JPH0456046B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0456046B2 JPH0456046B2 JP58130935A JP13093583A JPH0456046B2 JP H0456046 B2 JPH0456046 B2 JP H0456046B2 JP 58130935 A JP58130935 A JP 58130935A JP 13093583 A JP13093583 A JP 13093583A JP H0456046 B2 JPH0456046 B2 JP H0456046B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polybutadiene polyol
- lactone
- parts
- present
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は新規なラクトン重合体の製造方法に関
する。 さらに詳しくはポリブタジエンポリオールを開
始剤に用いてラクトン類を開環重合させることを
特徴とする新規なラクトン重合体の製造方法に関
する。 ラクトン重合体はエラストマー、合成皮革等の
ポリウレタン重合体及び塗料等の原料として非常
に有用なものである。しかし、従来から知られて
いるエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，４ブタンジオール等の開始剤を用いてラ
クトン類を開環重合させて得られたラクトン重合
体はいずれも結晶性を有し融点が高く、常温にお
いてワツクス状のものが大半である。従つて、ポ
リウレタン重合体を製造する場合、加温溶融して
取り扱う必要があり、作業性が悪いという欠点が
ある。 一方、ポリブタジエンポリオールはエラストマ
ー、接着剤、シーラント材等のポリウレタン重合
体及び塗料等の原料として有用なものである。 しかし、ポリブタジエンポリオールは常温にお
いて液状であるが、粘度が非常に高いため作業性
が悪い。又、ポリウレタン重合体の凝集力が弱
く、強度が低いという欠点がある。 本発明者は、これらの欠点を改良すべく鋭意検
討した結果、本発明に到つた。 すなわち、本発明はポリブタジエンポリオール
を開始剤に用いてラクトン類を開環重合したもの
である。 本発明者らは、本発明によつて得られる新規な
ラクトン重合体が、従来品の欠点を改良し、さら
にポリイソシアネートと反応して優れた物性を示
すポリウレタン重合体を提供することを見いだし
本発明に到達した。 本発明に使用するラクトン類は、環の中に４以
上、好ましくは６またはそれ以上の炭素原子を持
つ。好ましいラクトンは５員環ないし８員環のラ
クトンであり、例えばε−カプロラクトン、８−
バレロラクトン、γ−ブチロラクトン等がある。 本発明において使用されるポリブタジエンポリ
オールとしては、水酸基末端ポリブタジエンオリ
ゴマー（ポリブタジエン水酸基末端液状ポリマ
ー）があげられる。このものの水酸基価は通常25
〜230、好ましくは30〜100、とくに好ましくは35
〜70である。 ポリブタジエンポリオールとしては、１，２−
タイプ、１，４−タイプ、又はこれらの混合物で
ある。ポリブタジエンポリオールは具体的には、
米国のARCO社のPoly Bd及び日本曹達社の
NISSO−PBGシリーズがあげられる。Poly Bd
には、ブタジエンホモポリマータイプ及びコポリ
マータイプ（スチレンブタジエンコポリマー、ア
クロニトリルブタジエンコポリマー）が含まれ
る。その化学構造は次のとおりである。 ホモポリマータイプ ｎ：55（Ｒ−45Mの場合） 50（Ｒ−45HTの場合） コポリマータイプ Ｘ：C6H5（CS−15） ａ＝0.75，ｂ＝0.25，ｎ＝54 Ｘ：CN（CN−15） ａ＝0.85，ｂ＝0.15，ｎ＝78〜87 分子量は通常2500〜4500、官能基数は通常２〜
３である。 また、NISSO−PBGシリーズの化学構造は次
のとおりである。 具体的には、Ｇ−1000，Ｇ−2000，Ｇ−3000が
あり、分子量は通常500〜3500である。 ポリブタジエンポリオールは特開昭55−98220
号、日本ゴム協会誌第45巻（1972）の449〜450
頁、シーランツ（ダムシス著、レインホールド
社、1967年発行）にも記載されている。 ラクトン類の重合を開始し、かつ連続的に行な
わせるには、ラクトン類と開始剤とを約100〜220
℃、好ましくは160〜180℃に加熱する。あまり高
温にすると熱分解が起り、好ましくない。 なお、開環重合にあたつては、好ましくは反応
促進の触媒を存在させる。触媒としてはテトラブ
チルチタネート、テトラプロピルチタネート、テ
トラエチルチタネート等の有機チタン系化合物、
オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブ
チルスズラウレート等の有機スズ化合物、塩化第
１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のハロ
ゲン化第１スズ等を0.05〜1000ppm、好ましくは
0.1〜100ppm用いる。 本発明方法により得られるラクトン変性重合体
は両末端が水酸基である線状重合体であり、分子
量は通常1000〜5000程度である。分子量の調節は
重合開始剤と原料ラクトンのモル比を定めること
により行なうことができる。 本発明の好ましいラクトン変性重合体は、ポリ
ブタジエンポリオールからなるブロツクと、
する。 さらに詳しくはポリブタジエンポリオールを開
始剤に用いてラクトン類を開環重合させることを
特徴とする新規なラクトン重合体の製造方法に関
する。 ラクトン重合体はエラストマー、合成皮革等の
ポリウレタン重合体及び塗料等の原料として非常
に有用なものである。しかし、従来から知られて
いるエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，４ブタンジオール等の開始剤を用いてラ
クトン類を開環重合させて得られたラクトン重合
体はいずれも結晶性を有し融点が高く、常温にお
いてワツクス状のものが大半である。従つて、ポ
リウレタン重合体を製造する場合、加温溶融して
取り扱う必要があり、作業性が悪いという欠点が
ある。 一方、ポリブタジエンポリオールはエラストマ
ー、接着剤、シーラント材等のポリウレタン重合
体及び塗料等の原料として有用なものである。 しかし、ポリブタジエンポリオールは常温にお
いて液状であるが、粘度が非常に高いため作業性
が悪い。又、ポリウレタン重合体の凝集力が弱
く、強度が低いという欠点がある。 本発明者は、これらの欠点を改良すべく鋭意検
討した結果、本発明に到つた。 すなわち、本発明はポリブタジエンポリオール
を開始剤に用いてラクトン類を開環重合したもの
である。 本発明者らは、本発明によつて得られる新規な
ラクトン重合体が、従来品の欠点を改良し、さら
にポリイソシアネートと反応して優れた物性を示
すポリウレタン重合体を提供することを見いだし
本発明に到達した。 本発明に使用するラクトン類は、環の中に４以
上、好ましくは６またはそれ以上の炭素原子を持
つ。好ましいラクトンは５員環ないし８員環のラ
クトンであり、例えばε−カプロラクトン、８−
バレロラクトン、γ−ブチロラクトン等がある。 本発明において使用されるポリブタジエンポリ
オールとしては、水酸基末端ポリブタジエンオリ
ゴマー（ポリブタジエン水酸基末端液状ポリマ
ー）があげられる。このものの水酸基価は通常25
〜230、好ましくは30〜100、とくに好ましくは35
〜70である。 ポリブタジエンポリオールとしては、１，２−
タイプ、１，４−タイプ、又はこれらの混合物で
ある。ポリブタジエンポリオールは具体的には、
米国のARCO社のPoly Bd及び日本曹達社の
NISSO−PBGシリーズがあげられる。Poly Bd
には、ブタジエンホモポリマータイプ及びコポリ
マータイプ（スチレンブタジエンコポリマー、ア
クロニトリルブタジエンコポリマー）が含まれ
る。その化学構造は次のとおりである。 ホモポリマータイプ ｎ：55（Ｒ−45Mの場合） 50（Ｒ−45HTの場合） コポリマータイプ Ｘ：C6H5（CS−15） ａ＝0.75，ｂ＝0.25，ｎ＝54 Ｘ：CN（CN−15） ａ＝0.85，ｂ＝0.15，ｎ＝78〜87 分子量は通常2500〜4500、官能基数は通常２〜
３である。 また、NISSO−PBGシリーズの化学構造は次
のとおりである。 具体的には、Ｇ−1000，Ｇ−2000，Ｇ−3000が
あり、分子量は通常500〜3500である。 ポリブタジエンポリオールは特開昭55−98220
号、日本ゴム協会誌第45巻（1972）の449〜450
頁、シーランツ（ダムシス著、レインホールド
社、1967年発行）にも記載されている。 ラクトン類の重合を開始し、かつ連続的に行な
わせるには、ラクトン類と開始剤とを約100〜220
℃、好ましくは160〜180℃に加熱する。あまり高
温にすると熱分解が起り、好ましくない。 なお、開環重合にあたつては、好ましくは反応
促進の触媒を存在させる。触媒としてはテトラブ
チルチタネート、テトラプロピルチタネート、テ
トラエチルチタネート等の有機チタン系化合物、
オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブ
チルスズラウレート等の有機スズ化合物、塩化第
１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のハロ
ゲン化第１スズ等を0.05〜1000ppm、好ましくは
0.1〜100ppm用いる。 本発明方法により得られるラクトン変性重合体
は両末端が水酸基である線状重合体であり、分子
量は通常1000〜5000程度である。分子量の調節は
重合開始剤と原料ラクトンのモル比を定めること
により行なうことができる。 本発明の好ましいラクトン変性重合体は、ポリ
ブタジエンポリオールからなるブロツクと、
【式】（但し、ｎは１以
上）
からなるブロツク共重合体である。
新規なラクトン重合体はポリウレタンの用途と
して熱可塑性ウレタンエラスタマー、熱硬化性ウ
レタンエラストマー、ウレタンフオーム、接着
剤、シーリング剤、塗料等に極めて有利に利用さ
れ得る。 次に実施例を挙げて本発明の説明を行なうが、
これらによつて本発明を限定するものではない。
なお、例中、部はいずれも重量部を示す。 実施例 １ 攪拌機、温度系、窒素ガス導入管及びコンデン
サーのついた四ツ口セパラフラスコにポリブタジ
エンポリオール（日本曹達(株)品Ｇ−1000）を1500
部、ε−カプロラクトンを225部、テトラブチル
チタネート0.03部を仕込み170℃で５時間反応さ
せ、水酸基価（KOHmg／ｇ）65.2、酸価（KOH
mg／ｇ）0.08、粘度2160（cps／60℃）の常温液体
のラクトン重合体を得た。 未変性のポリブタジエンポリオールの水酸基価
は70.2、粘度は3900であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様の装置にポリブタジエンポリオ
ール（日本曹達(株)品Ｇ−1000）を1500部、ε−カ
プロラクトンを899部、テトラブチルチタネート
0.05部を仕込み、170℃で４時間反応させ、水酸
基価（KOHmg／ｇ）44.5、酸価（KOHmg／ｇ）
0.02、粘度1612（cps／60℃）の常温ペースト状の
ラクトン重合体を得た。 実施例 ３ 実施例１と同様の装置にポリブタジエンポリオ
ール（出光石油化学(株)poly Bd Ｒ−45HT）を
2000部、ε−カプロラクトンを159部、テトラブ
チルチタネート0.04部を仕込み170℃で３時間反
応させ、水酸基価（KOHmg／ｇ）41.9、酸価
（KOHmg／ｇ）0.12、粘度1900（cps／50℃）の常
温液状のラクトン重合体を得た。 実施例 ４ 実施例１と同様の装置にポリブタジエンポリオ
ール（出光石油化学(株)poly Bd Ｒ−45HT）を
2000部、ε−カプロラクトンを636部、テトラブ
チルチタネート0.05部を仕込み170℃で３時間反
応させ、水酸基価（KOHmg／ｇ）37.4、酸価
0.21、粘度2480（cps／50℃）の常温ペースト状の
ラクトン重合体を得た。
して熱可塑性ウレタンエラスタマー、熱硬化性ウ
レタンエラストマー、ウレタンフオーム、接着
剤、シーリング剤、塗料等に極めて有利に利用さ
れ得る。 次に実施例を挙げて本発明の説明を行なうが、
これらによつて本発明を限定するものではない。
なお、例中、部はいずれも重量部を示す。 実施例 １ 攪拌機、温度系、窒素ガス導入管及びコンデン
サーのついた四ツ口セパラフラスコにポリブタジ
エンポリオール（日本曹達(株)品Ｇ−1000）を1500
部、ε−カプロラクトンを225部、テトラブチル
チタネート0.03部を仕込み170℃で５時間反応さ
せ、水酸基価（KOHmg／ｇ）65.2、酸価（KOH
mg／ｇ）0.08、粘度2160（cps／60℃）の常温液体
のラクトン重合体を得た。 未変性のポリブタジエンポリオールの水酸基価
は70.2、粘度は3900であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様の装置にポリブタジエンポリオ
ール（日本曹達(株)品Ｇ−1000）を1500部、ε−カ
プロラクトンを899部、テトラブチルチタネート
0.05部を仕込み、170℃で４時間反応させ、水酸
基価（KOHmg／ｇ）44.5、酸価（KOHmg／ｇ）
0.02、粘度1612（cps／60℃）の常温ペースト状の
ラクトン重合体を得た。 実施例 ３ 実施例１と同様の装置にポリブタジエンポリオ
ール（出光石油化学(株)poly Bd Ｒ−45HT）を
2000部、ε−カプロラクトンを159部、テトラブ
チルチタネート0.04部を仕込み170℃で３時間反
応させ、水酸基価（KOHmg／ｇ）41.9、酸価
（KOHmg／ｇ）0.12、粘度1900（cps／50℃）の常
温液状のラクトン重合体を得た。 実施例 ４ 実施例１と同様の装置にポリブタジエンポリオ
ール（出光石油化学(株)poly Bd Ｒ−45HT）を
2000部、ε−カプロラクトンを636部、テトラブ
チルチタネート0.05部を仕込み170℃で３時間反
応させ、水酸基価（KOHmg／ｇ）37.4、酸価
0.21、粘度2480（cps／50℃）の常温ペースト状の
ラクトン重合体を得た。
Claims (1)
- １ Liを系中に存在させることなく、ポリブタジ
エンポリオールを開始剤に用いてラクトン類を開
環重合させることを特徴とするラクトン重合体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58130935A JPS6023418A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 新規なラクトン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58130935A JPS6023418A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 新規なラクトン重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6023418A JPS6023418A (ja) | 1985-02-06 |
| JPH0456046B2 true JPH0456046B2 (ja) | 1992-09-07 |
Family
ID=15046137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58130935A Granted JPS6023418A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | 新規なラクトン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6023418A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0266973A3 (en) * | 1986-11-06 | 1990-01-10 | Thiokol Corporation | Pcp/htpb block copolymer and propellant binder prepared therefrom |
| JP2506363B2 (ja) * | 1987-03-13 | 1996-06-12 | 株式会社クラレ | カルボキシル基含有量の少ないポリ−β−メチル−δ−バレロラクトン系ポリエステルポリオ−ル及びその製造方法 |
| FR2912752B1 (fr) * | 2007-02-16 | 2012-10-05 | Arkema France | Procede de preparation d'un copolymere d'au moins un monomere cyclique |
| TWI486367B (zh) | 2012-05-30 | 2015-06-01 | Nippon Soda Co | 聚胺甲酸酯 |
| EP3061781B1 (en) * | 2013-10-24 | 2020-03-18 | Nippon Soda Co., Ltd. | Polyol composition |
| CN107075078B (zh) * | 2014-08-18 | 2022-01-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于制备聚氨酯弹性体和热塑性聚氨酯的聚酯改性的聚丁二烯醇 |
| BR112018068332B1 (pt) * | 2016-03-21 | 2022-10-04 | Basf Se | Poliuretano reticulado, compósito, mistura, processo para produzir um compósito e usos de poliuretano reticulado |
| EP3243863A1 (de) * | 2016-05-09 | 2017-11-15 | Evonik Degussa GmbH | Verwendung von block-copolymeren in klebstoffen |
| CN110903805B (zh) * | 2019-12-23 | 2021-10-29 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种低极性高回弹的聚氨酯热熔胶、其制备方法及应用 |
-
1983
- 1983-07-20 JP JP58130935A patent/JPS6023418A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6023418A (ja) | 1985-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3850856A (en) | Hydroxyl-ended epihalohydrin polymers by cationic polymerization | |
| JPS62250031A (ja) | ブロツク共重合体とその生成方法 | |
| EP0540109B1 (en) | Method for preparing asymmetric radial polymers | |
| JPH0456046B2 (ja) | ||
| JPH05331256A (ja) | 熱可塑性ポリウレタンの製造方法 | |
| JP2558165B2 (ja) | 不飽和末端基を有する高分子量ポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| JPH02248426A (ja) | オキセタンポリエーテルポリオールの製造 | |
| JPS62212428A (ja) | 線状脂肪族ポリカ−ボネ−トの製造法 | |
| US3337476A (en) | Crystalline poly(propylene glycol) | |
| US5304629A (en) | Production processes of arylene thioether oligomer and copolymer | |
| EP0608976B1 (en) | Esteramide copolymers and production thereof | |
| US8053607B2 (en) | Method for producing polyether-polyol having narrow molecular weight distribution | |
| US4192940A (en) | Polyesters which can be prepared by reacting a carbonic acid aryl ester with a polyester prepared from a polyhydric alcohol and a polybasic carboxylic acid which is aliphatic | |
| JP2676229B2 (ja) | ラクトン変性不飽和化合物の製造方法 | |
| JPS6335659B2 (ja) | ||
| JP3378605B2 (ja) | 重合体の製造方法 | |
| JP3235901B2 (ja) | 新規なラクトン重合体及びその製造方法 | |
| JP2534053B2 (ja) | ラクトン重合体の製造方法 | |
| JP3194649B2 (ja) | ラクトン重合体の製造方法 | |
| US3509118A (en) | Diols of poly(butadiene monoxide) | |
| US4248979A (en) | Internally plasticized poly(vinyl chloride) block copolymers | |
| JPH07224113A (ja) | 炭素−炭素不飽和基を含有するイソブチレン系重合体とその製造方法 | |
| JP2715151B2 (ja) | 反応性単量体組成物 | |
| JP3194656B2 (ja) | （ビニル重合体−ポリラクトン）ブロック共重合体 | |
| JPH04991B2 (ja) |