JPS60136702A - 合成樹脂製窓ガラス - Google Patents

合成樹脂製窓ガラス

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JPS60136702A
JPS60136702A JP58247916A JP24791683A JPS60136702A JP S60136702 A JPS60136702 A JP S60136702A JP 58247916 A JP58247916 A JP 58247916A JP 24791683 A JP24791683 A JP 24791683A JP S60136702 A JPS60136702 A JP S60136702A
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JP
Japan
Prior art keywords
synthetic resin
parts
glass
window pane
window glass
Prior art date
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Pending
Application number
JP58247916A
Other languages
English (en)
Inventor
Michihiko Tamai
亨彦 玉井
Takao Mogami
最上 隆夫
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Seiko Epson Corp
Suwa Seikosha KK
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Suwa Seikosha KK
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、表面硬度、耐摩耗性、耐久性、フォトクロミ
ック性能に優れた合成樹脂製窓ガラスに関する。
現在、窓ガラスの素材としては、無機ガラス。
有機ガラスが考えられるが、窓ガラスとして使用されて
いるのは、無機ガラスがほとんどである。
一般に、無機ガラスは割れやすく、割れた破片も鋭利で
、非常に危険である。自動車窓用無機ガラスは割れた場
合、こなごなになるが、割れる瞬間、見えなくなり、危
険である。いずれにしても、無機ガラスは有機ガラスに
比べ、安全性が低いという欠点がある。
一方、有機ガラスは、軽量、安全性(すぐれた耐衝撃性
〕、易加工性、被染色性等の無機ガラスでは満たし得な
い利点を有しているが、表面硬度。
耐摩耗性、耐久性では、慾ガラスとしての実用には耐え
られないという欠点がある。
また、建築用、自動車用窓ガラスの無色ガラスは光をさ
えぎらない。このため、室内、車内が、必要以上に高温
になってしまうことがある。強い日射しの時などはまぶ
しい。この問題を解決するために、染色ガラスがあるが
、夜間などはむしろ無色レンズの方がいい場合もあり、
常時、染色されている必要はない。 。
本発明は、これらの欠点を瞬決するため、優れたフォト
クロミンク性能を有し、なおかつ、窓ガラスとしての実
用可能な表面硬度、耐摩耗性を有するハードコート層を
塗布したことを特徴とする合成柄面製窓ガラスであり、
その目的は、省エネルギーに効果がわり、@量でしかも
安全性が扁い窓ガラスを提供することにある。
かくの如き本考案の目的とする窓ガラスは、下記のA、
B、Qを主成分として含有するコーティング組成物を合
成樹脂ガラスに被覆硬化することによって得られる。
A、ハロゲン化銀(ハロゲンは7ツiを除<ハロゲン)
、または、一般式 で示されるベンゾビリロスピラン化合物(式中、R4は
水素、7.ツ素、塩素および臭素、R5は水素、フッ素
、塩素、臭素JJ五)・占基訃よびメトキシ基から選ば
れる少なくとも1種を示す〕。
B0粒径1〜100ミリミクロンのコロイダルシリカ 0、一般式 で示されるケイ、素化合物の1種または2種以上の加水
分解物(ただし、R1はビニル、アミン、イミノ、エポ
キシ、(メタ)アクリロキシ、フェニルおよびSH基か
ら選ばれる少なくとも1種を含む有機基、R2は水素、
炭素数1〜6の(ハロゲン化)炭素水素基 R1は炭素
数1〜5の炭化水素基、アルコキシアルキル基、または
炭素数1〜4のアシ/l/ 基、 aは0.1または2
.bは0.1゜または2であって、a 十b J 2で
ある)。
次に、本発明のコ−ティング組成物を構成する各成分に
ついテ述べる。
A成分の・・ロタ゛グ靴銀としては、臭化銀、ヨワ化銀
、塩化銀、およびこれ等の2種以上の混合物を上げるこ
とができ、臭化銀及び臭化銀と他のハロゲン化銀との組
合せが好適である。
また、ベンゾビリロスピラン化合物の具体例としては、
1,5.5−トリメチルインドリ2−6′−二トロベン
ゾビリロスピラン、1,5.5−)ジメチルインドリノ
−5−クロロ−6′−二トロベンゾビリロスビラン、1
,5.5−トリメチルインドリノ−6′−二トロー8′
−メトキシベンゾビリロスピラン、1,5.3−)リメ
チルインドリノ−7/−ニトロベンゾビリロスピラン、
1,5゜3−トリメチルインドリノ−8−プロモベンゾ
ビリロヌビラン、1.s、S−トリメチルインドリノ−
6′−二トロー8′−フルオロペンソヒリロスピラン、
1,3.3−)ジメチルインドリノ−6/−プロモー8
′−二トロベンゾピリロスピラン、1,5.3−トリメ
チルインドリノ−5′ −二トロー8′−メトキシベン
ゾビリロスピラン、1.3.5−)リメチルインドリノ
−87−メトキンベンゾビリロスピランなどのベンゾビ
リロスピラン類などがあげられる。このほかにも0.H
oBrOWnの rPhotochromismJ 記
載の光着色型スピロピラン類も使用可能である。
B成分の粒径1ないし100ミリミクロンのコロイダル
シリカとは、分散媒たとえば、水、アルコール系、セロ
ソルブ系分散媒に高分子量無水ケイ酸を分散させ友もの
を言い、周知の方法で製造され市販されているものであ
る。本発明の実施に当っては、粒径5〜40mμのもの
がとくに有用である。B成分は被膜の耐摩耗性、耐久性
の向上で示されるケイ素化合物は、被膜の密着性、可と
う性、耐摩耗性の向上に必須の成分でちゃ、具体例とし
ては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシブロビルトリエト
キシシラン、γ−グリ・シトキシプロビルメチルジメト
キシシラン。
β−グリシドキシエチルトリメトキシンラン、β−(5
,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシ
ラン、γ−(5,4−エポキシシクロヘキシル)エチル
トリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン。
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、フエニル
トリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキ
シシラン、β−シアノエチルトリエトキシシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロ
ポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプ
ロポキシシラン、メチルトリプトキシシラン、エチルト
リメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、フェ
ニルメチルジェトキシシランなどがある。これ等のシラ
ン化合物の加水分解は、たとえば、水とアルコールなど
の混合溶媒中で、酸の存在下において周知の方法で行わ
れる。Cの化合物を加水分解しないで用いた場合には、
耐摩耗性が不十分である。またケイ素化合物の2種以上
を加水分解して用いる場合Ki、別々に加水分解して混
合する工!lは、混合して同時に共加水分解する方が良
好な結果を得ることが多い。また加水分解にニジ生成し
外水酸基が一部縮合した形で存在しているが、本発明の
効果に影響はない。 ゛本発明のフォトクロミック性を
z5効果的に発揮させる几めに、微量の酸化銅や、酸化
アンチモン、酸化鉄のような金属酸化物を加えることが
好ましい。
また必要に応じ、酢酸ナトリウムのようなカルホン酸の
アルカリ金属塩、酢酸エタノールアミンなどのアミンカ
ルボキシレート、酢酸テトラメチルアンモニウムのよう
な第四級アンモニウムカルボキシレートおよびトリエチ
ルアミン、グリシン。
ピリジン、アルカリ水酸化物などの縮合触媒や、BF3
.BnOR4、8nO11、AnOABのようなルイス
酸、或はプレーンステッズ酸、アルミニウムキレート化
合物、その他の金属キレート化合物、過塩素酸アンモニ
ウム等のエポキシ硬化触媒を用いると効果的でおる。
塗装作業の改良、塗料としての必要な特性を付与する目
的で各種の溶剤、界面活性剤、チキントロピー剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤や各種のポリマーを添加すること
が可能である。溶剤もしくは希釈剤として社、アルコー
ル、ケトン、エステル、セロソルブ、ハロゲン化炭化水
f!、カルボン酸、芳香族化合物等の各種の溶剤を用い
ること〃・でき、これ等の1種又は2種以上の混合溶剤
として用いることも可能である。
本発明の組成物を合成樹脂ガラスに塗布する方法として
は、浸漬法、スプレー法、スピンコーティング法、フロ
ーコーティング法と周知の方法による。このようにして
塗布された合成樹脂ガラスは、加熱、乾燥することに1
夛硬化被膜となる。
加熱温度、加熱時間等の条件は、樹脂の%注との兼合で
決定されるが、通常60〜150℃の温度が適用される
得られる硬化被膜の厚みは1〜30μでらることが好ま
しい。1μ以下の場合には満足できる耐摩耗性を得るこ
とができず、また要求される特性を維持する几めには、
フォトクロミック物質の量を制限せざるを得ない。逆に
、30μ以上の厚みにしても、膜厚を厚くすることによ
る効果は期待テキス、クラックも発生しやすい。
合成樹脂ガラスとコーティング組成物の間の密着性を改
良する目的で、各種のプライマーあるいは活性化ガス処
理、酸、アルカリ等による化学処理で、レンズ表面をあ
らかじめ前処理することは本発明の実施どおいて有用で
ある。
このようにし1得られるコーティング組成物は、ポリカ
ーボネート樹脂、アクリル樹脂、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート(以後0R−39と呼ぶ)樹脂
、ポリスチレン等の透明な樹脂エフなるガラス表面に塗
布され、透明性1表面硬度、耐摩耗性、°耐久性、フォ
トクロミック性能の優れ九合成樹脂製フォトクロミック
ガラスを与えることができる。
以下、実九例によシ本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はとれ等に限定されるものではない。
なお、実厖例中の部は重量部を示す。ま几被膜の評価方
法は下に示す方法を用いた。
フォトクロミック性能ニアオドクロミックレンズ調光レ
ンズテスターHE−225(ハセガワビコー社製)を用
い、1回のテストで可視域の平均減光率が30チ以上の
ものを良とした。
耐摩耗性:+aoooスチールウールで1Kgの荷重を
かけ、10往復、表面を摩擦し、傷のついた度合を下の
段階に分けて評価した。
A:はとんど傷がついていない。
B:いくらか傷がつく。
0:かなりの傷がつく。
コート膜の密着性:いわゆるクロスカットテープテスト
で塗膜表面にナイフで1腸間隔で縦横に各11本の平行
線を入れ、100(ilのマス目をクロスカットし、そ
の上にセロファン粘着テープを付着させた後テープを剥
離して100個のマス目の中で剥離しないマス目の数を
もって表示した。
耐熱水性:煮沸水中に1時間浸漬後の被膜の状態を肉視
にエリ調べた。
耐熱性=120℃の熱風乾燥炉中に2時間保存後の被膜
の状態を肉視にエリ調べ友。
耐薬品性:エタノール、アセトン、1チ硫iml溶液、
(15%水酸化ナトリウム水浴液中に24F¥f間浸漬
後、被膜の状態を肉視にエリ調べた@ 実施例1゜ (1) γ、−グリンドキシプロビルトリメトキシシラ
ンの加水分解物の調製 攪拌装置を備え友反応器中にイソプロピルアルコール5
59部、イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカ
200部(触媒化成工業■製1オスカル1432’固形
分濃度50%)、γ−グリシドキシプロビルトリメトキ
ンシラン236部。
シリコン系界面活性剤(13部を仕込み、攪拌しながら
室温下0,05規定硝酸水溶′WLB1部を一気に加え
几後、1時間攪拌を継続した。その後攪拌を停止して室
温で1昼夜熟成した。
(2) 塗料の調整及び塗装 (1)で得られた加水分解物に平均粒度50mμの臭化
銀50部を加え、ホモジナイザ・−で200(10rp
mで1時間攪拌し分解させ、塗料とした。この塗料を0
R−59製のガラスに浸漬法(引上速度40 m / 
” )で塗布し、80℃の熱風乾燥炉で30分、更に1
20℃で120分加熱硬化させfc。
硬化後の被膜の厚さは、9μであった。なお、塗液のB
型粘度計Vcよる初期粘度は5.2センチボイズ、1ケ
月後の粘度は5.8センチボイズであり、液寿命も良好
であった。得られた合成樹脂製ガラスの特性を表に示し
た。
実施例λ 回転子を備えた反応器中にインプロピルアルコール28
0部、メタノール分散コロイダルシリカ200部(触媒
化成工業■オスカル1152.固形分濃度30%)、γ
−グリシドキシブビビルメチルジエトキゾンラン165
蔀、シリコン系界面活性剤[lL5部をこの順に加え攪
拌した。次に室温下、攪拌しながら0. O5,N酢酸
水溶液31部を加え、1時間攪拌を継続した。その後攪
拌を停止して、室温で1昼夜熟成した。このようにして
得られた液に、平均粒径somμの臭化銀30部とヨウ
化銀10部を加え、ホモジナイザーで20000rpm
 で1時間攪拌し分散させた塗料とした。
この塗料をポリカーボネート製ガラスに浸漬法(引上速
度40 ttn / m )にJ:、シ塗布し、実施例
1と同様の方法にニジ加熱硬化した。硬化後の被膜の厚
さは9μ、であった。得られた合成樹脂製ガラスの特性
を表に示した。なお、塗料の寿命は1ケ月後も良好であ
った。
実施例5 メチルセロソルブ160部、γ−グリシドキンプロピル
トリメトキシシラン118部、メチルトリメトキシシラ
ン23部、メタノール分散コロイダルシリカ200部(
日差化学■製1メタノールシリカゾル”固形分濃度30
%)を回転子を備えた反応器中に仕込み、マグネチツク
スターラーを用いて激しく攪拌しながら、室温下[L0
5規定酢酸水溶液を一気に加え、攪拌を1時間継続した
攪拌を停止し、10℃で1昼夜熟成した。この液にシリ
コン系界面活性剤1部、平均粒径50mμの臭化銀40
部、アセチルアセトンジルコニウム4部を加えホモジナ
イザーで2000Orpmで1時間攪拌し、分散させ、
塗料とした。得られ:・・。
塗液を、ポリメチルメタクリレート製のガラス表面に、
スプレー法で塗布し、60℃で1時間、80℃で5時間
乾燥硬化した。被膜の厚みは10μであった。塗料の液
寿命は1ケ月間良好であった。得られ九合成樹脂製ガラ
スの特性を表に示したO 実施例4゜ γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン67部、
エタノール分散コロイダルシリカ(触媒化成工業■製″
’08CAL−1232’固形分濃度30%)112部
、2−メチルブらパノール40部からなる溶液に、[L
05規定酢酸10部を一気に滴下し、室温で1時間攪拌
を行なった。この溶液に、フローコントロール剤(日本
ユニカー−製”L−7001”)をα03部を加えた。
さらに1,3.5−)ジメチルインドリノ−8−ブロモ
−6′−ブロモベンゾビリロスビラン1.81(1,1
、、3、5−トリメチルインドリノ−7′−二トロペン
ゾピリロスヂランα6部、1.3.3−)リメチルイン
ドリノ−5′ −二トロー8′−メトキシベンゾビリロ
スビラン1.2部を加え、室温で1時間攪拌し、塗料と
した。この塗料をOR−39製ガラスにスプレー法で塗
布し、70℃の熱風乾燥器で1時間、更に90℃で2時
間加熱硬化させm0得られた被膜の厚さは9μであった
。塗料の液寿命は1ケ月間良好であった。得られた合成
樹脂製ガラスの特性を表に示した。
実施例5゜ ビニルトリメトキシシラン51部、イソプロピルアルコ
ール分散コロイダルシリカ(触媒化成工業■製“08○
AL−1432”固形分濃度60%)86部、メチルセ
ロソルブ90部〃1らなる溶液に、0.05規定塩酸を
徐々に滴下し、室温で1時間攪拌を行った。この溶液に
フローコントロール剤(日本ユニカー−製’J、−76
04”)を0.06部を加えた。さらfc、1,3.3
−)す、+チルインドリノー6′−二トロペンゾビリー
ロスピラン3s、1,3.3−)リフチルインドリノ−
5′−ニトロ−8′−メトキシベンゾビリロスビラン1
.5部を加え室温で1時間攪拌した。この塗液をポリカ
ーボネート製ガラスにスプレー法で塗布し、70℃の熱
風乾燥器で1時間、更に100℃で2時間、加熱硬化さ
せた。得られた被膜の厚さは10μでちった。塗料の液
寿命は1ケ月間良好であった。得られた合成樹脂製ガラ
スの特性を表に示した。
表 合成樹脂製ガラスの特性 以上

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 窓ガラスの少なくとも一方の面にフォトクロミンク性能
    を有するノ・−ドコートI−を塗布したことを特徴とす
    る合成樹脂製窓ガラス。
JP58247916A 1983-12-26 1983-12-26 合成樹脂製窓ガラス Pending JPS60136702A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6256902A (ja) * 1985-09-06 1987-03-12 Japan Synthetic Rubber Co Ltd カラ−フイルタ−
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WO2004078476A1 (ja) * 2003-02-17 2004-09-16 Tokuyama Corporation 積層体、光学部品、これらの製造方法ならびにコーティング液
JP2009244900A (ja) * 2003-03-20 2009-10-22 Tokuyama Corp フォトクロミックコーティング液

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