JPH0455215B2 - - Google Patents
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- JPH0455215B2 JPH0455215B2 JP58249947A JP24994783A JPH0455215B2 JP H0455215 B2 JPH0455215 B2 JP H0455215B2 JP 58249947 A JP58249947 A JP 58249947A JP 24994783 A JP24994783 A JP 24994783A JP H0455215 B2 JPH0455215 B2 JP H0455215B2
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- film
- polyester
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- polyester film
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
本発明は透明で帯電防止性、易接着性の優れた
ポリエステルフイルムの製法に関するものであ
る。
周知の如くポリエステルフイルムは高度の結晶
性、すぐれた透明光沢性力学的性質耐薬品性、耐
熱性等を有することから、広範囲な用途に年々急
速に使用されている。
しかし、一般のポリエステルフイルムは高度の
電気絶縁性を有しているため、静電気の発生、蓄
積を生じやすく、静電気障害による種々のトラブ
ルを惹起するという欠点を有している。例えば、
製膜工程や印刷、接着、製袋、包装、その他2次
加工工程等において、ロールへの巻きつき、人体
への電気シヨツク、取扱い困難のような作業能率
の低下や、印刷ヒゲの発生、フイルム表面の汚れ
など商品価値の低下をもたらす原因となる。この
ような静電気障害防止法として一般に帯電防止剤
を樹脂中に練込み製膜する方法とフイルム表面に
帯電防止剤を塗布する方法とがある。ポリエステ
ルフイルムに関しては、このいわゆる練込型帯電
防止処理法がフイルム内部より帯電止剤が表面に
にじみ出ることによつて帯電防止効果を発揮する
のに対して、ポリエステル樹脂の高い2次転移温
度のためにフイルム製膜後、常温付近の温度では
帯電防止剤のフイルムヘのしみ出しが行われず、
一方、製膜温度条件が高いことやポリエステル自
体のもつ極性基の高い反応性のために帯電防止剤
の配合によつて製膜時に重合体の劣化を生じた
り、着色及び物理的性質の低下をもたらすなどの
問題があり、困難であつた。特に2軸延伸したポ
リエステルフイルムの場合、延伸工程でフイルム
表面上にある帯電防止剤が逃散消失するため全く
帯電防止効果を示さなくなる場合が多く、さらに
帯電防止剤のうちの多くはポリエステルフイルム
の配合によつてフイルムの透明性を極度に低下さ
せるものであり、実用に供し難い。又フイルム表
面に帯電防止剤を塗布する通常の方法はそれだけ
余分な加工工程が必要であり、経済的に不利であ
る。又種々の用途に対してポリエステル2軸延伸
フイルム単体で用いることは極めて稀であり、た
とえば写真用フイルムベースとして用いる場合は
ゼラチン層間との接着性を、また磁気テープベー
スでは磁性層との接着性を、製図用ベースではマ
ツト化剤層との接着性を、金属蒸着する場合は蒸
着金属との接着性、包装用として用いられる場合
はニトロセルロースバインダーを主体とするイン
キやヒートシール剤との接着性を向上させるため
通常各用途に応じて各々適当な表面処理をフイル
ムに付与しているのが現状である。しかしながら
一般にポリエステル2軸延伸フイルム面と親和性
を有する下塗り剤の場合、表層剤との接着性が劣
り、また表層剤と親和性を有するものは概してポ
リエステル2軸延伸フイルム面との接着性に劣る
という欠点がある。更に従来からよく知られてい
る様にポリエステルフイルムの摩擦係数が大きい
とフイルム同士がすべらず極端に悪いとブロツキ
ングを起こし、フイルムの取り扱いのみならず製
膜上特に巻取りが困難になる。このため従来まで
はフイルムの摩擦係数を下げるために該フイルム
に無機もしくは有機物質を単独あるいは混合して
添加することによりその目的を達してきた。しか
し、この様なフイルムに添加量が少ないとその効
果は小さく多量の添加がなされるため該フイルム
の透明性濁度などが急激に低下する。すなわち、
透明性を無添加のものとほぼ同一にして該フイル
ムの摩擦係数を大巾に低下させたフイルムは存在
しなかつたのである。さらに同一の添加物を同一
量だけポリエステルに添加しても摩擦係数の低下
の割合は熱処理条件に大きく依存し、熱覆歴が大
きいほどこの低下割合は大きくなる。また一方、
ポリエステルフイルムにポリ有機シロキサンなど
を添加することにより、易滑透明性に優れたフイ
ルムを得る方法が提案されているが、ポリ有機シ
ロキサンの添加量を増すと共に易滑性になるが逆
にフイルムの透明性低下はいなめず、寸法安定性
及びヤング率などの機械的性質も低下する傾向が
あり、更にナール加工を巻きとる前に施す方法が
あるが、二次加工でのスリツトでナール加工部分
がトリミングされたり、片側のみに存在するよう
になるなど、従来の製造法は種々の問題を有して
いた。本発者らは鋭意研究の結果、これらの問題
を解決する方法を見いだしたのである。
即ち、本発明は、
溶融押出された外部滑剤量が300ppm以下の未
延伸ポリエステルフイルム又は、一軸延伸ポリエ
ステルフイルムの少なくとも片面に
(A) 全芳香族ジカルボン酸成分に0.5〜15モル%
のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有
する混合芳香族ジカルボン酸成分とグリコール
成分とから形成されたポリエステル共重合体を
過剰の80℃熱水中で24時間撹拌処理した後のポ
リエステル共重合の重量減少が5重量%以下の
水不溶性ポリエステル共重合体
(B) 沸点60〜200℃水溶性有機溶媒
(C) 水
(D) 無機粒子
ならびに
(E) ポリエチレングリコールもしくはその誘導体
または/および
(F) アニオン系帯電防止剤(A)/(B)=100/20〜
5000、(B)/(C)=100/50〜10000、(A)/(D)=
100000/0.5〜3000重量割合に配合されたポリ
エステル樹脂の水分散液を塗布したのち、この
塗布フイルムを更に二軸延伸又は一軸延伸する
ことを特徴とする易接着制電性ポリエステルフ
イルムの製法。
[但し水溶性有機溶媒とは、20℃で1の水に対
する溶解度が20g以上のものである。]
この発明の水系分散液に含有されるポリエステ
ル共重合体(A)は、スルホン酸金属塩基含有ジカル
ボン酸0.5〜15モル%と、スルホン酸金属塩基を
含有しないジカルボン酸85〜99.5モル%との混合
ジカルボン酸をグリコール成分と反応させて得ら
れた実質的に水不溶性のポリエステル共重合体で
ある。実質的に水不溶性とは、ポリエステル共重
合体を80℃の熱水中で撹拌しても熱水中にポリエ
ステル共重合体が消散しないことを意味し、具体
的にはポリエステル共重合体を過剰の80℃熱水中
で24時間撹拌処理した後のポリエステル共重合体
の重量減少が5重量%以下のものである。
上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸と
しては、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフ
タル酸、4−スルホフタル酸、4−スルホナフタ
レン−2,7−ジカルボン酸、5〔4−スルホフ
エノキシ〕イソフタル酸等の金属塩があげられ、
特に好ましいのは5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸である。こ
れらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分
は、全ジカルボン酸成分に対して0.5〜15モル%
であり、15モル%を越えると水に対する分散性は
向上するがポリエステル共重合体の耐水性が著し
く低下し、また0.5モル%未満では水に対する分
散性が著しく低下する。ポリエステル共重合体の
水に対する分散性は、共重合組成分、水溶性有機
化合物の種類および配合比などによつて異なる
が、上記スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸は
水に対する分散性を損わない限り、少量の方が好
ましい。
スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸と
しては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸
が使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸等をあげること
ができる。これらの芳香族ジカルボン酸は全ジカ
ルボン酸成分の40モル%以上であることが好まし
い。40モル%未満ではポリエステル共重合体の機
械的強度や耐水性が低下する。脂肪族ジカルボン
酸あるいは脂環族ジカルボン酸を加えると場合に
よつては接着性能が高められるが、通常ポリエス
テル共重合体の機械的強度や耐水性を低下させ
る。
上記混合ジカルボン酸と反応させるグリコール
成分としては、炭素数2〜8個の脂肪族グリコー
ルまたは炭素数6〜12個の脂肪族グリコールであ
り、具体的には、エチレングリコール、1,2−
プロピレングリコール、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シ
クロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキ
サンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメ
タノール、p−キシリレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどであ
る。またポリエーテルとして、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどがあげられる。
ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮合に
よつて得られる。すなわち上記のジカルボン酸成
分およびグリコール成分を直接反応させて水を留
去しエステル化したのち、重縮合を行なう直接エ
ステル化法、あるいは上記ジカルボン酸成分のジ
メチルエステルとグリコール成分を反応させてメ
チルアルコールを留出しエステル交換を行なわせ
たのち重縮合を行なうエステル交換法などによつ
て得られる。その他、溶液重縮合、界面重縮合な
ども使用され、この発明のポリエステル共重合体
は重縮合の方法によつて限定されるものではな
い。
上記のポリエステル共重合体の水系分散液を得
るには、水溶性有機溶媒とともに水に分散するこ
とが必要である。例えば、上記ポリエステル共重
合体と水溶性有機化合物とを50〜200℃であらか
じめ混合し、この混合物に水を加え撹拌して分散
する方法、あるいは逆に、混合物を水に加え撹拌
して分散する方法、あるいはポリエステル共重合
体と水溶性有機溶媒と水とを共存させて40〜120
℃で撹拌する方法がある。
上記水溶性有機溶媒は、20℃で1の水に対す
る溶解度が20g以上の有機溶媒であり、具体的に
脂肪族および脂環族のアルコール、エーテル、エ
ステル、ケトン化合物であり、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノ
ール等の1価アルコール類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール等のグリコール類。メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、n−ブチル
セロソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル
等のエステル類、メチルエチルケトン等のケトン
類である。これら水溶性有機溶媒は、単独または
2種以上を併用することができる。上記化合物の
うち、水への分散性、フイルムへの塗布性からみ
て、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブが好適
である。
上記の(A)ポリエステル共重合体、(B)水溶性有機
溶媒および(C)水の配合重量割合は
(A)/(B)=100/20〜5000
(B)/(C)=100/50〜10000
を満足することが重要である。ポリエステル共重
合体に対して水溶性有機溶媒が少なく(A)/(B)が
100/20を越える場合は、水系分散液の分散性が
低下する。この場合、界面活性剤を添加すること
によつて、分散性を補助することができるが、界
面活性剤の量が多過ぎると接着性、耐水性が低下
する。逆に(A)/(B)が100/5000未満の場合、また
は(B)/(C)が100/50を越える場合は、水系分散液
中の水溶性有機溶媒量が多くなりインラインコー
ト時の溶剤による爆発の危険性が生じ、このため
に防爆対策を講ずる必要がありさらに環境汚染、
コスト高となるので化合物回収を考慮する必要が
ある。(B)/(C)が100/10000未満の場合は、水系分
散液の表面張力が大きくなり、フイルムへの濡れ
性が低下し、塗布斑を生じ易くなる。この場合、
界面活性剤の添加によつて濡れ性を改良すること
ができるが、界面活性剤の量が多過ぎると上記し
たと同様に接着性や耐水性が低下する。
更に、この分散液に添加する(D)無機粒子として
は、胡粉、チヨーク、重質炭カル、軽微性炭カ
ル、極微細炭カル、塩基性炭酸マグネシウム、ド
ロマイト、特殊炭酸カルシウム、カオリン、焼成
クレー、バイロフイライト、ベントナイト、セリ
サライト、ゼオライト、ネフエリン、シナイト、
タルク、アタバルジヤナイト、合成珪酸アルミ、
合成珪酸カルシウム、珪藻土、珪石粉、含有微粉
珪酸、無水微粉珪酸、水酸化アルミニウム、バラ
イト、沈降硫酸バリウム、天然石膏、石膏、亜硫
酸カルシウムなどがあり、透明性と滑り性との関
連でどれを用いてもよいが、特に好ましいのは珪
酸の天然及び合成品である。粒径は0.01μ〜10μの
ものを用いるのが好ましい。0.01μ以下の粒径の
ものでは、多量に用いなければならず、10μ以上
では粗大突起が生じ逆にすべり性は悪くなる。
(A)に対して(D)の用いる量は(A)/(D)=100000/
0.5〜3000の割合が良く、好ましくは(A)/(D)=
1000/20〜100である。
ポリエチレングリコールまたはその誘導体とし
ては分子量1000〜50000が通常であり下記一般式
で示されるものが代表的であるがこれに限定され
るものではない。
R−O(C2H4O)―nR′
R,R′:水素、C1〜20の炭化水素基、エポキシ基
または−COR基(RはC1〜28の炭化水素
基)
R″:C1〜28の炭化水素基
m,n:3〜100の数
なお、上記のC1〜28の炭化水素基のいずれも好
ましくはC1〜20のアルキル基、アルキルアリル基
である。
一般によく用いられるポリエチレングリコール
の誘導体としては次のものを例示できる。
R・O(―C2H4O)―nH(R:ラウリル、nオクチ
ル、ステアリル、セチル)
(R:オクチルフエニル、ノニルフエニル、ドデ
シルフエニル)
(R:ラウリル、ステアリル)
(R:ラウリル、ステアリル)
(R:ラウリル、ステアリル)
(R:ラウリル、ステアリル)
ポリエチレングリコールないしその誘導体は水
不溶性ポリエステル共重合体に対して1〜20%用
いる。
又、アニオン系帯電防止剤としては高級アルコ
ール、アルキルフエノール酸化エチレン付加物の
リン酸エステル塩、その他各種のホスホン酸、ホ
スフイン酸、ホスフアイトエステルなどのリン酸
誘導体、高級アルコール硫酸エステルのNa塩、
有機アミン塩、アルキルフエノール酸化エチレン
付加体の硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸
塩、アルキルアリルスルホン酸などの硫酸誘導
体、ステアリン酸ザルコシネートのナトリウム
塩、セバシン酸のトリエタノールアミン塩などの
カルボン酸誘導体などがあげられるが好ましくは
ドデシルベンゼンスルホネートのNa塩、オクチ
ルスルホネートのカリウム塩、オリゴスチレンス
ルホネートのナトリウム塩、ジブチルナフタレン
スルホネートのナトリウム塩、ラウリルスルホコ
ハク塩エステルのナトリウム塩などスルホン基含
有のものが挙げられる。
ポリエチレングリコール及び誘導体とアニオン
系帯電防止剤は少なすぎると制電制が発揮でき
ず、多すぎると易接着性及び透明性が低下する。
このようにして得られるポリエステル共重合体
の水系分散液をポリエステルフイルムに塗布する
のは、ポリエステルフイルムが溶融押出された未
延伸フイルム、あるいは一軸延伸フイルムであ
る。二軸延伸フイルムに塗布するのは、フイルム
が広幅になつており、かつフイルムの走行速度が
速くなつているため均一に塗布しにくいので好ま
しくない。
ポリエステルフイルムに塗布される水系分散液
の塗布量は、二軸延伸後のフイルム上に存在する
量としてポリエステル共重合体として0.01〜5
g/m2である。塗布量が0.01g/m2未満の場合は
無機粒子を固着する力が弱くなり耐久性能がわる
くなる。5.0g/m2以上塗布すると逆にすべり性
が悪くなる。
以上述べた方法で得られるポリエステルフイル
ムは透明性、易滑性、制電性、易接着性にすぐれ
ている。
また、上記ポリエステル共重合体の水系分散液
を塗布する前に、ポリエステルフイルムにコロナ
放電処理を施すことによつて、水系分散液の塗布
性がよくなり、かつポリエステルフイルムとポリ
エステル共重合体塗膜との間の接着強度が改善さ
れる。
またインラインコート後あるいは二軸延伸後の
ポリエステル共重合体層に、コロナ放電処理、窒
素雰囲気下でのコロナ放電処理、紫外線照射処理
などを施すことによつてフイルム表面の濡れ性や
接着性を向上させることができる。
上記の方法によつて製造されたコーテイングポ
リエステルフイルムは、磁気テープ用ベースフイ
ルム、ラベルステーカ用ベースフイルム、ケミカ
ルマツト用ベースフイルム、オーバヘツドプロジ
エクタ用フイルム、食品包装用フイルム、その他
の用途のフイルムに使用される。
以下にこの発明の実施例を説明する。実施例
中、部、%は重量基準を示す。
実施例 1
(1) 透明ポリエチレンテレフタレートの製造
エチレングリコール200ml中に水酸化鉛
PbO・pb(OH)22.2g(pb0.95×10-2モル)を
溶解し、この溶液にGeO22.0g(1.9×10-2モ
ル)を添加して197℃のエチレングリコールの
沸点で還流加熱すると約30分で透明な溶液が得
られた。次にこの溶液を重縮合触媒とするポリ
エチレンテレフタレートの製造を行なつた。ジ
メチルテレフタレート620部、エチレングリコ
ール480部、エステル交換触媒として酢酸亜鉛
Zn(OAc)2・2H2O0.036部をエステル交換反応
器にとり、エステル交換反応は150℃より230℃
に徐々に昇温しつつ行ない、120分を要してメ
タノールの溜出を終つた。次いで内容物を重縮
合装置に移し、重縮合触媒として上記触媒溶液
2.7部を加え徐々に昇温すると共に減圧し、1
時間を要して280℃とし0.5mmHgの高減圧下の
重縮合反応を25分間行なつて得られたポリマー
は極限粘度0.63、融点262℃であつた。
(2) ポリエステル共重合体の水系分散液の製造
ジメチルテレフタレート117部(49モル%)、
ジメチルイソフタレート117部(49モル%)、エ
チレングリコール103部(50モル%)、ジエチレ
ングリコール58部(50モル%)、酢酸亜鉛0.08
部、三酸化アンチモン0.08部を反応容器中で40
〜220℃に昇温させて3時間エステル交換反応
させ、次いで5−ナトリウムスルホイソフタル
酸9部(2モル%)を添加して220〜260℃、1
時間エステル化反応させ、更に減圧下(10〜
0.2mmHg)で2時間重縮合反応を行ない、平均
分子量18000、軟化点140℃のポリエステル共重
合体を得た。このポリエステル共重合体300部
とn−ブチルセロソルブ140部とを容器中で150
〜170℃、約3時間撹拌して、均一にして粘稠
な溶融液を得、この溶融液に水560部を徐々に
添加し約1時間後に均一な淡白色の固形分濃度
30%の水分散液を得、これに更にサイロイド
150をポリエステル共重合体に対して500ppm、
分子量20000のポリエチレングリコールを5%、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1%、水
4500部、エチルアルコール4500部を加えて希釈
し、固形分濃度3%の塗布液を得た。
(3) インラインコートフイルムの製造
(1)で製造したポリエチレンテレフタレートを
280〜300℃で溶融押出し、15℃の冷却ロールで
冷却して厚さ1000ミクロンの未延伸フイルムを
得、この未延伸フイルムを周速の異なる85℃の
一対のロール間で縦方向に3.5倍延伸し、前期
の塗布液をエアナイフ方式で塗布し、70℃の熱
風で乾燥し、次いでテンターで98℃で横方向に
3.5倍延伸し、さらに200〜210℃で熱固定し厚
さ100ミクロンの二軸延伸コーテイングポリエ
ステルフイルムを得た。又実施例中のポリエチ
レングリコール及びその誘導体の化合物No.は下
記の如くである。
化合物No.
ポリエチレングリコール(MW20000) 〔〕
〃 (MW5000) 〔〕
ポリオキシエチレンノニルフエノールエーテル
(EO:15) 〔〕
又アニオン系帯電防止剤の化合物No.は下記の如
くである。
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 〔1〕
オリゴスチレンスルホン酸リチウム 〔2〕
ソジウムジアルキルスルホサクシネート 〔3〕
The present invention relates to a method for producing a polyester film that is transparent, has excellent antistatic properties, and has excellent adhesion properties. As is well known, polyester films have a high degree of crystallinity, excellent transparency, gloss, mechanical properties, chemical resistance, heat resistance, etc., and are therefore rapidly being used in a wide range of applications year after year. However, since general polyester films have a high degree of electrical insulation, they have the disadvantage that they tend to generate and accumulate static electricity, causing various problems due to static electricity. for example,
In the film forming process, printing, adhesion, bag making, packaging, and other secondary processing processes, there may be a reduction in work efficiency such as wrapping around rolls, electric shock to the human body, difficulty in handling, the occurrence of printing whiskers, and film This causes dirt on the surface, which reduces the product value. As methods for preventing such electrostatic damage, there are generally two methods: kneading an antistatic agent into a resin to form a film, and coating the surface of a film with an antistatic agent. Regarding polyester films, this so-called kneading-type antistatic treatment method produces an antistatic effect by causing the antistatic agent to ooze out from inside the film to the surface, but due to the high secondary transition temperature of polyester resin, After the film is formed, the antistatic agent does not seep into the film at temperatures around room temperature.
On the other hand, due to the high film-forming temperature conditions and the high reactivity of the polar groups of polyester itself, the addition of antistatic agents may cause deterioration of the polymer during film-forming, and may cause discoloration and deterioration of physical properties. It was difficult because there were problems such as bringing In particular, in the case of biaxially stretched polyester films, the antistatic agent on the surface of the film escapes and disappears during the stretching process, often resulting in no antistatic effect at all.Furthermore, many of the antistatic agents are compounded in polyester films. This extremely reduces the transparency of the film, making it difficult to put it to practical use. Further, the conventional method of applying an antistatic agent to the film surface requires an extra processing step, which is economically disadvantageous. Furthermore, it is extremely rare to use a polyester biaxially stretched film alone for various purposes; for example, when used as a photographic film base, the adhesion between the gelatin layers and the magnetic layer when used as a magnetic tape base are important. In the case of a drafting base, the adhesion with the matting agent layer, in the case of metal vapor deposition, the adhesion with the vapor-deposited metal, and in the case of packaging, the adhesion with ink mainly based on nitrocellulose binder and heat sealing agent. At present, films are usually given appropriate surface treatments to improve their properties depending on their use. However, in general, undercoating agents that have an affinity for the surface of a polyester biaxially stretched film have poor adhesion to the surface layer agent, and those that have an affinity for the surface layer agent generally have poor adhesion to the surface of the polyester biaxially stretched film. There is a drawback. Furthermore, as is well known in the art, if the coefficient of friction of polyester film is large, the films will not slide against each other, and if it is extremely bad, blocking will occur, making it difficult not only to handle the film but also to make it difficult to wind it up. Conventionally, this objective has been achieved by adding inorganic or organic substances to the film, either singly or in combination, in order to lower the coefficient of friction of the film. However, if a small amount is added to such a film, the effect will be small, and if a large amount is added, the transparency, turbidity, etc. of the film will rapidly decrease. That is,
There has never been a film in which the transparency is almost the same as that without additives and the coefficient of friction is significantly lowered. Furthermore, even if the same amount of the same additive is added to polyester, the rate of decrease in the coefficient of friction largely depends on the heat treatment conditions, and the greater the heat coverage history, the greater the rate of decrease. On the other hand,
A method has been proposed to obtain a film with excellent lubricity and transparency by adding polyorganosiloxane or the like to a polyester film. The decrease in transparency is not negligible, and mechanical properties such as dimensional stability and Young's modulus also tend to decrease.Furthermore, there is a method of applying knurl processing before winding, but the knurled part is removed by slitting in secondary processing. Conventional manufacturing methods have had various problems, such as being trimmed or being present only on one side. As a result of intensive research, the inventors discovered a method to solve these problems. That is, in the present invention, on at least one side of a melt-extruded unstretched polyester film or a uniaxially stretched polyester film having an external lubricant amount of 300 ppm or less, (A) 0.5 to 15 mol % of the wholly aromatic dicarboxylic acid component is added.
Weight of a polyester copolymer formed from a mixed aromatic dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid metal group-containing dicarboxylic acid and a glycol component after stirring in excess 80°C hot water for 24 hours Water-insoluble polyester copolymer with a decrease of 5% by weight or less (B) Water-soluble organic solvent with a boiling point of 60 to 200°C (C) Water (D) Inorganic particles and (E) Polyethylene glycol or its derivative or/and (F) Anion Antistatic agent (A)/(B)=100/20~
5000, (B)/(C)=100/50~10000, (A)/(D)=
A method for producing an easily adhesive antistatic polyester film, which comprises applying an aqueous dispersion of polyester resin blended at a weight ratio of 100,000/0.5 to 3,000, and then further biaxially or uniaxially stretching the coated film. [However, the water-soluble organic solvent is one in which the solubility of 1 in water at 20°C is 20 g or more. ] The polyester copolymer (A) contained in the aqueous dispersion of the present invention is composed of 0.5 to 15 mol% of a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group and 85 to 99.5 mol% of a dicarboxylic acid containing no sulfonic acid metal group. It is a substantially water-insoluble polyester copolymer obtained by reacting a mixed dicarboxylic acid with a glycol component. Substantially water-insoluble means that the polyester copolymer does not dissipate in hot water even if the polyester copolymer is stirred in hot water at 80°C, and specifically, the polyester copolymer does not dissipate in hot water. The weight loss of the polyester copolymer after being stirred in 80°C hot water for 24 hours is 5% by weight or less. Examples of the above-mentioned dicarboxylic acids containing sulfonic acid metal groups include metals such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and 5[4-sulfophenoxy]isophthalic acid. salt was given,
Particularly preferred are 5-sodium sulfoisophthalic acid and sodium sulfoterephthalic acid. These sulfonic acid metal base-containing dicarboxylic acid components are 0.5 to 15 mol% of the total dicarboxylic acid components.
If it exceeds 15 mol%, the water dispersibility will improve, but the water resistance of the polyester copolymer will be significantly reduced, and if it is less than 0.5 mol%, the water dispersibility will decrease significantly. The dispersibility of the polyester copolymer in water varies depending on the copolymer composition, the type and blending ratio of the water-soluble organic compound, etc., but the above dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group can be used as long as it does not impair the dispersibility in water. , a small amount is preferred. As the dicarboxylic acid containing no sulfonic acid metal base, aromatic, aliphatic, and alicyclic dicarboxylic acids can be used. Aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid,
Examples include 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. These aromatic dicarboxylic acids preferably account for 40 mol% or more of the total dicarboxylic acid components. If it is less than 40 mol%, the mechanical strength and water resistance of the polyester copolymer will decrease. Addition of aliphatic dicarboxylic acids or alicyclic dicarboxylic acids may improve adhesive performance in some cases, but usually reduces the mechanical strength and water resistance of the polyester copolymer. The glycol component to be reacted with the mixed dicarboxylic acid is an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an aliphatic glycol having 6 to 12 carbon atoms, and specifically, ethylene glycol, 1,2-
Propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol These include methanol, p-xylylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and the like. Examples of polyethers include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Polyester copolymers are obtained by conventional melt polycondensation. In other words, there is a direct esterification method in which the above dicarboxylic acid component and glycol component are directly reacted, water is distilled off and esterified, and then polycondensation is performed, or the dimethyl ester of the above dicarboxylic acid component and the glycol component are reacted to form methyl alcohol. It can be obtained by a transesterification method, etc., which involves distilling off, transesterifying, and then polycondensing it. In addition, solution polycondensation, interfacial polycondensation, etc. may also be used, and the polyester copolymer of the present invention is not limited by the polycondensation method. To obtain the aqueous dispersion of the polyester copolymer described above, it is necessary to disperse it in water together with a water-soluble organic solvent. For example, the above polyester copolymer and a water-soluble organic compound are mixed in advance at 50 to 200°C, and water is added to this mixture and dispersed by stirring, or conversely, the mixture is added to water and dispersed by stirring. method, or by coexisting a polyester copolymer, a water-soluble organic solvent, and water.
There is a method of stirring at °C. The above-mentioned water-soluble organic solvent is an organic solvent having a solubility of 1 in water of 20 g or more at 20°C, and specifically includes aliphatic and alicyclic alcohols, ethers, esters, and ketone compounds, such as methanol, ethanol, Monohydric alcohols such as isopropanol and n-butanol, glycols such as ethylene glycol and propylene glycol. Glycol derivatives such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, n-butyl cellosolve, dioxane,
These include ethers such as tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, and ketones such as methyl ethyl ketone. These water-soluble organic solvents can be used alone or in combination of two or more. Among the above compounds, butyl cellosolve and ethyl cellosolve are preferred in terms of dispersibility in water and coatability on films. The weight ratio of (A) polyester copolymer, (B) water-soluble organic solvent and (C) water is (A)/(B)=100/20~5000 (B)/(C)=100/ It is important to satisfy the range of 50 to 10,000. (A)/(B) has less water-soluble organic solvent than polyester copolymer.
When the ratio exceeds 100/20, the dispersibility of the aqueous dispersion decreases. In this case, dispersibility can be assisted by adding a surfactant, but if the amount of surfactant is too large, adhesiveness and water resistance will decrease. Conversely, if (A)/(B) is less than 100/5000, or (B)/(C) exceeds 100/50, the amount of water-soluble organic solvent in the aqueous dispersion will increase, making it difficult to perform in-line coating. There is a risk of explosion due to the solvent used, and explosion-proof measures must be taken to prevent this from occurring, further causing environmental pollution and
Since the cost is high, it is necessary to consider compound recovery. When (B)/(C) is less than 100/10,000, the surface tension of the aqueous dispersion increases, the wettability to the film decreases, and coating spots are likely to occur. in this case,
Although wettability can be improved by adding a surfactant, if the amount of surfactant is too large, the adhesiveness and water resistance will decrease as described above. Furthermore, the (D) inorganic particles added to this dispersion include chalk, chiyolk, heavy carbon, light carbon, ultrafine carbon, basic magnesium carbonate, dolomite, special calcium carbonate, kaolin, and calcined clay. , birofluorite, bentonite, serisarite, zeolite, nepheline, sinite,
Talc, attabuldianite, synthetic aluminum silicate,
There are synthetic calcium silicate, diatomaceous earth, silica powder, finely divided silicic acid, finely divided silicic anhydride, aluminum hydroxide, barite, precipitated barium sulfate, natural gypsum, gypsum, calcium sulfite, etc. Which one should be used in relation to transparency and slipperiness? Particularly preferred are natural and synthetic silicic acids. It is preferable to use particles with a particle size of 0.01μ to 10μ. If the particle size is 0.01 μm or less, a large amount must be used, and if the particle size is 10 μm or more, coarse protuberances will occur and the slipperiness will deteriorate. The amount of (D) used for (A) is (A)/(D)=100000/
A ratio of 0.5 to 3000 is good, preferably (A)/(D)=
1000/20 to 100. Polyethylene glycol or its derivatives usually have a molecular weight of 1,000 to 50,000, and those represented by the following general formula are typical, but are not limited thereto. R-O (C 2 H 4 O) - n R' R, R′: Hydrogen, C 1-20 hydrocarbon group, epoxy group or -COR group (R is C 1-28 hydrocarbon group) R″: C 1-28 hydrocarbon group m, n: 3 -100 In addition, all of the above C1-28 hydrocarbon groups are preferably C1-20 alkyl groups and alkylaryl groups. Examples of commonly used polyethylene glycol derivatives include the following: Yes. R・O(-C 2 H 4 O)- n H(R: lauryl, n-octyl, stearyl, cetyl) (R: octylphenyl, nonylphenyl, dodecylphenyl) (R: lauryl, stearyl) (R: lauryl, stearyl) (R: lauryl, stearyl) (R: lauryl, stearyl) Polyethylene glycol or its derivatives are used in an amount of 1 to 20% based on the water-insoluble polyester copolymer. In addition, anionic antistatic agents include higher alcohols, phosphoric acid ester salts of alkylphenol oxide adducts, various other phosphoric acid derivatives such as phosphonic acids, phosphinic acids, and phosphite esters, Na salts of higher alcohol sulfuric esters,
Organic amine salts, sulfuric acid ester salts of alkylphenol ethylene oxide adducts, alkyl sulfonates, sulfuric acid derivatives such as alkylaryl sulfonic acids, sodium salts of sarcosinate stearate, and carboxylic acid derivatives such as triethanolamine salts of sebacic acid. Preferred examples include those containing a sulfone group, such as Na salt of dodecylbenzenesulfonate, potassium salt of octylsulfonate, sodium salt of oligostyrene sulfonate, sodium salt of dibutylnaphthalenesulfonate, and sodium salt of lauryl sulfosuccinate ester. If the amount of polyethylene glycol or derivatives and anionic antistatic agent is too small, antistatic properties cannot be achieved, and if the amount is too large, easy adhesion and transparency will be reduced. The aqueous dispersion of the polyester copolymer thus obtained is applied to a polyester film, either as an unstretched film obtained by melt-extruding the polyester film, or as a uniaxially stretched film. Coating on a biaxially stretched film is not preferred because it is difficult to coat uniformly because the film is wide and the film travels at a high speed. The amount of the aqueous dispersion applied to the polyester film is 0.01 to 5 as the amount of polyester copolymer present on the film after biaxial stretching.
g/ m2 . If the coating amount is less than 0.01 g/m 2 , the force for fixing inorganic particles will be weak and the durability will be poor. If you apply more than 5.0g/m2, the slipperiness will worsen. The polyester film obtained by the method described above has excellent transparency, easy sliding properties, antistatic properties, and easy adhesion properties. In addition, by subjecting the polyester film to a corona discharge treatment before applying the aqueous dispersion of the polyester copolymer, the coating properties of the aqueous dispersion are improved, and the coating of the polyester film and polyester copolymer is improved. The adhesive strength between the two is improved. In addition, the wettability and adhesion of the film surface can be improved by subjecting the polyester copolymer layer after inline coating or biaxial stretching to corona discharge treatment, corona discharge treatment under a nitrogen atmosphere, ultraviolet irradiation treatment, etc. can be done. The coated polyester film produced by the above method is used as a base film for magnetic tapes, a base film for label stickers, a base film for chemical mats, a film for overhead projectors, a film for food packaging, and films for other uses. be done. Examples of the present invention will be described below. In the examples, parts and % are based on weight. Example 1 (1) Production of transparent polyethylene terephthalate Lead hydroxide in 200ml of ethylene glycol
PbO・pb(OH) 2 2.2g (pb0.95×10 -2 mol) was dissolved, GeO 2 2.0g (1.9×10 -2 mol) was added to this solution, and the mixture was heated at the boiling point of ethylene glycol at 197℃. A clear solution was obtained in about 30 minutes upon heating to reflux. Next, polyethylene terephthalate was produced using this solution as a polycondensation catalyst. 620 parts of dimethyl terephthalate, 480 parts of ethylene glycol, zinc acetate as transesterification catalyst
Add 0.036 parts of Zn(OAc) 2.2H 2 O to a transesterification reactor, and conduct the transesterification reaction from 150℃ to 230℃.
It took 120 minutes to complete the distillation of methanol. Next, the contents were transferred to a polycondensation apparatus, and the above catalyst solution was added as a polycondensation catalyst.
Add 2.7 parts, gradually raise the temperature and reduce the pressure,
The polycondensation reaction was carried out for 25 minutes at 280°C under a high vacuum of 0.5 mmHg, and the resulting polymer had an intrinsic viscosity of 0.63 and a melting point of 262°C. (2) Production of aqueous dispersion of polyester copolymer 117 parts of dimethyl terephthalate (49 mol%),
Dimethyl isophthalate 117 parts (49 mol%), ethylene glycol 103 parts (50 mol%), diethylene glycol 58 parts (50 mol%), zinc acetate 0.08
40 parts and 0.08 parts of antimony trioxide in a reaction vessel.
The temperature was raised to ~220°C to carry out the transesterification reaction for 3 hours, and then 9 parts (2 mol%) of 5-sodium sulfoisophthalic acid was added and the mixture was heated to 220°C to 260°C for 1 hour.
The esterification reaction was carried out for a period of time, and further under reduced pressure (10~
A polyester copolymer having an average molecular weight of 18,000 and a softening point of 140°C was obtained by carrying out a polycondensation reaction at 0.2 mmHg) for 2 hours. 300 parts of this polyester copolymer and 140 parts of n-butyl cellosolve were mixed in a container at 150 parts
Stir at ~170℃ for about 3 hours to obtain a homogeneous and viscous melt. 560 parts of water is gradually added to this melt, and after about 1 hour, a uniform pale white solid content is obtained.
Obtain a 30% aqueous dispersion and add thyroid to this.
150 to 500ppm to polyester copolymer,
5% polyethylene glycol with a molecular weight of 20,000,
Sodium dodecylbenzenesulfonate 1%, water
4,500 parts of ethyl alcohol were added to dilute the solution to obtain a coating solution with a solid content concentration of 3%. (3) Production of inline coated film The polyethylene terephthalate produced in (1) is
Melt extrusion at 280-300℃ and cooling with a cooling roll at 15℃ to obtain an unstretched film with a thickness of 1000 microns.This unstretched film is rolled 3.5 times in the longitudinal direction between a pair of rolls at different circumferential speeds at 85℃. Stretch it, apply the previous coating solution using an air knife method, dry it with hot air at 70℃, and then use a tenter to spread it horizontally at 98℃.
The film was stretched 3.5 times and further heat-set at 200 to 210°C to obtain a biaxially stretched coated polyester film with a thickness of 100 microns. The compound numbers of polyethylene glycol and its derivatives in the examples are as follows. Compound No. Polyethylene glycol (MW20000) [] (MW5000) [] Polyoxyethylene nonyl phenol ether (EO:15) [] The compound numbers of the anionic antistatic agents are as follows. Sodium dodecylbenzenesulfonate [1] Lithium oligostyrene sulfonate [2] Sodium dialkyl sulfosuccinate [3]
【表】
第1表中、TPAはテレフタル酸換算、IPAは
イソフタル換算、SSIは5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、EGはエチレングリコール、DEGは
ジエチレングリコール、NPGはネオペンチルグ
リコール、PEGはポリエチレングリコールであ
る。
水不溶性とはポリエステル共重合体を過剰の80
℃熱水中で24時間撹拌処理した後のポリエステル
共重合体の重量減少率(%)を測定したものであ
る。
実施例 2〜3
実施例1においてPEG誘導体を変えた以外は
実施例1と同様にして二軸延伸フイルムを得た。
実施例 4〜5
実施例1において帯電防止剤を変えた以外は、
実施例1と同様にして二軸延伸フイルムを得た。
実施例 6〜7
実施例1においてサイロイド150の添加量を変
えた以外は、実施例1と同様にして二軸延伸フイ
ルムを得た。
実施例 8
実施例6においてポリエチレンテレフタレート
にサイロイド240を添加した以外は実施例6と同
様に二軸延伸フイルムを得た。
実施例 9
実施例1においてDEGの代りにNPGに変えた
以外は、実施例1と同様にして二軸延伸フイルム
を得た。
実施例 10
実施例9においてSSIの量を増加せしめた以外
は、実施例9と同様にして二軸延伸フイルムを得
た。
実施例 11
実施例9においてPEGを1molEGの代りに添加
した以外は実施例9と同様にして二軸延伸フイル
ムを得た。
実施例 12
実施例11においてPEG化合物を変えた以外は
実施例12と同様にして二軸延伸フイルムを得た。
比較例 1〜3
実施例1においてサイロイド150、PEG、帯電
防止剤の一つを添加しなかつた以外は実施例1と
同様にして二軸延伸フイルムを得た。
比較例 4〜5
実施例1においてPEG量を請求範囲以外に変
えた以外は実施例1と同様にして二軸延伸フイル
ムを得た。
比較例 6〜7
実施例1において帯電防止剤量を請求範囲以外
に変えた以外は実施例1と同様にして二軸延伸フ
イルムを得た。
比較例 8
実施例1においてサイロイド150の代りに大粒
子径のサイロイド600に変えた以外は実施例1と
同様にして二軸延伸フイルムを得た。
比較例 9
実施例8においてポリエチレンテレフタレート
中のサイロイド240の量を請求の範囲以外に変え
た以外は実施例8と同様にして二軸延伸フイルム
を得た。
比較例 10
実施例1においてSSI量及びサイロイド150の
量を請求範囲を越えた量添加した以外は実施例1
と同様にして二軸延伸フイルムを得た。[Table] In Table 1, TPA is equivalent to terephthalic acid, IPA is equivalent to isophthalic acid, SSI is 5-sodium sulfoisophthalic acid, EG is ethylene glycol, DEG is diethylene glycol, NPG is neopentyl glycol, and PEG is polyethylene glycol. Water-insoluble means that the polyester copolymer has an excess of 80%
The weight loss rate (%) of the polyester copolymer was measured after being stirred in hot water for 24 hours. Examples 2 to 3 Biaxially stretched films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the PEG derivative was changed. Examples 4-5 Except for changing the antistatic agent in Example 1,
A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1. Examples 6 to 7 Biaxially stretched films were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of Thyroid 150 added was changed. Example 8 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 6 except that Thyroid 240 was added to the polyethylene terephthalate. Example 9 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that DEG was replaced with NPG. Example 10 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 9 except that the amount of SSI was increased. Example 11 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 9 except that PEG was added instead of 1 mol EG. Example 12 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 12 except that the PEG compound in Example 11 was changed. Comparative Examples 1 to 3 Biaxially stretched films were obtained in the same manner as in Example 1 except that Thyroid 150, PEG, and one of the antistatic agents were not added. Comparative Examples 4 to 5 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of PEG was changed to a value other than the claimed range. Comparative Examples 6 to 7 Biaxially stretched films were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of antistatic agent in Example 1 was changed to a value other than the claimed range. Comparative Example 8 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that Thyroid 150 in Example 1 was replaced with Thyroid 600 having a large particle size. Comparative Example 9 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 8 except that the amount of thyroid 240 in the polyethylene terephthalate was changed to a value other than the claimed range. Comparative Example 10 Example 1 except that in Example 1, the amount of SSI and Thyroid 150 were added in an amount exceeding the claimed range.
A biaxially stretched film was obtained in the same manner as above.
【表】【table】
【表】
第2表中ヘーズはJIS K6714に準じ、日本精密
光学社製ヘーズメーターを用いて測定した。
摩擦係数は、ASTM−1894に準じ、東洋精機
社製テンシロンを使用し、塗布面と未塗布面とを
合わせて測定した値である。
ブロツキング性は、塗布面と未塗布面とを密着
させて8×12cmに切断し、これを2枚のシリコー
ンゴムシートで挾着し、更にガラス板で挟み、ガ
ラス板上から2Kgの荷重を掛け、これを40℃、80
%RHの雰囲気中で24時間放置し、しかる後にフ
イルムを取外してフイルム間のブロツキング状態
を目視で判定し、ブロツキング面積の5%以下を
○、5〜20%を△、20%以上を×で示した。
接着性はポリビニルアルコール塩化ビニル
酢ビ共重合体ポリメチルメタクリレートに相溶
性の良い赤色染料を添加したものを厚み3μにな
るように塗布し、ニチバン製セロテープを貼付し
ハクリ角度が180°になるようにして剥離した。全
くハクリのないものを10、半分ハクリしたものを
5、全物ハクリしたものを1としてランク付し
た。
表面抵抗は、タケダ理研社製 固有抵抗測定器
で印加電圧500V 20℃ 65%RHの条件下で測定
した。第2表中で本発明はヘーズ摩擦係数、ブロ
ツキング性、接着性、表面抵抗(制電性)におい
ていずれも良好な特性を示す。しかしながら、サ
イロイドの無添加の場合(比較例1)はすべり
性、プロツキング性が悪く、PEG又は帯電防止
剤無添加の場合(比較例2、3)接着性又は制電
性が悪く、PEG量が少なすぎる場合(比較例4)
接着性が悪く、PEG量が多すぎる場合(比較例
5)ヘーズ、すべり性、接着性が悪く、ブロツキ
ングしやすく、帯電防止剤が少なすぎる場合(比
較例6)制電性が悪く、逆に多すぎる場合(比較
例7)ヘーズ、接着性が悪くブロツキングしやす
く、サイロイドの粒子径が大きい場合(比較例
8)ヘーズ、すべり性が悪く、ポリエチレンテレ
フタレートにサイロイドを多く添加した場合(比
較例9)ヘーズが悪く、SSI量が多すぎてサイロ
イド150が多すぎる場合(比較例10)ヘーズが悪
く、ブロツキング性が悪いことがわかる。
比較例 11
実施例1において下記組成の水不溶性ポリエス
テルを用いた以外は〔(TPA50モル%、IPA40モ
ル%、SSI10モル%、EG30モル%、DEG70モル
%からなるポリエステル共重合体)水不溶性15.2
%〕実施例1と同様に行なつた結果ヘーズが2.4
%、静摩擦係数が0.44、ブロツキング性は×、接
着性はが各々7、9、9、表面抵抗は1.2
×109であつた。[Table] The haze in Table 2 was measured according to JIS K6714 using a haze meter manufactured by Nippon Seimitsu Kogaku. The friction coefficient is a value measured on both coated and uncoated surfaces using Tensilon manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. in accordance with ASTM-1894. Blocking property was determined by placing the coated and uncoated surfaces in close contact, cutting the pieces into 8 x 12 cm pieces, sandwiching them between two silicone rubber sheets, sandwiching them between glass plates, and applying a 2 kg load from above the glass plate. , this at 40℃, 80
%RH for 24 hours, then remove the film and visually judge the blocking condition between the films. 5% or less of the blocking area is ○, 5 to 20% is △, and 20% or more is ×. Indicated. For adhesion, apply polyvinyl alcohol vinyl chloride vinyl acetate copolymer polymethyl methacrylate with a highly compatible red dye added to a thickness of 3μ, and apply Nichiban sellotape so that the peeling angle is 180°. It was then peeled off. It was ranked as 10 if there was no peeling at all, 5 if half of it was peeled off, and 1 if all of it was peeled off. The surface resistance was measured using a specific resistance measuring device manufactured by Takeda Riken under conditions of an applied voltage of 500 V, 20° C., and 65% RH. In Table 2, the present invention exhibits good characteristics in all of the haze friction coefficient, blocking properties, adhesion properties, and surface resistance (antistatic properties). However, when no thyroid was added (Comparative Example 1), the sliding and blocking properties were poor, and when no PEG or antistatic agent was added (Comparative Examples 2 and 3), the adhesion and antistatic properties were poor, and the amount of PEG was When it is too small (Comparative Example 4)
Poor adhesion and too much PEG (Comparative Example 5) Poor haze, slipperiness, and adhesion, easy blocking, and too little antistatic agent (Comparative Example 6) Poor antistatic properties; When the amount is too high (Comparative Example 7) When the haze and adhesion are poor and blocking occurs easily, and the particle size of thyroid is large (Comparative Example 8) When the haze and slipperiness are poor and a large amount of thyroid is added to polyethylene terephthalate (Comparative Example 9) ) When the haze is poor and the amount of SSI is too large and the amount of Thyroid 150 is too large (Comparative Example 10), it can be seen that the haze is poor and the blocking property is poor. Comparative Example 11 Except for using a water-insoluble polyester having the following composition in Example 1 [(Polyester copolymer consisting of 50 mol% TPA, 40 mol% IPA, 10 mol% SSI, 30 mol% EG, and 70 mol% DEG) Water-insoluble 15.2
%] The same procedure as in Example 1 resulted in a haze of 2.4.
%, static friction coefficient is 0.44, blocking property is ×, adhesion is 7, 9, and 9 respectively, and surface resistance is 1.2.
It was ×10 9 .
Claims (1)
未延伸ポリエステルフイルム又は、一軸延伸ポリ
エステルフイルムの少なくとも片面に (A) 全芳香族ジカルボン酸成分に0.5〜15モル%
のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸を含有
する混合芳香族ジカルボン酸成分とグリコール
成分とから形成されたポリエステル共重合体を
過剰の80℃熱水中で24時間撹拌処理した後のポ
リエステル共重合体の重量減少が5重量%以下
の水不溶性ポリエステル共重合体 (B) 沸点60〜200℃水溶性有機溶媒 (C) 水 (D) 無機粒子 ならびに (E) ポリエチレングリコールもしくはその誘導体
または/および (F) アニオン系帯電防止剤(A)/(B)=100/20〜
5000、(B)/(C)=100/50〜10000、(A)/(D)=
100000/0.5〜3000重量割合に配合されたポリ
エステル樹脂の水分散液を塗布したのち、この
塗布フイルムを更に二軸延伸又は一軸延伸する
ことを特徴とする易接着制電性ポリエステルフ
イルムの製法。 [但し水溶性有機溶媒とは、20℃で1の水に対
する溶解度が20g以上のものである。] 2 ポリエステルフイルムがポリエチレンテレフ
タレートフイルムである特許請求の範囲第1項の
製法。 3 無機粒子の平均第1次粒径が0.01μ〜10μであ
る特許請求の範囲第1項記載の製法。 4 溶融押出された未延伸ポリエステルフイルム
又は一軸延伸ポリエステルフイルムの外部滑剤量
が300ppm以下である特許請求の範囲第1項記載
の製法。 5 ポリエチレングリコール又はその誘導体の添
加量が水不溶性ポリエステル共重合体に対して1
〜20重量%である特許請求の範囲第1項記載の製
法。 6 アニオン系帯電防止剤の添加量が水不溶性ポ
リエステル共重合体に対して0.1〜10重量%であ
る特許請求の範囲第1項記載の製法。[Scope of Claims] 1. On at least one side of a melt-extruded unstretched polyester film or uniaxially stretched polyester film having an external lubricant amount of 300 ppm or less, (A) 0.5 to 15 mol % of the wholly aromatic dicarboxylic acid component.
A polyester copolymer formed from a mixed aromatic dicarboxylic acid component containing a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group and a glycol component was stirred in excess hot water at 80°C for 24 hours. Water-insoluble polyester copolymer with a weight loss of 5% or less (B) Water-soluble organic solvent with a boiling point of 60 to 200°C (C) Water (D) Inorganic particles and (E) Polyethylene glycol or its derivatives or/and (F) Anionic antistatic agent (A)/(B)=100/20~
5000, (B)/(C)=100/50~10000, (A)/(D)=
A method for producing an easily adhesive antistatic polyester film, which comprises applying an aqueous dispersion of polyester resin blended at a weight ratio of 100,000/0.5 to 3,000, and then further biaxially or uniaxially stretching the coated film. [However, the water-soluble organic solvent is one in which the solubility of 1 in water at 20°C is 20 g or more. 2. The manufacturing method according to claim 1, wherein the polyester film is a polyethylene terephthalate film. 3. The manufacturing method according to claim 1, wherein the inorganic particles have an average primary particle size of 0.01μ to 10μ. 4. The manufacturing method according to claim 1, wherein the amount of external lubricant in the melt-extruded unstretched polyester film or uniaxially stretched polyester film is 300 ppm or less. 5 The amount of polyethylene glycol or its derivative added is 1 to the water-insoluble polyester copolymer.
20% by weight. 6. The manufacturing method according to claim 1, wherein the amount of anionic antistatic agent added is 0.1 to 10% by weight based on the water-insoluble polyester copolymer.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24994783A JPS60141525A (en) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | Readily bondable and anti-electrification polyester film |
| US06/664,199 US4605591A (en) | 1983-10-27 | 1984-10-24 | Thermoplastic resin film laminate and production thereof |
| DE8484112863T DE3478610D1 (en) | 1983-10-27 | 1984-10-25 | Thermoplastic resin film laminate and production thereof |
| EP19840112863 EP0172269B1 (en) | 1983-10-27 | 1984-10-25 | Thermoplastic resin film laminate and production thereof |
| KR1019840006700A KR890002367B1 (en) | 1980-10-27 | 1984-10-27 | Thermoplastic film laminate and its manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24994783A JPS60141525A (en) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | Readily bondable and anti-electrification polyester film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60141525A JPS60141525A (en) | 1985-07-26 |
| JPH0455215B2 true JPH0455215B2 (en) | 1992-09-02 |
Family
ID=17200544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24994783A Granted JPS60141525A (en) | 1980-10-27 | 1983-12-28 | Readily bondable and anti-electrification polyester film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60141525A (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01153735A (en) * | 1987-12-11 | 1989-06-15 | Diafoil Co Ltd | Polyester film having coated layer |
| JPH01156337A (en) * | 1987-12-14 | 1989-06-19 | Diafoil Co Ltd | Polyester film having coating layer |
| JP2705816B2 (en) * | 1988-12-12 | 1998-01-28 | ダイセル化学工業 株式会社 | Antistatic film |
| JPH0464442A (en) * | 1990-07-04 | 1992-02-28 | Toray Ind Inc | Polyester resin film |
| JPH0924589A (en) * | 1995-07-12 | 1997-01-28 | Toyobo Co Ltd | Laminated polyester film |
| KR101137214B1 (en) * | 2003-08-19 | 2012-04-19 | 토요 보세키 가부시기가이샤 | Polyester film |
| KR101164017B1 (en) | 2004-09-29 | 2012-07-18 | 도레이 카부시키가이샤 | Layered film |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5443017A (en) * | 1977-09-12 | 1979-04-05 | Toray Industries | Substrate for information recording material |
| JPS581727A (en) * | 1981-06-26 | 1983-01-07 | Teijin Ltd | Production of easily bondable polyester film |
-
1983
- 1983-12-28 JP JP24994783A patent/JPS60141525A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60141525A (en) | 1985-07-26 |
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|---|---|---|---|
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