JPH0456291B2 - - Google Patents
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- JPH0456291B2 JPH0456291B2 JP58153653A JP15365383A JPH0456291B2 JP H0456291 B2 JPH0456291 B2 JP H0456291B2 JP 58153653 A JP58153653 A JP 58153653A JP 15365383 A JP15365383 A JP 15365383A JP H0456291 B2 JPH0456291 B2 JP H0456291B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lens
- photochromic
- parts
- carbon atoms
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/23—Photochromic filters
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Description
本発明は、表面硬度、耐摩耗性、耐久性、フオ
トクロミツク性能に優れた合成樹脂製フオトクロ
ミツクレンズに関する。 1972年の米国のFDA規格（眼銀の安全性に関
する規格）の制定により眼鏡レンズの安全性が見
直され、レンズ材料としてより安全性の高い合成
樹脂材料が無機ガラスに代つて使用されるように
なつてきた。我国においても年々プラスチツクレ
ンズのシエアが拡大し、既に30％を越えたといわ
れている。それはプラスチツク材料の持つ安全
性、軽さ、フツシヨン性、易加工性といつた特長
に加えて、反射防止コート、ハードコート、ハー
ド反射防止コート、防雲性、高屈折率樹脂等とい
つた機能の付与に多数のメーカーが研究を重ね
次々と商品化したためと考えられる。一方プラス
チツクレンズの主流であるジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート（以後CR−39と呼ぶ）
樹脂製レンズの米国における市場占有率は約50パ
ーセントと言われシエアが50パーセントに達して
から伸びが鈍化したと言われている。これはCR
−39レンズのガラスに比較した場合の傷つき易さ
と、もう一つはCR−39レンズにすぐれたフオト
クロミツクレンズがないためと推測されている。
現在唯一ブルーに変色するフオトクロミツクレン
ズが市販されているが、機能面（減光率、着色速
度、退色速度）で問題がある。一方フオトクロミ
ツクレンズの着色に対する消費者の要望は光の吸
収により無色からブラウンないしグレーへの変化
を求めるものが圧倒的である。つまり満足できる
合成樹脂製フオトクロミツクレンズは皆無である
と言つて過言でない。 また技術的にもプラスチツク材料の耐摩耗性、
耐久性を向上させる研究、フオトクロミツク性能
を示す材料に関する研究は個々に、別個に行われ
多数提案がなされているが、両者を総合的にとら
えた研究はなされておらず、耐摩耗性，耐久性、
フオトクロミツク性能を同時に満足する合成樹脂
製フオトクロミツクレンズは未だ確立されていな
い。 プラスチツク材料の耐摩耗性を向上させるため
代表印技術例は、特開昭50−40674、特開昭51−
42752、特開昭52−112698、特開昭53−111336、
特開昭56−99263、USP−3986997等に開示され
ている。 一方フオトクロミツク材料（レンズ）に関する
技術は、特公昭45−12716、特公昭45−28893、特
公昭46−1106、特開昭48−89179、特開昭51−
45541、特開昭52−152887、特公昭54−955、特開
昭54−110854、特開昭55−121412、特公昭57−
39244、特公昭57−55747、特開昭57−136645等に
数多く開示されている。これ等の技術によるプラ
スチツク樹脂材料へのフオトクロミツク性能の付
与は、プラスチツク材料に、有機、無機化合物よ
りなるフオトクロミツク性能を示す分子を添加す
るか、高分子鎖に結合させるか、接触させて熱的
に移動させるか、あるいは樹脂に含ませて積層す
るかのいずれかの方法が取られているが、いずれ
の場合にも耐摩耗性という面で劣り、レンズ材料
としては満足できるものではない。またフオトク
ロミツク材料を樹脂中に添加する方式は、レンズ
の外観上好ましいものではない。眼鏡レンズは一
般に中心部と外周部の厚みが異なるため、レンズ
材料にフオトクロミツク分子が均一に分布した場
合、発色による減光率に必ず濃度勾配ができるた
めである。またCR−39のようなキヤステイング
方式を採用する場合、一般に用いられるジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネートのようなパーオ
キシドによりほとんどのフオトクロミツク分子が
失活させられてしまう。フオトクロミツク分子を
接触により移動させる方式は、均一な移行が困難
でムラが発生しやすく、レンズ面の欠陥も生じや
すい。 特開昭58−34437にはフオトクロミツク機能の
付与方法の一つに溶媒にフオトクロミツク物質を
分散溶解させ含浸させる方法が述べられ、その処
理をしたプラスチツク基材にSiO，SiO2，Al2O3，
ZrO2を蒸着する方法が開示されている。この技
術は上に述べた諸欠点を改良した優れたものであ
るが、耐摩耗性、耐熱性という面で問題が残る。
すなわち耐熱性、耐摩耗性、耐衝撃性の改良とい
う面では、プラスチツク基材と蒸着物質との熱膨
張係数の大きな違い、密着性の問題等から、無機
物質を蒸着した場合よりも、シリコン系ハードコ
ート、あるいはシリコン系ハードコートを施こし
た上に無機物質よりなる反射防止層のみを蒸着し
た場合の方がより優れたものであることは眼鏡レ
ンズ業界では、周知の技術である。 又本発明者等は、本発明におけるＢ成分の代わ
りに、テトラアルキルシリケート等を用いる合成
樹脂製フオトクロミツクレンズを先に提案した
（特願昭57−157852）が、ポツトライフという面
で欠点が見出された。 本発明者らは、上述の点に鑑み、光の照射によ
り褐色に発色し、暗所で可逆的に無色に戻るフオ
トクロミツク機能を有し、表面硬度，耐摩耗性、
耐久性に優れた合成樹脂性フオトクロミツクレン
ズを得るべく研究した結果、下記に説明する発明
に至つた。 すなわち本発明は下記のＡ，Ｂ，Ｃを主成分と
して含有するコーテイング組成物を被覆硬化した
ことを特長とする合成樹脂製フオトクロミツクレ
ンズである。 Ａ ハロゲン化銀（ハロゲンはフツ素を除くハロ
ゲン） Ｂ 粒径１〜100ミリミクロンのコロイダルシリ
カ Ｃ 一般式
トクロミツク性能に優れた合成樹脂製フオトクロ
ミツクレンズに関する。 1972年の米国のFDA規格（眼銀の安全性に関
する規格）の制定により眼鏡レンズの安全性が見
直され、レンズ材料としてより安全性の高い合成
樹脂材料が無機ガラスに代つて使用されるように
なつてきた。我国においても年々プラスチツクレ
ンズのシエアが拡大し、既に30％を越えたといわ
れている。それはプラスチツク材料の持つ安全
性、軽さ、フツシヨン性、易加工性といつた特長
に加えて、反射防止コート、ハードコート、ハー
ド反射防止コート、防雲性、高屈折率樹脂等とい
つた機能の付与に多数のメーカーが研究を重ね
次々と商品化したためと考えられる。一方プラス
チツクレンズの主流であるジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート（以後CR−39と呼ぶ）
樹脂製レンズの米国における市場占有率は約50パ
ーセントと言われシエアが50パーセントに達して
から伸びが鈍化したと言われている。これはCR
−39レンズのガラスに比較した場合の傷つき易さ
と、もう一つはCR−39レンズにすぐれたフオト
クロミツクレンズがないためと推測されている。
現在唯一ブルーに変色するフオトクロミツクレン
ズが市販されているが、機能面（減光率、着色速
度、退色速度）で問題がある。一方フオトクロミ
ツクレンズの着色に対する消費者の要望は光の吸
収により無色からブラウンないしグレーへの変化
を求めるものが圧倒的である。つまり満足できる
合成樹脂製フオトクロミツクレンズは皆無である
と言つて過言でない。 また技術的にもプラスチツク材料の耐摩耗性、
耐久性を向上させる研究、フオトクロミツク性能
を示す材料に関する研究は個々に、別個に行われ
多数提案がなされているが、両者を総合的にとら
えた研究はなされておらず、耐摩耗性，耐久性、
フオトクロミツク性能を同時に満足する合成樹脂
製フオトクロミツクレンズは未だ確立されていな
い。 プラスチツク材料の耐摩耗性を向上させるため
代表印技術例は、特開昭50−40674、特開昭51−
42752、特開昭52−112698、特開昭53−111336、
特開昭56−99263、USP−3986997等に開示され
ている。 一方フオトクロミツク材料（レンズ）に関する
技術は、特公昭45−12716、特公昭45−28893、特
公昭46−1106、特開昭48−89179、特開昭51−
45541、特開昭52−152887、特公昭54−955、特開
昭54−110854、特開昭55−121412、特公昭57−
39244、特公昭57−55747、特開昭57−136645等に
数多く開示されている。これ等の技術によるプラ
スチツク樹脂材料へのフオトクロミツク性能の付
与は、プラスチツク材料に、有機、無機化合物よ
りなるフオトクロミツク性能を示す分子を添加す
るか、高分子鎖に結合させるか、接触させて熱的
に移動させるか、あるいは樹脂に含ませて積層す
るかのいずれかの方法が取られているが、いずれ
の場合にも耐摩耗性という面で劣り、レンズ材料
としては満足できるものではない。またフオトク
ロミツク材料を樹脂中に添加する方式は、レンズ
の外観上好ましいものではない。眼鏡レンズは一
般に中心部と外周部の厚みが異なるため、レンズ
材料にフオトクロミツク分子が均一に分布した場
合、発色による減光率に必ず濃度勾配ができるた
めである。またCR−39のようなキヤステイング
方式を採用する場合、一般に用いられるジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネートのようなパーオ
キシドによりほとんどのフオトクロミツク分子が
失活させられてしまう。フオトクロミツク分子を
接触により移動させる方式は、均一な移行が困難
でムラが発生しやすく、レンズ面の欠陥も生じや
すい。 特開昭58−34437にはフオトクロミツク機能の
付与方法の一つに溶媒にフオトクロミツク物質を
分散溶解させ含浸させる方法が述べられ、その処
理をしたプラスチツク基材にSiO，SiO2，Al2O3，
ZrO2を蒸着する方法が開示されている。この技
術は上に述べた諸欠点を改良した優れたものであ
るが、耐摩耗性、耐熱性という面で問題が残る。
すなわち耐熱性、耐摩耗性、耐衝撃性の改良とい
う面では、プラスチツク基材と蒸着物質との熱膨
張係数の大きな違い、密着性の問題等から、無機
物質を蒸着した場合よりも、シリコン系ハードコ
ート、あるいはシリコン系ハードコートを施こし
た上に無機物質よりなる反射防止層のみを蒸着し
た場合の方がより優れたものであることは眼鏡レ
ンズ業界では、周知の技術である。 又本発明者等は、本発明におけるＢ成分の代わ
りに、テトラアルキルシリケート等を用いる合成
樹脂製フオトクロミツクレンズを先に提案した
（特願昭57−157852）が、ポツトライフという面
で欠点が見出された。 本発明者らは、上述の点に鑑み、光の照射によ
り褐色に発色し、暗所で可逆的に無色に戻るフオ
トクロミツク機能を有し、表面硬度，耐摩耗性、
耐久性に優れた合成樹脂性フオトクロミツクレン
ズを得るべく研究した結果、下記に説明する発明
に至つた。 すなわち本発明は下記のＡ，Ｂ，Ｃを主成分と
して含有するコーテイング組成物を被覆硬化した
ことを特長とする合成樹脂製フオトクロミツクレ
ンズである。 Ａ ハロゲン化銀（ハロゲンはフツ素を除くハロ
ゲン） Ｂ 粒径１〜100ミリミクロンのコロイダルシリ
カ Ｃ 一般式
【式】
（ただしR1はビニル、アミノ、イミノ、エポキ
シ、（メタ）アクリロキシ、フエニルおよびSH基
から選ばれる少なくとも一種を含む有機基、R2
は水素、炭素数１〜６の（ハロゲン化）炭化水素
基、R3は炭素数１〜５の炭化水素基、アルコキ
シアルキル基、または炭素数１〜４のアシル基、
ａは０，１または２、ｂは０，１または２であつ
てａ＋ｂ≦２）で示されるケイ素化合物の１種又
は２種以上の加水分解物。 次に本発明のコーテイング組成物を構成する各
成分について述べる。 Ａ成分のハロゲン化銀としては、臭化銀，ヨウ
化銀、塩化銀、およびこれ等の二種以上の混合物
を上げることができ、臭化銀及び臭化銀と他のハ
ロゲン化銀との組合せが好適である。 Ｂ成分の粒径１ないし100ミリミクロンのコロ
イダルシリカとは分散媒たとえば水、アルコール
系、セロソルプ系分散媒に高分子量無水ケイ酸を
分散させたものを言い、周知の方法で製造され市
販されているものである。本発明の実施に当つて
は粒径５〜40ｍμのものがとくに有用である。Ｂ
成分は被膜の耐摩耗性、耐久性の向上に重要な成
分である。 Ｃ成分の一般式
シ、（メタ）アクリロキシ、フエニルおよびSH基
から選ばれる少なくとも一種を含む有機基、R2
は水素、炭素数１〜６の（ハロゲン化）炭化水素
基、R3は炭素数１〜５の炭化水素基、アルコキ
シアルキル基、または炭素数１〜４のアシル基、
ａは０，１または２、ｂは０，１または２であつ
てａ＋ｂ≦２）で示されるケイ素化合物の１種又
は２種以上の加水分解物。 次に本発明のコーテイング組成物を構成する各
成分について述べる。 Ａ成分のハロゲン化銀としては、臭化銀，ヨウ
化銀、塩化銀、およびこれ等の二種以上の混合物
を上げることができ、臭化銀及び臭化銀と他のハ
ロゲン化銀との組合せが好適である。 Ｂ成分の粒径１ないし100ミリミクロンのコロ
イダルシリカとは分散媒たとえば水、アルコール
系、セロソルプ系分散媒に高分子量無水ケイ酸を
分散させたものを言い、周知の方法で製造され市
販されているものである。本発明の実施に当つて
は粒径５〜40ｍμのものがとくに有用である。Ｂ
成分は被膜の耐摩耗性、耐久性の向上に重要な成
分である。 Ｃ成分の一般式
【式】で示
されるケイ素化合物は、被膜の密着性、可とう
性、耐摩耗性の向上に必須の成分であり、具体例
としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、フエニルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、フエニルトリアセトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチル
トリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロ
ポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、フエニルメチルジエトキシシランな
どがある。これ等のシラン化合物の加水分解は、
たとえば、水とアルコールなどの混合溶媒中で、
酸の存在下において周知の方法で行われる。Ｃ成
分の化合物を加水分解しないで用いた場合には耐
摩耗性が不十分である。またケイ素化合物の二種
以上を加水分解して用いる場合には、別々に加水
分解して混合するよりは、混合して同時に共加水
分解する方が良好な結果を得ることが多い。また
加水分解により精製した水酸基が一部縮合した形
で存在しているが、本発明の効果に影響はない。 本発明のフオトクロミツク性をより効果的に発
揮させるために、微量の酸化銅や、酸化アンチモ
ン、酸化鉄のような金属酸化物を加えることが好
ましい。 また必要に応じ、酢酸ナトリウムのようなカル
ボン酸のアルカリ金属塩、酢酸エタノールアミン
などのアミンカルボキシレート、酢酸テトラメチ
ルアンモニウムのような第四級アンモニウムカル
ボキシレートおよびトリエチルアミン、グリシ
ン，ピリジン、アルカリ水酸化物などの縮合触媒
や、BF3，Sncl4，Sncl2，Alcl3のようなルイス
酸、或はブレーンステツプ酸、アルミニウムキレ
ート化合物、その他の金属キレート化合物、過塩
素酸アンモニウム等のエポキシ硬化触媒を用いる
と効果的である。 塗装作業の改良、塗料としての必要な特性を付
与する目的で各種の溶剤、界面活性材、チキソト
ロピー剤、紫外線吸収剤、塩化防止剤や各種のポ
リマーを添加することが可能である。溶剤もしく
は希釈剤としては、アルコール、ケトン、エステ
ル、セロソルブ、ハロゲン化炭化水素、カルボン
酸、芳香族化合物等の各種を溶剤を用いることが
でき、これ等の一種又は二種以上の混合溶剤とし
て用いることも可能である。 本発明の組成物を合成樹脂レンズに塗布する方
法としては、浸漬法、スプレー法、スピンコーテ
イング法、フローコーテイング法等の周知の方法
による。このようにして塗布された合成樹脂レン
ズは加熱、乾燥することにより硬化被膜を得る。
加熱温度、加熱時間等の条件は樹脂の特性との兼
合で決定されるが、通常60〜150℃の温度が適用
される。 得られる硬化被膜の厚みは１〜30μであること
が好ましい、1μ以下の場合には満足できる耐摩
耗性を得ることができず、また要求される特性を
維持するためには、フオトクロミツク物椎の量を
制限せざるを得ない。逆に30μ以上の厚みにして
も膜厚を厚くすることによる硬化は期待できず、
クラツクも発生しやすい。 合成樹脂レンズとコーテイング組成物の間の密
着性を改良する目的で、各種のプライマーあるい
は活性化ガス処理、酸、アルカリ等による化学処
理でレンズ表面をあらかじめ前処理することは本
発明の実施において有用である。 このようにして得られるコーテイング組成物は
ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、CR−39
樹脂、ポリスチレン等の透明な樹脂よりなるレン
ズ表面に塗布され、透明性、表面硬度、耐摩耗
性、耐久性、フオトクロミツク性能の優れた合成
樹脂製フオトクロミツクレンズを与えることがで
きる。 以下実施例により本発明を更に詳しく説明する
が、本発明はこれ等に限定されるものではない。
なお実施例中の部は重量部を示す。また被膜の評
価方法は下に示す方法によつた。 フオトクロミツク性能：フオトクロミツクレン
ズ調光レンズテスターHE−223（ハセガワコピー
社製）を用い、１回のテストで可視域の平均減光
率が30％以上のものを良とした。 耐摩耗性：＃0000スチールウールで１Kgの荷重
をかけ、10往復、表面を摩擦し、傷のついた度合
を下の段階に分けて評価した。 Ａ：ほとんど傷がついていない。 Ｂ：いくらかの傷がつく。 Ｃ：かなりの傷がつく。 コート膜の密着性：いわゆるクロスカツトテー
プテストで塗膜表面にナイフで１mm間隔で縦横に
各10本の平行線を入れ、100個のマス目をクロス
カツトし、その上にセロフアン粘着テープを付着
させた後テープを剥離して100個のマス目の中で
剥離しないマス目の数を表示した。 耐熱水性：煮沸水中に１時間浸漬後の被膜の状
態を肉視により調べた。 耐熱性：120℃の熱風乾燥炉中に２時間保存後
の被膜の状態を肉眼により調べた。 耐薬品性：エタノール、アセトン、１％硫酸水
溶液、0.5％水酸化ナトリウム水溶液中に24時間
浸漬後、被膜の状態を肉視により調べた。 実施例 １ (1) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンの加水分解の調整 撹拌装置を備えた反応器中にイソプロピルア
ルコール359部、イソプロピルアルコール分散
コロイダルシリカ200部（触媒化成工業(株)製
“オスカル1432”固形分濃度30％）、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン236部、シ
リコン系界面活性剤0.3部を仕込み、撹拌しな
がら室温下0.05規定硝酸水溶液81部を一気に加
えた後、１時間撹拌を継続した。その後撹拌を
停止して室温で一昼夜熟成した。 (2) 素量の調整及び塗装 (1)で得られた加水分解物に平均粒度50ｍμの
臭化銀30部を加え、ホモジナイザーで
20000rpmで１時間撹拌し分散させ塗料とした。
この塗料をCR−39製のプラノレンズに浸漬法
（引上速度20cm／min）で塗布し、80℃の熱風
乾燥炉で30分、更に120℃で120分加熱硬化させ
た。硬化後の被膜の厚さは5μであつた。尚、
塗液のＢ型粘度計による初期粘度は5.2センチ
ポイズ、１カ月後の粘度は5.8センチポイズで
あり、液寿命も良好であつた。 得られたレンズの特性を表に示した。 実施例 ２ メチルセロソルブ160部、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン118部、メチルトリメ
トキシシラン23部、メタノール分散コロイダルシ
リカ200部（日産化学(株)製“メタノールシリカゾ
ル”固形分濃度30％）を回転子を備えた反応器中
に仕込み、マグネチツクスターラーを用いて激し
く撹拌しながら室温下0.05N酢酸水溶液を一気に
加え、撹拌を１時間継続した。撹拌を停止し、10
℃で一昼夜熟成した。この液にシリコン系界面活
性剤１部、平均粒系50ｍμの臭化銀40部、アセチ
ルアセトンジルコニウム４部を加えホモジナイザ
ーで20000rpmで１時間撹拌し、分散させ、塗料
とした。得られた塗液をポリメチルメタクリレー
ト製のサングラスに、浸液（引上速度20cm／
min）で塗布し、60℃で１時間、80℃で５時間乾
燥硬化した。被膜の厚みは6.5μであつた。塗料の
液寿命は１カ月間良好であつた。得られたレンズ
の特性を表に示した。 実施例 ３ 回転子を備えた反応器中にイソプロピルアルコ
ール280部、メタノール分散コロイダルシリカ200
部（触媒化成工業(株)オスカル1132固形分濃度30
％）、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン165部、シリコン系界面活性剤0.3部をこ
の順に加え撹拌した。次に室温下撹拌しながら
0.05N酢酸水溶液31部を加え１時間撹拌を継続し
た。その後撹拌を停止して室温で一昼夜熟成し
た。 このようにして得られた液に、封金粒径50ｍμ
の臭化銀30部とヨウ化銀10部を加えホモジナイザ
ーで20000rpmで１時間撹拌し分散させ塗料とし
た。 この塗料をポリカーボネート製サングラスに浸
漬法（引上速度20cm／min）により塗布し実施例
１と同様の方法により加熱硬化した。硬化後の被
膜の厚さは5μであつた。得られたレンズの特性
を表に示した。 尚、塗料の寿命は１カ月後も良好であつた。 実施例 ４ 回転子を備えた反応器中にイソプロピルアルコ
ール240部、水分酸コロイダルシリカ300部（触媒
化成工業(株)、CataloidSN、固形分濃度20％）、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン142
部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン41部、シリコン系界面活性剤0.5部をマグネ
チヤツクスターラーで撹拌しながら、この順に加
え、２時間撹拌を続けた。撹拌停止後一昼夜、室
温で熟成した。 上記の液に平均粒径50ｍμの臭化銀40部、塩化
第一スズ２部を加え、ホモジナイザーを用い
20000rpmで30分撹拌し分散させ塗料とした。 得られた塗料を用い、(株)服部セイコーSEIKO
ハイロードなる商品名の−6.00Dのレンズに実施
例１と同様の方法で塗布、硬化した。膜厚は7μ
であり、ハイインデツクスのフオトクロミツクレ
ンズが得られた。得られたレンズの特性を表に示
した。 尚、塗料のポツトライフは１カ月間良好であつ
た。
性、耐摩耗性の向上に必須の成分であり、具体例
としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、フエニルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、フエニルトリアセトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチル
トリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロ
ポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、フエニルメチルジエトキシシランな
どがある。これ等のシラン化合物の加水分解は、
たとえば、水とアルコールなどの混合溶媒中で、
酸の存在下において周知の方法で行われる。Ｃ成
分の化合物を加水分解しないで用いた場合には耐
摩耗性が不十分である。またケイ素化合物の二種
以上を加水分解して用いる場合には、別々に加水
分解して混合するよりは、混合して同時に共加水
分解する方が良好な結果を得ることが多い。また
加水分解により精製した水酸基が一部縮合した形
で存在しているが、本発明の効果に影響はない。 本発明のフオトクロミツク性をより効果的に発
揮させるために、微量の酸化銅や、酸化アンチモ
ン、酸化鉄のような金属酸化物を加えることが好
ましい。 また必要に応じ、酢酸ナトリウムのようなカル
ボン酸のアルカリ金属塩、酢酸エタノールアミン
などのアミンカルボキシレート、酢酸テトラメチ
ルアンモニウムのような第四級アンモニウムカル
ボキシレートおよびトリエチルアミン、グリシ
ン，ピリジン、アルカリ水酸化物などの縮合触媒
や、BF3，Sncl4，Sncl2，Alcl3のようなルイス
酸、或はブレーンステツプ酸、アルミニウムキレ
ート化合物、その他の金属キレート化合物、過塩
素酸アンモニウム等のエポキシ硬化触媒を用いる
と効果的である。 塗装作業の改良、塗料としての必要な特性を付
与する目的で各種の溶剤、界面活性材、チキソト
ロピー剤、紫外線吸収剤、塩化防止剤や各種のポ
リマーを添加することが可能である。溶剤もしく
は希釈剤としては、アルコール、ケトン、エステ
ル、セロソルブ、ハロゲン化炭化水素、カルボン
酸、芳香族化合物等の各種を溶剤を用いることが
でき、これ等の一種又は二種以上の混合溶剤とし
て用いることも可能である。 本発明の組成物を合成樹脂レンズに塗布する方
法としては、浸漬法、スプレー法、スピンコーテ
イング法、フローコーテイング法等の周知の方法
による。このようにして塗布された合成樹脂レン
ズは加熱、乾燥することにより硬化被膜を得る。
加熱温度、加熱時間等の条件は樹脂の特性との兼
合で決定されるが、通常60〜150℃の温度が適用
される。 得られる硬化被膜の厚みは１〜30μであること
が好ましい、1μ以下の場合には満足できる耐摩
耗性を得ることができず、また要求される特性を
維持するためには、フオトクロミツク物椎の量を
制限せざるを得ない。逆に30μ以上の厚みにして
も膜厚を厚くすることによる硬化は期待できず、
クラツクも発生しやすい。 合成樹脂レンズとコーテイング組成物の間の密
着性を改良する目的で、各種のプライマーあるい
は活性化ガス処理、酸、アルカリ等による化学処
理でレンズ表面をあらかじめ前処理することは本
発明の実施において有用である。 このようにして得られるコーテイング組成物は
ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、CR−39
樹脂、ポリスチレン等の透明な樹脂よりなるレン
ズ表面に塗布され、透明性、表面硬度、耐摩耗
性、耐久性、フオトクロミツク性能の優れた合成
樹脂製フオトクロミツクレンズを与えることがで
きる。 以下実施例により本発明を更に詳しく説明する
が、本発明はこれ等に限定されるものではない。
なお実施例中の部は重量部を示す。また被膜の評
価方法は下に示す方法によつた。 フオトクロミツク性能：フオトクロミツクレン
ズ調光レンズテスターHE−223（ハセガワコピー
社製）を用い、１回のテストで可視域の平均減光
率が30％以上のものを良とした。 耐摩耗性：＃0000スチールウールで１Kgの荷重
をかけ、10往復、表面を摩擦し、傷のついた度合
を下の段階に分けて評価した。 Ａ：ほとんど傷がついていない。 Ｂ：いくらかの傷がつく。 Ｃ：かなりの傷がつく。 コート膜の密着性：いわゆるクロスカツトテー
プテストで塗膜表面にナイフで１mm間隔で縦横に
各10本の平行線を入れ、100個のマス目をクロス
カツトし、その上にセロフアン粘着テープを付着
させた後テープを剥離して100個のマス目の中で
剥離しないマス目の数を表示した。 耐熱水性：煮沸水中に１時間浸漬後の被膜の状
態を肉視により調べた。 耐熱性：120℃の熱風乾燥炉中に２時間保存後
の被膜の状態を肉眼により調べた。 耐薬品性：エタノール、アセトン、１％硫酸水
溶液、0.5％水酸化ナトリウム水溶液中に24時間
浸漬後、被膜の状態を肉視により調べた。 実施例 １ (1) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンの加水分解の調整 撹拌装置を備えた反応器中にイソプロピルア
ルコール359部、イソプロピルアルコール分散
コロイダルシリカ200部（触媒化成工業(株)製
“オスカル1432”固形分濃度30％）、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン236部、シ
リコン系界面活性剤0.3部を仕込み、撹拌しな
がら室温下0.05規定硝酸水溶液81部を一気に加
えた後、１時間撹拌を継続した。その後撹拌を
停止して室温で一昼夜熟成した。 (2) 素量の調整及び塗装 (1)で得られた加水分解物に平均粒度50ｍμの
臭化銀30部を加え、ホモジナイザーで
20000rpmで１時間撹拌し分散させ塗料とした。
この塗料をCR−39製のプラノレンズに浸漬法
（引上速度20cm／min）で塗布し、80℃の熱風
乾燥炉で30分、更に120℃で120分加熱硬化させ
た。硬化後の被膜の厚さは5μであつた。尚、
塗液のＢ型粘度計による初期粘度は5.2センチ
ポイズ、１カ月後の粘度は5.8センチポイズで
あり、液寿命も良好であつた。 得られたレンズの特性を表に示した。 実施例 ２ メチルセロソルブ160部、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン118部、メチルトリメ
トキシシラン23部、メタノール分散コロイダルシ
リカ200部（日産化学(株)製“メタノールシリカゾ
ル”固形分濃度30％）を回転子を備えた反応器中
に仕込み、マグネチツクスターラーを用いて激し
く撹拌しながら室温下0.05N酢酸水溶液を一気に
加え、撹拌を１時間継続した。撹拌を停止し、10
℃で一昼夜熟成した。この液にシリコン系界面活
性剤１部、平均粒系50ｍμの臭化銀40部、アセチ
ルアセトンジルコニウム４部を加えホモジナイザ
ーで20000rpmで１時間撹拌し、分散させ、塗料
とした。得られた塗液をポリメチルメタクリレー
ト製のサングラスに、浸液（引上速度20cm／
min）で塗布し、60℃で１時間、80℃で５時間乾
燥硬化した。被膜の厚みは6.5μであつた。塗料の
液寿命は１カ月間良好であつた。得られたレンズ
の特性を表に示した。 実施例 ３ 回転子を備えた反応器中にイソプロピルアルコ
ール280部、メタノール分散コロイダルシリカ200
部（触媒化成工業(株)オスカル1132固形分濃度30
％）、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン165部、シリコン系界面活性剤0.3部をこ
の順に加え撹拌した。次に室温下撹拌しながら
0.05N酢酸水溶液31部を加え１時間撹拌を継続し
た。その後撹拌を停止して室温で一昼夜熟成し
た。 このようにして得られた液に、封金粒径50ｍμ
の臭化銀30部とヨウ化銀10部を加えホモジナイザ
ーで20000rpmで１時間撹拌し分散させ塗料とし
た。 この塗料をポリカーボネート製サングラスに浸
漬法（引上速度20cm／min）により塗布し実施例
１と同様の方法により加熱硬化した。硬化後の被
膜の厚さは5μであつた。得られたレンズの特性
を表に示した。 尚、塗料の寿命は１カ月後も良好であつた。 実施例 ４ 回転子を備えた反応器中にイソプロピルアルコ
ール240部、水分酸コロイダルシリカ300部（触媒
化成工業(株)、CataloidSN、固形分濃度20％）、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン142
部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン41部、シリコン系界面活性剤0.5部をマグネ
チヤツクスターラーで撹拌しながら、この順に加
え、２時間撹拌を続けた。撹拌停止後一昼夜、室
温で熟成した。 上記の液に平均粒径50ｍμの臭化銀40部、塩化
第一スズ２部を加え、ホモジナイザーを用い
20000rpmで30分撹拌し分散させ塗料とした。 得られた塗料を用い、(株)服部セイコーSEIKO
ハイロードなる商品名の−6.00Dのレンズに実施
例１と同様の方法で塗布、硬化した。膜厚は7μ
であり、ハイインデツクスのフオトクロミツクレ
ンズが得られた。得られたレンズの特性を表に示
した。 尚、塗料のポツトライフは１カ月間良好であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記のＡ，Ｂ，Ｃを主成分として含有するコ
ーテイング組成物を被覆硬化したことを特徴とす
る合成樹脂製フオトクロミツクレンズ。 Ａ ハロゲン化銀（ハロゲンはフツ素を除くハロ
ゲン） Ｂ 粒径１〜100ミリミクロンのコロイダルシリ
カ Ｃ 一般式【式】 （ただしR1はビニル、アミノ、イミノ、エポキ
シ、（メタ）アクリロキシ、フエニルおよびSH基
から選ばれる少くとも一種を含む有機基、R2は
水素、炭素数１〜６の（ハロゲン化）炭化水素
基、R3は炭素数１〜５の炭化水素基、アルコキ
シアルキル基、または炭素数１〜４のアシル基、
ａは０，１または２、ｂは０，１または２であつ
てａ＋ｂ≦２）で示されるケイ素化合物の１種又
は２種以上の加水分解物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58153653A JPS6045224A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 合成樹脂製フォトクロミックレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58153653A JPS6045224A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 合成樹脂製フォトクロミックレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6045224A JPS6045224A (ja) | 1985-03-11 |
| JPH0456291B2 true JPH0456291B2 (ja) | 1992-09-08 |
Family
ID=15567238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58153653A Granted JPS6045224A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 合成樹脂製フォトクロミックレンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045224A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62299802A (ja) * | 1986-06-20 | 1987-12-26 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 耐溶剤性および耐摩耗性に優れた調光レンズ |
| JPH0756521B2 (ja) * | 1986-06-20 | 1995-06-14 | 呉羽化学工業株式会社 | 耐溶剤性および耐摩耗性に優れた調光レンズおよびその製造方法 |
| US8012588B2 (en) | 2003-02-17 | 2011-09-06 | Tokuyama Corporation | Layered product, optical part, processes for producing these, and coating fluid |
| JP5773562B2 (ja) * | 2003-03-20 | 2015-09-02 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミックコーティング液 |
-
1983
- 1983-08-23 JP JP58153653A patent/JPS6045224A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6045224A (ja) | 1985-03-11 |
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