JPH0455593B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、水蒸気透過率の小さい、すなわち水
蒸気バリア性に優れ、かつ帯電防止性及び印刷性
に優れたポリプロピレンフイルムに関するもので
ある。 〔従来の技術〕 ポリプロピレンに、石油樹脂又はテルペン樹脂
を混合させ、かつガラス転移温度Tgが10〜50℃
であるポリプロピレンフイルムにすれば、水蒸気
透過率が0.8（ｇ／m²・日／100μｍ）以下という優
れた水蒸気バリア性を有するポリプロピレンフイ
ルムの得られることは、既に知られている（特開
昭58−213037号公報）。 また、ポリプロピレンに水素化された石油樹脂
及び両性帯電防止剤を添加した二軸延伸ポリプロ
ピレンが既に知られている（特開昭48−28076号
公報）。 しかし、それらのフイルムは、帯電防止剤がい
まだ不十分であり、静電気による印刷抜け、印刷
流れ（ヒゲ）などが発生し、印刷適性に劣つたも
のである。また、静電気のために塵埃が付着して
汚ないフイルムとなつたり、製袋加工した場合、
袋の開封が困難となつたりする。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、水蒸気バリア性を有するポリプロピ
レンフイルムの上記欠点を解消せしめ、帯電防止
性、耐ブロツキング性、印刷性、耐薬品性、粘着
剤塗布適性、石油樹脂、テルペン樹脂、帯電防止
剤等の飛散抑制等に優れたポリプロピレンフイル
ムを提供せんとするものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明のポリプロピレンフイルムは、ポリプロ
ピレン100重量部に、石油樹脂又はテルペン樹脂
５〜70重量部、両性帯電防止剤0.04〜0.2重量部
及び非インオ系帯電防止剤0.3〜0.95重量部が混
合された組成からなり、表面固有抵抗が１×
10¹⁵Ω以下で、かつガラス転移温度Tgが10〜50℃
であるポリプロピレン層の両側に、全厚み割合に
して20％以下の厚みのポリオレフイン層がラミネ
ートされていることを特徴とするものである。 本発明のフイルムに適用されるポリプロピレン
は、特に限定されるものではないが、アイソタク
チツク・インデツクス（）が90％以上、テトラ
リン中で測定した極限粘度〔η〕は0.8〜4.0
（dl／ｇ）、特に1.0〜2.2（dl／ｇ）の範囲のもの
が望ましい。プロピレン以外の第２成分、例えば
エチレン、ブテンなどを共重合させてもよいが、
本発明の主旨からしてホモポリマーであることが
好ましいが、結晶性を大きく阻害しない範囲内で
共重合させてもよい。 石油樹脂とは、石油系不飽和炭化水素を直接原
料とする樹脂をいい、シクロペンタジエン系を主
原料とするもの、高級オレフイン系炭化水素を主
原料とするもの、のいずれをも含む。本発明に使
用する石油樹脂は、そのガラス転移温度Tgが50
℃以上のものが好ましく、70℃以上のものがより
好ましい。さらに、本発明に使用する石油樹脂は
水素を付加させた水添石油樹脂が好ましく、その
場合、その水添率は80％以上が好ましく、95％以
上がより好ましい。本発明に使用できる代表的な
石油樹脂として、構造式 で示されるような水添脂環族石油樹脂を例示でき
る。 テルペン樹脂とは、テルペン（（C₅H₈）_oの組成
の炭化水素）から得られる樹脂をいい、テルペン
の代表的な例としては、ピネン、カレン、ミルセ
ン、オシメン、リモネン、テルピノレン、テルピ
ネン、サビネン、トリシクレン、ビサボレン、ジ
ンギベレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、
トタレンなどがある。本発明に使用するテルペン
樹脂は、水素を付加させ、その水添率を80％以
上、より好ましくは90％以上とするのが望まし
く、特に水添βピネン樹脂、水添ジペンテン樹脂
などの脂環族飽和炭化水素樹脂が好ましい。 なお、本発明に使用する石油樹脂及びテルペン
樹脂は、実質的に極性基を有しないものが好まし
い。極性基とは、水酸基、アルデヒド基、ケトン
基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルフオン基
などをいう。極性基を有すると、ポリプロピレン
フイルムのTgが高くても水蒸気バリア性が悪化
する。 両性帯電防止剤としては、イミダゾリン誘導
体、カルボン酸誘導体等が使用されるが、特に一
般式（）で表わされるカルボン酸誘導体のベタ
イン型及び一般式（）で表わされるアミノ酸型
が好ましい。 （但し、Ｒは炭素数６〜22の炭化水素基、好まし
くは炭素数12〜22の炭化水素基、R₁乃至R₅は同
一又は異種の低級アルキレン基、好ましくは炭素
数が１〜４個の低級アルキレン基、X₁及びX₂は
CONH₂基、COOH基、OH基のいずれかであり、
好ましくはOH基、X₃はX₂と同一又はCOONa
基） これらの両性帯電防止剤は、単独で又は混合物
として使用される。 非イオン系帯電防止剤としては、脂肪酸、脂肪
酸アミド、脂肪族アミンなどのエチレンオキサイ
ド付加物、グリセリドなど周知のものが使用でき
るが、一般式（）、（）で表わされる化合物が
特に好ましい。 （但し、R₆は炭素数12〜22の直鎖もしくは分岐
鎖のアルキル基、オキシアルキル基、アルケニル
基又はオキシアルケニル基、R₇は水素原子、−
（CH₂CH₂O）_nＨ（ｍは１又は２）又はR₆と同一、
R₈は炭素数11〜21のアルキル基又はアルケニル
基） これらの非イオン系帯電防止剤は、単独で又は
混合物として使用される。 本発明のポリプロピレンフイルムは、ポリプロ
ピレン100重量部に、石油樹脂又はテルペン樹脂
が５〜70重量部、好ましくは10〜60重量部混合さ
れたものである。石油樹脂又はテルペン樹脂が70
重量部を超えると、フイルムはもろくなり成形が
できなくなる。逆に、５重量部未満では水蒸気バ
リア性が向上せず、成形性も改良できない。 なお、本発明のポリプロピレンフイルムは、石
油樹脂とテルペン樹脂のいずれか一方だけが混合
されていてもよいし、その両方が混合されていて
もよい。 本発明のポリプロピレンフイルムは、ポリプロ
ピレンに、石油樹脂又はテルペン樹脂を混合した
ものであるが、本発明の効果を失わない範囲で、
さらに他の樹脂を混合してもよい。他の樹脂を添
加する場合、その量は、好ましくは20重量％未
満、より好ましくは15重量％未満である。他の樹
脂としては、ポリプロピレン以外のポリオレフイ
ンなどを例示できる。 ポリプロピレン100重量部に対して混合する両
性帯電防止剤の量は0.04〜0.2重量部であり、非
イオン系帯電防止剤の量は0.3〜0.95重量部であ
る。両性帯電防止剤が0.04重量部未満では、帯電
防止性効果が不足し、非イオン系帯電防止剤が
0.3重量部未満では帯電防止効果の発現が遅いも
のとなる。両性帯電防止剤又は非イオン系帯電防
止剤の量が該範囲を超えると、フイルムがブロツ
キングしやすくなり、べとついたり、着色したも
のとなる。 添加された帯電防止剤の全量中の両性帯電防止
剤の占める割合は、好ましくは２〜50重量％、よ
り好ましくは５〜35重量％、さらに好ましくは10
〜25重量％である。 本発明において、両性帯電防止剤と非イオン系
帯電防止剤との混合物を添加することによる作用
は次ぎのごとくである。すなわち、水蒸気バリア
性を付与する石油樹脂やテルペン樹脂が存在して
いるポリプロピレンフイルム層においては、単に
一種類の帯電防止剤のみを添加しても、帯電防止
剤は一般に石油樹脂やテルペン樹脂との親和性が
大きいため、分子量の大きい石油樹脂やテルペン
樹脂等にホールドされてしまい、帯電防止剤がフ
イルム表面にブリードアウトしにくくなつて、帯
電防止性が劣るようになる。それに対し、両性帯
電防止剤と非イオン系帯電防止剤との混合物にお
いては、特に石油樹脂等と親和性の大きい両性帯
電防止剤等を石油樹脂等にホールドさせることに
より、比較的親和性の小さい非イオン系帯電防止
剤が石油樹脂等にホールドされることをさらに減
少せしめるようになる。その結果、非イオン系帯
電防止剤が単独に添加された場合よりもフイルム
表面にブリードアウトし易くなつて帯電防止性が
より向上するようになるのである。 本発明のポリプロピレンフイルムは、ガラス転
移温度Tgが10℃以上50℃以下であり、好ましく
は12℃以上50℃以下がよい。Tgが50℃を超える
ものは、成形性が改良されず、本目的には適さな
い。また、Tgが10℃未満では、成形は可能であ
るが、水蒸気バリア性は向上しない。 本発明のポリプロピレンフイルムは、少なくと
も一軸に延伸されたもの、好ましくは二軸に延伸
されたものであり、熱収縮率（Ｒ）が、（Ｒ）≧０
となるものである。さらに、結晶化度は、好まし
くは50％以上、より好ましくは60％以上である。
フイルムの厚さは、特に限定されないが、好まし
くは５〜250μｍ、より好ましくは10〜100μｍで
ある。 本発明のポリプロピレンフイルムは、本発明の
効果を失わない範囲で、さらに他の添加剤を含有
してもよい。他の添加剤としては、公知の結晶核
剤、酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤、ブロツキ
ング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤な
どを例示できる。 次に、本発明のポリプロピレンフイルムの製造
方法について説明するが、次の方法に限定される
ものではない。ポリプロピレンに、石油樹脂又は
テルペン樹脂を添加ペレタイズ（樹脂温度は次に
示す温度が良い）し、さらに帯電防止剤を添加
し、樹脂温度で240℃を超えない温度、好ましく
は180〜220℃の最高温度で融解、均一混合させた
のち、口金から吐出させ、冷却ドラム上にキヤス
トすることにより、本発明のポリプロピレンフイ
ルムが得られる。 なお、樹脂温度が240℃を超えると、本発明の
目的とする優れた特性のフイルムが得られないば
かりか、該樹脂が熱分解したり、飛散したりする
ので好ましくない。また、冷却ドラムの表面温度
は、後の工程との関係によつても変わるが、50〜
120℃が好ましく、70〜110℃がより好ましい。 なお、キヤストした上記のフイルムを、一軸配
向、二軸配向もしくは多軸配向させたり、又は熱
処理をすることにより、さらに優れた本発明のポ
リプロピレンフイルムとすることができる。この
場合、配向を与える方法は、任意の公知の方法、
例えば、ロール延伸、圧延、テンター延伸、デイ
スク延伸もしくはベルト延伸又はその組み合せな
どを用いることができる。このとき、配向はなる
べく高度に配向させた方が好ましく、例えば逐次
二軸延伸の場合、最初の縦延伸倍率は４〜10倍、
次の横延伸倍率は８〜18倍と高い方がよい。すな
わち、配向を付与する工程で、結晶および非晶鎖
の配向度を高くし、分子鎖を緊張させ、厚さ方向
の屈折率として1.495以下、好ましくは1.494以下
とすることが望ましい。さらに、同時に望ましい
ことは、結晶化度もなるべく高くなる様な配向条
件、例えば高温延伸条件を選ぶことが大切で、結
晶化度として50％以上、好ましくは60％以上とす
ることが望ましい。 また、本発明のポリプロピレンフイルムの両側
に、石油樹脂又はテルペン樹脂を添加していない
ポリオレフイン層、特にポリプロピレン層を全厚
み割合にして20％以下の厚みの層をラミネートす
ることにより、耐薬品性が向上するため、印刷性
や、粘着剤塗布適性も大幅に改良されるばかり
か、さらに、押出時の石油樹脂又はテルペン樹脂
や帯電防止剤、その他添加剤などの飛散が抑制で
き、生産性の向上や作業環境の改善などに優れた
効果を発揮するものである。 また、このラミネート層へ無機粒子（例えば、
ゼオライト、カオリン、シリカ等）を0.09〜
0.5wt％、さらには0.11〜0.3wt％添加すると、耐
ブロツキング性及び高温加工時のすべり性の点
で、より好ましい。 さらに、本発明のポリプロピレンフイルムを空
気、炭酸ガス又は窒素ガス下などでコロナ放電処
理をして、濡れ指数を36dyne／cm程度以上に高
くして、帯電防止性の発現の促進、表面接着性を
向上させるのがよい。 本発明で使つた用語の測定法について、以下、
説明する。 (1) 水蒸気透過率…JIS Ｚ−0208に従い、40℃、
90％RHで測定した値で、ｇ／m²・日／100μｍ
単位で表わす。 (2) 極限粘度〔η〕…ASTM D1601に従つて、
テトラリン中で測定したもので、dl／ｇ単位で
表わす。 (3) 表面固有抵抗…JIS−C2330の体積固有抵抗
値を測定する電極を用いて、ガード電極と主電
極間に電位をかけ、対極をアースし測定した値
を18.8倍した値である。 (4) ガラス転移温度…サンプル10mgを走査型熱量
計DSC−型（Perkin Elmer社製）にセツト
し、窒素気流下に昇温温度40℃／分の速度で−
20℃からスタートさせてサーモグラフを描か
せ、ベースラインから吸熱ピークのずれる温度
と、もどる温度との算術平均値をとつた温度を
Tgとする。サンプルが複合フイルムであつて
も、この方法で測定する。 (5) 濡れ指数…JIS−K6768に従つて測定した。 (6) ブロツキング剪断力（耐ブロツキング性の評
価）…幅３cm×長さ10cmの試料フイルムを長さ４
cmにわたつて重ね合せて、40℃、80％RHの雰
囲気中に40ｇ／cm²の荷重で24時間放置した後、
引張り試験機で剪断剥離に要する力を測定す
る。数値が対小さいほど耐ブロツキング性は良
い。 (7) 印刷性評価…ニトロセルローズ系インキでグ
ラビア方式で絵柄を印刷し、印刷外観（静電気
によるインキ抜け、インキ流れ）を判定した。 ○：良 △：やや良 ×：悪い (8) すべり係数…20℃・65％RHの室内で24時間
調湿した２枚の試料を相反する面どうしを重ね
て、加熱した板上に乗せ、そのフイルム上に
200ｇの荷重を乗せて、一枚の試料を150mm／分
の速度で移動させてその抵抗値を読み、抵抗値
（ｇ）／200ｇの計算値で示した。 〔実施例〕 実施例１〜３及び比較例１〜４ ポリプロピレンとして、三井東圧(株)製“三井ノ
ーブレン”J4H（極限粘度〔η〕＝1.35、アイソタ
クチツクインデツクス＝98％）を用い、石油
樹脂として、エツソ化学(株)の無極性の“エスコレ
ツ”5320を用いた。該ポリプロピレン100重量部
に対し、“エスコレツ”5320を25重量部、均一に
ブレンドペレタイズした。ペレツトに下記に示し
た両性帯電防止剤、非イオン系帯電防止剤を、第
１表に示したように添加し、原料（）とした。 両性帯電防止剤； 非イオン系帯電防止剤； C₁₈H₃₇−Ｎ（CH₂CH₂OH）₂ ＋ステアリン酸モノグリセライド（比率５：
１） さらに、原料（）として、〔η〕＝1.0、＝
95％の超低粘度ポリプロピレン（ゼオライト0.12
％添加）を用意し、原料（）と原料）をそれ
ぞれ別の押出機に供給し、（）／（）／（）
からなる３層積層フイルムを、210℃で共押出し
たのち、85℃に保たれたキヤステイングドラム上
にキヤストして、無延伸フイルムを得た。該フイ
ルムを、直ちに128℃に保たれている縦延伸ロー
ルに導入し、縦方向に７倍延伸し、続いて158℃
に加熱されたテンター内で幅方向に10倍延伸し、
161℃で10秒間、横方向に５％のリラツクスを許
しながら熱処理をして、３層積層からなる二軸配
向ポリプロピレンフイルムを得た。該フイルムの
両面に、コロナ放電処理を行い、濡れ指数
38dyne／cmとした。該フイルムの厚さは、（）
層が1μｍ、（）層が23μｍで、全体で合計25μｍ
であつた。得られたフイルムの特性を第１表に示
した。第１表より明らかなように、適切な量の両
性帯電防止剤と非イオン系帯電防止剤を添加した
実施例１〜３のフイルムは、表面固有抵抗が低
く、インキ抜け、インキ流れがなく、印刷性に優
れ、かつ耐ブロツキング性に優れ、水蒸気透過率
の小さいフイルムであつた。 両性帯電防止剤のみを添加した比較例１、非イ
オン系帯電防止剤のみを添加した比較例２、両種
の帯電防止剤を添加しているが、本発明の添加量
範囲を外れている比較例４は、表面固有抵抗が高
く、印刷性に劣り、インキ抜け等が発生した。ま
た、比較例４はブロツキングの高いフイルムであ
つた。

【表】 実施例４及び比較例５ 実施例１において、石油樹脂“エスコレツ”
5320の代りに、第２表に示す別の石油樹脂又はテ
ルペン樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に実
施した。得られたフイルムの特性を第２表に示し
た。 第２表の結果から明らかなように、フイルムの
Tgが低くなると、表面固有抵抗、耐ブロツキン
グ性、印刷性は満足しているが、水蒸気バリア性
能が悪化する。

【表】 実施例 ５ 原料（）にゼオライトを添加していない以外
は、実施例１と全く同様に実施した。 得られたフイルムは、実施例１のフイルムとほ
ぼ同等の水蒸気透過率、表面固有抵抗及び印刷性
を有していた。しかし、第３表に示すように、ブ
ロツキング剪断力については、実施例１のフイル
ムの方が優れていた。また、実施例１のフイルム
は高温時のすべりに優れていた。

〔発明の効果〕

本発明のポリプロピレンフイルムは、次のよう
な優れた性能を有する。 (1) 水蒸気透過率が0.8（ｇ／m²・日／100μｍ）以
下という優れたバリア性を示す。 (2) 静電気による印刷抜け、印刷流れが生じず、
優れた印刷適性を示す。 (3) 塵埃の付着がなく、外観の汚れないフイルム
である。 (4) 耐ブロツキング及びすべり性に優れたフイル
ムである。 (5) 耐薬品性が優れたフイルムである。 (6) 粘着剤塗布適性が優れたフイルムである。 (7) 石油樹脂、テルペン樹脂、帯電防止剤等の飛
散抑制が優れたフイルムである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリプロピレン100重量部に、石油樹脂又は
   テルペン樹脂５〜70重量部、両性帯電防止剤0.04
   〜0.2重量部及び非イオン系帯電防止剤0.3〜0.95
   重量部が混合されてた組成からなり、表面固有抵
   抗が１×10¹⁵Ω以下で、かつガラス転移温度Tgが
   10〜50℃であるポリプロピレン層の両側に、全厚
   み割合にして20％以下の厚みのポリオレフイン層
   がラミネートされていることを特徴とするポリプ
   ロピレンフイルム。