−ジニトロ−４
−トリフルオロメチル−ｍ−フエニレンジアミ
ン（一般名ジニトラミン）、２，６−ジニトロ
−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−トリフルオロメチ
ルアニリン（一般名トリフルラリン）及び４−
メチルスルホニル−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ
−ジプロピルアニリン（一般名ニトラリン）の
ようなジニトロアニリン殺草剤； Ｆ N′−（３，４−ジクロロフエニル）−Ｎ，Ｎ
−ジメチル尿素（一般名ジウロン）及びＮ，Ｎ
−ジメチル−N′−〔３−（トリフルオロメチル）
フエニル〕尿素（一般名フルオメツロン）のよ
うなフエニル尿素殺草剤； Ｇ ３−〔（メトキシカルボニル）アミノ〕フエニ
ル・（３−メチルフエニル）カルバメート（一
般名フエンメジフアム）及び３−〔（エトキシカ
ルボニル）アミノ〕フエニル・フエニルカルバ
メート（一般名デスメジフアム）のようなフエ
ニルカルバモイルオキシフエニルカルバメー
ト； Ｈ ５−アミノ−４−クロロ２−フエニルピリダ
ジン−３−オン（一般名ピラゾン）のような２
−フエニルピリダジン−３−オン； Ｉ ３−シクロヘキシル−５，６−トリメチレン
ウラシル（一般名レナシル）、５−ブロモ−３
−sec−ブチル−６−メチルウラシル（一般名
ブロマシル）及び３−tert−ブチル−５−クロ
ロ−６−メチルウラシル（一般名ターバシル）
のようなウラシル殺草剤； Ｊ ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−（iso−
プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（一般名アトラジン）、２−クロロ−４，６−ジ
（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン（一
般名シマジン）及び２−アジド−４−（イソ−
プロピルアミノ）−６−メチルチオ−１，３，
５−トリアジン（一般名アジプロトリン）のよ
うなトリアジン殺草剤； Ｋ ３−（３，４−ジクロロフエニル）−１−メト
キシ−１−メチル尿素（一般名リヌロン）、３
−（４−クロロフエニル）−１−メトキシ−１−
メチル尿素（一般名モノリヌロン）及び３−
（４−ブロモ−４−クロロフエニル）−１−メト
キシ−１−メチル尿素（一般名クロロブロミユ
ーロン）のような１−アルコキシ−１−アルキ
ル−３−フエニル尿素殺草剤； Ｌ Ｓ−プロピル・ジプロピルチオカルバメート
（一般名ベロレート）のようなチオールカルバ
メート殺草剤； Ｍ ４−アミノ−４，５−ジヒドロ−３−メチル
−６−フエニル−１，２，４−トリアジン−５
−オン（一般名メタミトロン）及び４−アミノ
−６−tert−ブチル−４，５−ジヒドロ−３−
メチルチオ−１，３，４−トリアジン−５−オ
ン（一般名メトリブジン）のような１，２−４
−トリアジン−５−オン殺草剤； Ｎ ２，３，６−トリクロロ安息香酸（一般名
２，３，６−TBA）、３，６−ジクロロ−２−
メトキシ安息香酸（一般名ジカンバ）及び３−
アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸（一般名ク
ロルアンベン）のような安息香酸殺草剤； Ｏ Ｎ−ブトキシメチル−α−クロロ−2′，6′−
ジエチルアセトアニリド（一般名ブタクロー
ル）、対応するＮ−メトキシ化合物（一般名ア
ラクロール）、対応するＮ−iso−プロピル化合
物（一般名プロパクロール）及び3′，4′−ジク
ロロプロピオンアニリド（一般名プロパニル）
のようなアニリド殺草剤； Ｐ ２，６−ジクロロ−ベンゾニトリル（一般名
ジクロベニル）、３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシベンゾニトリル（一般名ブロモキシニ
ル）及び３，５−ジイオド−４−ヒドロキシベ
ンゾニトリル（一般名イオキシニル）のような
ジハロベンゾニトリル殺草剤； Ｑ ２，２−ジクロロプロピオン酸（一般名ダラ
ポン）、トリクロロ酢酸（一般名TCA）及びそ
の塩のようなハロアルカノン殺草剤； Ｒ ４−ニトロフエニル・２−ニトロ−４−トリ
フルオロメチルフエニル・エーテル（一般名フ
ルオロジフエン）、メチル・５−（２，４−ジク
ロロフエノキシ）−２−ニトロベンゾエート
（一般名ビフエノツクス）、２−ニトロ−５−
（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフエノ
キシ）安息香酸及び２−クロロ−４−トリフル
オロメチルフエニル・３−エトキシ−４−ニト
ロ−フエニル・エーテル及びヨーロツパ特許公
告第3416号に開示される化合物のようなジフエ
ニルエーテル殺草剤；並びに Ｓ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ジフエニルアセトアミド
（一般名ジフエンアミド）、Ｎ−（１−ナフチル）
フタラミツク酸（一般名ナプタラム）及び３−
アミノ−１，２，４−トリアゾールのようなそ
の他の殺草剤。 有用な接触殺草剤の例としては次のものがあ
る。 Ｔ 活性成分が１，1′−ジメチル−４，4′ジピリ
ジリウムイオンである殺草剤（一般名パラクオ
ート）及び活性成分が１，1′−エチレン−２，
2′−ジピリジリウムイオンである殺草剤（一般
名ジクオート）のようなビピリジリウム殺草
剤； Ｕ モノナトリウム・メタンアルゾネート（一般
名MSMA）のような有機ヒ素殺草剤；並びに Ｖ Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（一般名グ
リフオセート）並びにその塩及びエステルのよ
うなアミノ酸殺草剤。 以下、本発明を実施例について説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例 １ ２−〔４−（６−クロロ−２−キナゾリニルオキ
シ）フエノキシ〕プロピオン酸メチル(1) ２，６−ジクロロキナゾリン（1.0ｇ；
KSasse、Synthesis、1978、379に記載される方
法に準拠して調製）、２−（４−ヒドロキシフエノ
キシ）プロピオン酸メチル（0.98ｇ）、無水炭酸
カリウム（0.76ｇ）及びメチル・エチル・ケトン
（50ml）からなる混合物を還流下に24時間加熱し
た。混合物を冷却した後水で稀釈し、得られた水
性混合物を二塩化メタンで抽出した。二塩化メタ
ンを乾燥し（無水硫酸ナトリウムを使用）、溶剤
を減圧下に除去した。シリカゲルを用いて残渣を
クロマトグラフ処理し（溶離剤二塩化メタン）、
２−〔４−（６−クロロ−２−キナゾリニルオキ
シ）フエノキシ〕プロピオン酸メチルの白色固体
（mp 148℃）を得た。生成物の構造はプロトン磁
気共鳴分光分析及び質量分析によつて確認した。 実施例 ２ 実施例１に記載したものと実質的に同じ手法に
従つて適当なキナゾリンと適当な２−（４−ヒド
ロキシフエノキシ）アルカンカルボン酸アルキル
を反応せしめて次に列挙する化合物を調製した。 ４−（４−キナゾリニルオキシ）フエノキシ酢
酸エチル(17)、m.p.95℃； ２−〔４−（４−キナゾリニルオキシ）フエノキ
シ〕プロピオン酸エチル(18)、mp40℃； ２−〔４−（２−フエニル−４−キナゾリニルオ
キシ）フエノキシ〕プロピオン酸メチル(19)mp
118℃； ２−〔４−（７−クロロ−４−キナゾリニルオキ
シ）フエノキシ〕プロピオン酸エチル(20)、mp
108℃； ２−〔４−（４−メトキシキナゾリン−２−イル
オキシ）フエノキシ〕プロピオン酸エチル（23）、
mp 120℃； ２−〔４−（６−クロロ−４−メトキシキナゾリ
ン−２−イルオキシ）フエノキシ〕プロピオン酸
エチル（24）、mp 126℃； ２−〔４−（６−クロロ−４−フエニルキナゾリ
ン−２−イルオキシ）フエノキシ〕プロピオン酸
エチル（25）、mp 124℃；及び２−〔４−（４−ジ
メチルアミノキナゾリン−２−イルオキシ）フエ
ノキシ〕プロピオン酸エチル（26）、油状。プロ
トン磁気共鳴分光分析（CDCl₂；δppm）：8.0
（1H、bd）；7.6（2H、ｍ）；7.5−6.8（5H、ｍ）；
4.8（1H、ｑ）；4.3（2H、ｑ）；3.3（6H、ｓ）；1.6
（3H、ｄ）；1.3（3H、ｔ）。 それぞれの構造はプロトン磁気共鳴分光分析及
び質量分析によつて確認した。 実施例 ３ ２−｛４−〔Ｎ−（６−クロロ−２−キナゾリニ
ル）−Ｎ−メチルアミノ〕フエノキシ｝プロピ
オン酸エチル（21） (a) ２，６−ジクロロキナゾリン（0.65ｇ）、４
−（Ｎ−メチルアミノ）フエノールサルフエー
ト（0.56ｇ）、エタノール（20ml）及び水（20
ml）からなる混合物を還流下に５時間加熱し
た。冷却後溶剤の大部分を減圧下に蒸溜して除
去し、過して、固体生成物４−〔Ｎ−（６−ク
ロロ−２−キナゾリニル）−Ｎ−メチルアミノ〕
フエノール、mp約200℃を得た。 (b) ４−〔Ｎ−（６−クロロ−２−キナゾリニル）
−Ｎ−メチルアミノ〕フエノール（0.52ｇ）、
２−ブロモプロピオン酸エチル（0.40ｇ）、炭
酸カリウム（0.28ｇ）及びメチル・エチル・ケ
トン（25ml）からなる混合物を還流下に18時間
加熱した。冷却後混合物を水で稀釈し、得られ
た水性混合物を二塩化メタンを用いて抽出し
た。二塩化メタン抽出物を乾燥し（無水硫酸ナ
トリウム）、溶剤を減圧下に除去した。シリカ
ゲルを用いて残渣をクロマトグラフにより精製
して（溶離剤二塩化メタン）黄色油状２−｛４
−〔Ｎ−（６−クロロ−２−キナゾリニル）−Ｎ
−メチルアミノ〕フエノキシ｝プロピオン酸エ
チルを得た。生成物の構造はプロトン磁気共鳴
（pmr）分光分析及び質量分析により確認した。 pmrスペクトル（CDCl₃：δppm）：8.93（1H、
ｓ、キナゾリン複素環プロトン）；7.60（3H、ｓ、
キナゾリンベンゾ環プロトン）；7.13（4H、ｄの
ｄ、フエノキシプロトン）；4.80（1H、ｑ、ＣＨ
−CH₃）；4.27（2H、ｑ、ＣＨ ₂−CH₃）；1.60
（3H、ｄ、CH−ＣＨ ₃）；1.27（3H、ｔ、CH₂−Ｃ
Ｈ₃）。 実施例 ４ ２−｛４−〔Ｎ−（７−クロロ−４−キナゾリニ
ル）−Ｎ−メチルアミノ〕フエノキシ｝プロピ
オン酸エチル（22） (a) 実施例３、(a)と実質的に同様な手法に従つて
４，７−ジクロロキナゾリン（PriceらJ.Am.
Chem.Soc.、1946、68、1305に記載の方法に従
つて調製）を４−（Ｎ−メチルアミノ）フエノ
ールサルフエートと反応せしめ、４−〔Ｎ−（４
−クロロ−４−キナゾリニル）−Ｎ−メチルア
ミノ〕フエノール（黄色固体、mp 165℃）を
得た。 (b) 実施例３、(b)に記載の手法と実質的に同一手
法に従つて４−〔Ｎ−（７−クロロ−４−キナゾ
リニル）−Ｎ−メチルアミノ〕フエノールを２
−ブロモプロピオン酸エチルと反応せしめて、
２−｛４−〔Ｎ−７−クロロ−４−キナゾリニ
ル）−Ｎ−メチルアミノ〕フエノキシ｝プロピ
オン酸エチル（黄色固体、mp 92℃）を得た。
この生成物の構造はプロトン磁気共鳴分光分析
及び質量分析によつて確認した。 実施例 ５ ２−｛４−〔Ｎ−（６−クロロ−４−メトキシナ
ゾリン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノ〕フエ
ノキシ｝プロピオン酸エチル（27） 実施例４に記載の手法と実質的に同じ手法に従
つて上記化合物を２，６−ジクロロ−４−メトキ
シキナゾリン、４−（Ｎ−メチルアミノ）フエノ
ール・サルフエート及び２−ブロモプロピオン酸
エチルから調製した。得られた油状生成物の構造
は質量分析及びプロトン磁気共鳴分光分析により
確認した。プロトン磁気共鳴分光分析結果
（CDCl₃；δppm）：7.8（1H、bs）；7.4（2H，bs）；
7.0（4H，ｄのｄ）；4.7（1H，ｑ）；4.2（2H，ｑ）；
3.8（3H，ｓ）；3.5（3H，ｓ）；1.6（3H，ｄ）；1.2
（3H，ｔ）。 実施例 ６ ２−｛４−〔Ｎ−（４，６−ジクロロキナゾリン
−２−イル）−Ｎ−メチルアミノ〕フエノキシ｝
プロピオン酸エチル（28） (a) Curdら：J.Chem.Soc.、1947、775に記載さ
れる一般的手法に従つて２，４，６−トリクロ
ロキナゾリンから２，６−ジクロロ−４−ヒド
ロキシキナゾリンを調製した。 (b) ２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシキナゾリ
ン（3.3ｇ）、４−（Ｎ−メチルアミノ）フエノ
ール・サルフエート（2.65ｇ）及び水（80ml）
からなる混合物を８時間加熱還流した。冷却後
一部の固体を別し、液を酢酸エチルで抽出
した（２×200ml）。酢酸エチル層を乾燥し、蒸
発せしめ灰色の固体残渣を得た。上記２つの固
体の質量分析結果は同一であり、これは共に４
−〔Ｎ−（６−クロロ−４−ヒドロキシキナゾリ
ン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノ〕フエノー
ル（mp＞250℃、合計収量3.5ｇ）であること
が確められた。 (c) ４−〔Ｎ−（６−クロロ−４−ヒドロキシキナ
ゾリン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノ〕フエ
ノール（上記ｂ）で得た試料のうち3.5ｇ）を
塩化ホスホリル（40ml）と５時間撹拌しながら
還流下に反応せしめた。塩化ホスホリルを残溜
によつて除去し、残渣を酢酸エチルで取出し
た。その酢酸エチル溶液を重炭酸ナトリウムの
冷水溶液で洗浄し、次いで冷水で洗浄した。溶
解しなかつた固形分を過によつて集め、質量
分析（ｍ／ｅ：319、90％（M⁺）：318、100％）
の結果４−〔Ｎ−４，６−ジクロロ−キナゾリ
ン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノ〕フエノー
ル（mp＞250℃）であることが確められた。水
層は減圧下に濃縮して、上記と同一所望生成物
を得た。過酸エチル層を乾燥し、蒸発せしめて
少量の２，４，６−トリクロロキナゾリン
（mp122℃）を得た。 (d) 実施例３、(b)に記載の手法と実質的に同一手
法に従つて４−〔Ｎ−（４，６−ジクロロキナゾ
リン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノ〕フエノ
ールを２−ブロモプロピオン酸エチルと反応せ
しめて淡黄色油状２−｛４−〔Ｎ−（４，６−ジ
クロロキナゾリン−２−イル）−Ｎ−メチルア
ミノ〕フエノキシ｝プロピオン酸エチルを得
た。プロトン磁気共鳴分光分析結果（CDCl₃；
δppm）：8.0（1H，bs）；7.5（2H，bs）；7.05
（4H，ｄのｄ；4.75（1H，ｑ）；4.25（2H，
ｑ）；3.5（3H，ｓ）；1.6（3H，ｄ）；1.3（3H，
ｔ）。質量分析結果：ｍ／e419（親イオン、基準
ピークの55％）、318（基準ピーク）。 実施例 ７ 本発明に係る化合物の濃厚調剤を次のように調
製した。 (a) 油状物質及びワツクス状固体の場合、「テリ
ツク（Teric）」N13（商品名、ICIオーストラリ
ア社製ノニルフエノールのエトキシル化生成
物）７容量％と「ケマツト（Kemmat）」
SC15B（商標名、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム製剤）３容量％を含むトルエン中に
本発明の化合物を溶解する。 (b) 結晶性固体の場合、0.25容量％の「テリツク
（Teric）」N8（ノニルフエノールのエトキシル
化生成物）を含有する水溶液94重量部に対し本
発明の化合物５重量部及び「ダイアポール
（Dyapol）」PT（商標名、アニオン懸濁剤）１
重量部を加え、混合物をボールミル処理して安
定を懸濁液とする。乳化可能な濃厚液及び懸濁
液は水で稀釈して、本発明に係る化合物の発芽
前及び発芽後殺草活性を評価するのに適当な濃
度の水性組成物とする。 実施例 ８ 実施例７に記載した如く製造した調剤を用いて
本発明に係る化合物の発芽前殺草活性を次のよう
に評価した。 試験植物の種子を種子ボツクス中の土壌に２cm
の深さに列状に播種した。単子葉植物と双子葉植
物は別々のボツクスに播種しそして、播種後２つ
のボツクスとも所要量の本発明組成物を散布し
た。それぞれ試験植物の種子を播種したボツクス
は２つづつ用意し、その１方は比較のために本発
明の組成物を散布しなかつた。ボツクスはすべて
室温に入れ、上方から軽く散水して発芽せしめ、
生育に必要なかん水を行つた。３週間の後温室か
らボツクスを取出し効果を観察した。結果を表１
に示す。表中、植物の損傷の程度は０〜３で評価
した。０は損傷率０〜25％、３は枯死率75〜99％
及び３＋は枯死率100％をそれぞれ示す。 試験植物は下記の通りである。 Wh 小麦 Ot 野生からす麦 Rg ほそ麦 Jm きび（Japanese millet） Ｐ えんどう Ip イポミア（Ipomea） Ms からし Sf ひまわり 【表】 実施例 ９ 実施例７に記載の如く製造した調剤を用いて本
発明に係る化合物の発芽後殺草活性を次のように
評価した。試験植物の種子は種子ボツクス２中の
土壌中２cmの深さに列状に播種した。単子葉植物
及び双子葉植物はそれぞれ２つづつ別々のボツク
スに播種した。４つの播種ボツクスを温室に入
れ、上方から軽く散水して発芽せしめ、最適な生
育に必要なかん水を行つた。植物が約10〜12.5cm
の高さに生育した後それぞれ単子葉植物及び双子
葉植物の１つのボツクスを温室から取出し、本発
明に係る組成物の所要量を散布した。散布後ボツ
クスを温室内へもどしさらに３週間経過した後、
効果を未処理対照区分と比較して評価した。結果
を第２表に示す。植物の損傷程度は０〜３で評価
し、０は損傷率０〜25％、３は枯死率75〜99％及
び３＋は枯死率100％をそれぞれ示す。 試験植物は下記の通りである。 Wh 小麦 Ot 野生からす麦 Rg ほそ麦 Jm きび（Japanese millet） Ｐ えんどう Ip イポミア（Ipomea） Ms からし Sf ひまわり 【表】 実施例 10 「スパン（Span）」80、21.8ｇ／及び「トウ
イーン（Tween）20、78.2ｇ／をメチルシクロ
ヘキサノンに溶解せる溶液160mlを水で稀釈して
500mlとして乳液５mlを適当量の本発明化合物と
混合して調剤とした。「トウイーン」20はソルビ
タンモノラウレートと20モルのエチレンオキシド
との縮合物からなる界面活性剤の商標名である。
試験化合物を含有する上記乳液５mlをそれぞれ水
40mlで稀釈し、下記表３に列挙した植物の若い鉢
植え植物（発芽後試験）に散布した。14日経過後
に試験植物の損傷の程度を観察し０〜５の６段階
で評価した。０は損傷率０〜20％を意味し、５は
完全な枯死を意味する。発芽前殺草活性の試験に
おいては、繊維トレイ中の土壌表面に形成せる浅
い溝に試験植物を播種した。次いで、表面をなら
し、散布し、さらにその散布表面上に新鮮な土壌
を薄くのせた。殺草活性の評価は21日後に発芽後
試験の場合と同様に０〜５の６段階法により評価
した。いずれの場合においても殺草損傷の程度を
未処理対照植物と比較した。結果を表３−Ａ、表
３−Ｂに示す。表３中「−」は実験を行わなかつ
たことを意味する。 【表】 【表】 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式 〔上式中、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥは独立に水素及びハ
   ロゲンより選ばれ； Ｊは水素、ハロゲン、C₁〜₆アルコキシ、Ｎ，
   Ｎ−ジ（C₁〜C₆アルキル）アミノ及びフエニル
   より選ばれ； R²、Ｕ及びＶは水素であり； R¹は水素及びC₁〜C₆アルキルより選ばれ； Ｗは基【式】であり、ここでＧはヒドロキ シ、C₁〜C₁₀アルケニルオキシ、C₂〜C₁₀アルキニ
   ルオキシ及び基OM（Ｍはアルカリ金属又はアル
   カリ土類金属イオンである）からなる群より選ば
   れ： Ｘは酸素であり； Ｙは酸素及び基NR⁶より選ばれ、ここでR⁶は
   水素及びC₁〜C₆アルキルより選ばれる〕 で表わされる化合物またはその塩。 ２ 下記式、 で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の化合
   物またはその塩。 ３ 式中のＡ、Ｅ、Ｕ、Ｖ及びR²が水素であ
   り； Ｂ及びＤは同一であつても相違してもよく、こ
   れらは水素及びハロゲンから選ばれ； R¹はメチルであり； Ｗは【式】で表わされる基（Ｇはヒドロキ シ、C₁〜C₆アルコキシ及びOMで表わされる基
   〔Ｍはアルカリ金属イオンである〕からなる群か
   ら選ばれる）であり； Ｘは酸素であり； Ｙは酸素及びNR⁶で表わされる基（R⁶は水素
   及びメチルの中から選ばれる）から選ばれる、 特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の化合物
   またはその塩。 ４ 式中のＡ、Ｂ、Ｅ、Ｊ、Ｕ、Ｖ及びR²が水
   素であり； Ｄが塩素であり； R¹がメチルであり； Ｗが【式】で表わされる基（Ｇはヒドロキ シ、C₁〜C₆アルコキシ及びOMは表わされる基 〔Ｍはナトリウムまたはカリウムである〕から
   なる群から選ばれる）であり； Ｘ及びＹが共に酸素である、 特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載
   の化合物またはその塩。 ５ 式中のＡ、Ｂ、Ｅ、Ｊ、Ｕ、Ｖ及びR²が水
   素であり； Ｄが塩素であり； R¹がメチルであり； Ｗが【式】で表わされる基（Ｇはヒドロキ シ、C₁〜C₆アルコキシ及びOMで表わされる基 〔Ｍはナトリウムまたはカリウムである〕から
   なる群から選ばれる）であり； Ｘは酸素であり； ＹはNR⁶（R⁶はメチルである）である、 特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載
   の化合物またはその塩。 ６ ２−〔４−（６−クロロキナゾリン−２−イル
   オキシ）フエノキシ〕プロピオン酸及び２−｛４
   −〔Ｎ−（６−クロロキナゾリン−２−イル）−Ｎ
   −メチルアミノ〕フエノキシ｝プロピオン酸のメ
   チルエステル及びエチルエステルからなる群から
   選ばれる特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
   かに記載の化合物またはその塩。 ７ 活性成分として下記式 〔上式中、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥは独立に水素及びハ
   ロゲンより選ばれ； Ｊは水素、ハロゲン、C₁〜C₆アルコキシ、Ｎ，
   Ｎ−ジ（C₁〜C₆アルキル）アミノ及びフエニル
   より選ばれ； R²、Ｕ及びＶは水素であり； R¹は水素及びC₁〜C₆アルキルより選ばれ； Ｗは基【式】であり、ここではＧはヒドロ キシ、C₁〜C₁₀アルケニルオキシ、C₂〜C₁₀アルキ
   ニルオキシ及び基OM（Ｍはアルカリ金属又はア
   ルカリ土類金属イオンである）からなる群より選
   ばれ： Ｘは酸素であり； Ｙは酸素及び基NR⁶より選ばれ、ここでR⁶は
   水素及びC₁〜C₆アルキルより選ばれる〕 で表わされる化合物またはその塩を含有すると共
   にそのキヤリヤーを含有する殺草剤組成物。 ８ 活性成分が下記式、 で表わされる特許請求の範囲第７項に記載の殺草
   剤組成物。 ９ 式中のＡ、Ｅ、Ｕ、Ｖ及びR²が水素であ
   り； Ｂ及びＤは同一であつても相違してもよく、こ
   れらは水素及びハロゲンから選ばれ； R¹はメチルであり； Ｗは【式】で表わされる基（Ｇはヒドロキ シ、C₁〜C₆アルコキシ及びOMで表わされる基 〔Ｍはアルカリ金属イオンである〕からなる群
   から選ばれる）であり； Ｘは酸素であり； Ｙは酸素及びNR⁶で表わされる基（R⁶は水素
   及びメチルの中から選ばれる）から選ばれる、 特許請求の範囲第７項又は第８項に記載の殺草
   剤組成物。 １０ 式中のＡ、Ｂ、Ｅ、Ｊ、Ｕ、Ｖ及びR²が
   水素であり； Ｄが塩素であり； R¹がメチルであり； Ｗが【式】で表わされる基（Ｇはヒドロキ シ、C₁〜C₆アルコキシ及びOMで表わされる基 〔Ｍはナトリウムまたはカリウムである〕から
   なる群から選ばれる）であり； Ｘ及びＹが共に酸素である、 特許請求の範囲第７項〜第９項のいずれかに記載
   の殺草剤組成物。 １１ 式中のＡ、Ｂ、Ｅ、Ｊ、Ｕ、Ｖ及びR²が
   水素であり； Ｄが塩素であり； R¹がメチルであり； Ｗが【式】で表わされる基（Ｇはヒドロキ シ、C₁〜C₆アルコキシ及びOMで表わされる基 〔Ｍはナトリウムまたはカリウムである〕から
   なる群から選ばれる）であり； Ｘは酸素であり； ＹはNR⁶（R⁶はメチルである）である、 特許請求の範囲第７項〜第９項のいずれかに記
   載の殺草剤組成物。 １２ ２−〔４−（６−クロロキナゾリン−２−イ
   ルオキシ）フエノキシ〕プロピオン酸及び２−
   ｛４−〔Ｎ−（６−クロロキナゾリン−２−イル）−
   Ｎ−メチルアミノ〕フエノキシ｝プロピオン酸の
   メチルエステル及びエチルエステルからなる群か
   ら選ばれる特許請求の範囲第７項〜第９項のいず
   れかに記載の殺草剤組成物。 １３ 下記式で表わされるキナゾリン誘導体を
   下記式で表わされる化合物（式中のhalは塩素、
   臭素またはヨウ素である）と反応させることから
   なる下記式で表わされる化合物またはその塩を
   合成する方法。 〔上式中、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥは独立に水素及びハ
   ロゲンより選ばれ； Ｊは水素、ハロゲン、C₁〜₆アルコキシ、Ｎ，
   Ｎ−ジ（C₁〜C₆アルキル）アミノ及びフエニル
   より選ばれ； R²、Ｕ及びＶは水素であり； R¹は水素及びC₁〜C₆アルキルより選ばれ； Ｗは基【式】であり、ここでＧはヒドロキ シ、C₁〜C₁₀アルケニルオキシ、C₂〜C₁₀アルキニ
   ルオキシ及び基OM（Ｍはアルカリ金属又はアル
   カリ土類金属イオンである）からなる群より選ば
   れ： Ｘは酸素であり； Ｙは酸素及び基NR⁶より選ばれ、ここでR⁶は
   水素及びC₁〜C₆アルキルより選ばれる〕 １４ 式で表わされるキナゾリン化合物が、下
   記式で表わされるキナゾリン誘導体（式中のＬ
   は脱離基である） を下記式で表わされる化合物（式中のＱはヒド
   ロキシ、メルカプト、C₁〜C₆アルコキシまたは
   C₁〜C₆アルキルチオである） と反応せしめて下記式で表わされる化合物 を生成せしめ、上記式中のＱがC₁〜C₆アルコキ
   シまたはC₁〜C₄アルキルチオである場合は上記
   式で表わされる化合物を脱アルキル化せしめる
   ことによつて調製したものである特許請求の範囲
   第１３項記載の方法。 １５ 下記式で表わされるキナゾリン誘導体
   （式中のＬは脱離基である）と下記式で表わさ
   れる化合物とを反応させることからなる下記式
   で表わされる化合物またはその塩を合成する方
   法。 〔上式中、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥは独立に水素及びハ
   ロゲンより選ばれ； Ｊは水素、ハロゲン、C₁〜₆アルコキシ、Ｎ，
   Ｎ−ジ（C₁〜C₆アルキル）アミノ及びフエニル
   より選ばれ； R²、Ｕ及びＶは水素であり； R¹は水素及びC₁〜C₆アルキルより選ばれ； Ｗは基【式】であり、ここでＧはヒドロキ シ、C₁〜C₁₀アルケニルオキシ、C₂〜C₁₀アルキニ
   ルオキシ及び基OM（Ｍはアルカリ金属又はアル
   カリ土類金属イオンである）からなる群より選ば
   れ； Ｘは酸素であり； Ｙは酸素及び基NR⁶より選ばれ、ここでR⁶は水
   素及びC₁〜C₆アルキルより選ばれる〕