JPH0456848A - photosensitive material - Google Patents

photosensitive material

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JPH0456848A
JPH0456848A JP16427890A JP16427890A JPH0456848A JP H0456848 A JPH0456848 A JP H0456848A JP 16427890 A JP16427890 A JP 16427890A JP 16427890 A JP16427890 A JP 16427890A JP H0456848 A JPH0456848 A JP H0456848A
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JP
Japan
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group
substituted
unsubstituted
butyl
methyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP16427890A
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Japanese (ja)
Inventor
Masao Suzuki
雅雄 鈴木
Kenji Kagami
加々美 憲二
Hiromi Tanaka
弘美 田中
Tetsuro Fukui
哲朗 福井
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Canon Inc
Oriental Photo Industrial Co Ltd
Original Assignee
Canon Inc
Oriental Photo Industrial Co Ltd
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Publication date
Application filed by Canon Inc, Oriental Photo Industrial Co Ltd filed Critical Canon Inc
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Publication of JPH0456848A publication Critical patent/JPH0456848A/en
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、乾式法により画像を形成するための感光材料
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a photosensitive material for forming images by a dry method.

〔従来の技術] 画像の形成あるいは記録に使われるエネルギーには、光
、音、電気 磁気、熱、粒子線(電子線、X線)、ある
いは化学エネルギーなどがあるが、そのうち特に、光、
電気 熱エネルギー、あるいはこれらの組合せが良く使
われている。
[Prior Art] Energy used to form or record images includes light, sound, electricity, magnetism, heat, particle beams (electron beams, X-rays), and chemical energy.
Electrical, thermal energy, or a combination of these are often used.

例えば、光エネルギーと化学エネルギーの組合せを用い
る画像形成方法には、銀塩写真法やジアゾ複写紙などを
用いる方法がある。また、光エネルギーと電気エネルギ
ーの組合せによる方法としては、電子写真システムがあ
る。さらに、熱エネルギーを利用する方法には、感熱記
録紙や転写記録紙などを用いた方法があり、一方、電気
エネルギーを利用するものとして静電記録紙 通電記録
紙 放電記録紙などを用いる方法が知られている。
For example, image forming methods using a combination of light energy and chemical energy include methods using silver salt photography, diazo copying paper, and the like. Further, as a method using a combination of light energy and electric energy, there is an electrophotographic system. Furthermore, methods that utilize thermal energy include methods that use thermal recording paper, transfer recording paper, etc., while methods that utilize electrical energy include methods that use electrostatic recording paper, current-carrying recording paper, discharge recording paper, etc. Are known.

上述した画像形成方法のうち、高解像度の画像が得られ
るものに銀塩写真法がある。しかしながら、銀塩写真法
においては、煩雑な液剤を用いた現像・定着処理や画像
(プリント)の乾燥処理などが必要とされる。
Among the image forming methods described above, silver salt photography is one that allows high resolution images to be obtained. However, silver salt photography requires complex development and fixing processes using liquid agents, drying processes for images (prints), and the like.

これに対して、現像工程を乾式処理化した乾式銀塩感光
材料が知られている。これは、露光・加熱により露光部
が現像され、画像を形成するものである。このような乾
式銀塩感光材料の組成物として、有機銀塩、ハロゲン化
銀、還元剤、色調剤を含むものがある。
On the other hand, dry silver salt photosensitive materials are known in which the developing process is performed using a dry process. In this method, exposed areas are developed by exposure and heating to form an image. Some compositions of such dry silver salt photosensitive materials include organic silver salts, silver halide, reducing agents, and toning agents.

ここで、色調剤として用いられる化合物、としては、数
多くのものが知られており、例えば、2H−フタラジン
−1−オン、バルビッール酸、サッカリンと2−メルカ
プトベンゾオキサゾール、フタルイミド類及び2−アシ
ル−2H−フタラジン−1−オン類などがある。また、
特公昭56−26011号公報に記載されているような
複素環式化合物もある。
A large number of compounds are known to be used as color toning agents, such as 2H-phthalazin-1-one, barbylic acid, saccharin and 2-mercaptobenzoxazole, phthalimides, and 2-acyl- Examples include 2H-phthalazin-1-ones. Also,
There are also heterocyclic compounds as described in Japanese Patent Publication No. 56-26011.

〔発明が解決しようとする課題] しかしながら、上記色調剤を用いた感光材料では、画像
に良好なコントラストを得ることが難しく、また、感光
材料の生保存性が十分であるとはいい難かった。すなわ
ち、画像部の濃度が出すぎて画像にかぶりが生じたり、
感度が経時的に変化し安定していないなどの欠点を有し
ていた。
[Problems to be Solved by the Invention] However, with the light-sensitive materials using the above color toning agents, it is difficult to obtain good contrast in images, and the shelf life of the light-sensitive materials is not sufficient. In other words, the density in the image area may be too high, causing fog in the image, or
It had drawbacks such as sensitivity changing over time and being unstable.

本発明の目的は、良好なコントラストを有する画像を、
より速く安定して形成し得る感光材料を提供するもので
ある。
The purpose of the present invention is to produce images with good contrast.
The present invention provides a photosensitive material that can be formed more quickly and stably.

[課題を解決するための手段] 本発明の上記課題は、支持体上に少なくとも有機銀塩、
ハロゲン化銀、還元剖及び色調剤を含む感光材料であっ
て、前記色rRMとして下記一般式[但し、式(I)中
、Rは炭素数2〜18のアルコキシアルキル基 炭素数
2〜18のアルコキシアルコキシル基、炭素数1〜18
のハロゲノアルキル基 炭素数1〜18のヒドロキシア
ルキル基 または炭素数1〜18のアミノアルキル基を
表す、〕 で表される化合物の少なくとも一種を用いることを特徴
とする感光材料により達成された。
[Means for Solving the Problem] The above object of the present invention is to provide at least an organic silver salt,
A photosensitive material containing silver halide, a reduction agent, and a color toning agent, wherein the color rRM is represented by the following general formula [wherein R is an alkoxyalkyl group having 2 to 18 carbon atoms] Alkoxyalkoxyl group, carbon number 1-18
This was achieved by a photosensitive material characterized by using at least one compound represented by the following formula: a halogenoalkyl group, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an aminoalkyl group having 1 to 18 carbon atoms.

即ち、一般式(I)で表される化合物を用いることによ
り、露光部で高い濃度を得、未露光部ではかぶりの少な
い、良好なコントラストを有する画像を安定して得るこ
とができるようになった。
That is, by using the compound represented by the general formula (I), it has become possible to stably obtain images with high density in exposed areas and good contrast with little fog in unexposed areas. Ta.

また、本発明によると、保存耐久性がよく、保存寿命の
長い感光材料を提供することができる。さらに、従来の
色調剤に比べて小量でもその効果があり、またγ(ガン
マ)が高くなり、重合画像への変換に好都合である等の
利点を有する。ここでγとは、感光体の分光特性曲線を
露光量を横軸、光学濃度を縦軸に取って表わしたときの
直線部の勾配をいう。
Further, according to the present invention, it is possible to provide a photosensitive material that has good storage durability and a long shelf life. Furthermore, compared to conventional color toning agents, it has the advantage of being effective even in a small amount, and having a high γ (gamma), which is convenient for conversion into a polymerized image. Here, γ refers to the slope of the straight line when the spectral characteristic curve of the photoreceptor is expressed with the exposure amount on the horizontal axis and the optical density on the vertical axis.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

一般式(1)中、Rで表される置換基としての炭素数2
〜18のアルコキシアルキル基としては、メトキシエチ
ル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピ
ル、エトキシブチル、プロポキシメチル、プロポキシブ
チル、■−プロポキシペンチル、t−ブトキシエチル、
ヘキシロキシブチルなどを挙げることができる。
In general formula (1), the number of carbon atoms as a substituent represented by R is 2
-18 alkoxyalkyl groups include methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxybutyl, propoxymethyl, propoxybutyl, ■-propoxypentyl, t-butoxyethyl,
Examples include hexyloxybutyl.

炭素数2〜18のアルコキシアルコキシル基としては、
例えば、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、エトキ
シエトキシ、エトキシプロポキシ、i−プロポキシエト
キシ、メトキシブトキシ、エトキシブトキシ、エトキシ
へキシロキシなどを挙げることができる。
As the alkoxyalkoxyl group having 2 to 18 carbon atoms,
Examples include methoxymethoxy, methoxyethoxy, ethoxyethoxy, ethoxypropoxy, i-propoxyethoxy, methoxybutoxy, ethoxybutoxy, and ethoxyhexyloxy.

炭素数1〜18のハロゲノアルキル基としては、例えば
、クロロメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロ
プロピル、クロロブチル、クロロヘキシル、クロロオク
チルなどを挙げることができる。
Examples of the halogenoalkyl group having 1 to 18 carbon atoms include chloromethyl, chloroethyl, bromoethyl, chloropropyl, chlorobutyl, chlorohexyl, and chlorooctyl.

炭素数1〜18のヒドロキシアルキル基としては、例え
ば、 ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキ
シプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、
ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシヘプチルなどを挙げる
ことができる。
Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms include hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl,
Examples include hydroxyhexyl and hydroxyheptyl.

炭素数1〜18のアミノアルキル基としては、例えば、
アミノメチル、アセチルアミノメチル、ジメチルアミノ
メチル、アミノエチル、アセチルアミノエチル、ジメチ
ルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、モルホリノエ
チル、ピペリジノエチル、ジエチルアミノプロビル、ジ
プロピルアミノエチル、アセチルアミノプロピル、アミ
ノブチル、モルホリノブチル、などを挙げることができ
る。
Examples of the aminoalkyl group having 1 to 18 carbon atoms include:
Aminomethyl, acetylaminomethyl, dimethylaminomethyl, aminoethyl, acetylaminoethyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, morpholinoethyl, piperidinoethyl, diethylaminopropyl, dipropylaminoethyl, acetylaminopropyl, aminobutyl, morpholinobutyl, etc. can be mentioned.

一般式(I)で表される化合物の具体的な例としては、
7−メドキシエチルー1,3−ベンゾオキサジンジオン
、7−ニトキシエトキシー1.3−ベンゾオキサジンジ
オン、7−ブロボキシメチルー1.3−ベンゾオキサジ
ンジオン57−クロロプロピル−1,3−ベンゾオキサ
ジンジオンなどが挙げられる。
Specific examples of compounds represented by general formula (I) include:
7-Medoxyethyl-1,3-benzoxazinedione, 7-nitoxyethoxy-1,3-benzoxazinedione, 7-broboxymethyl-1,3-benzoxazinedione 57-chloropropyl-1,3-benzoxazinedione, etc. can be mentioned.

本発明の感光材料に含まれるハロゲン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などを
挙げることができ、これらは通常の写真裏側に対して行
なわれるような化学増感、光学増感処理が施されていて
もよい、つまり、化学増感としては、硫黄増感、貴金属
増感、還元増感などを用いることができ、光学増感とし
ては、従来よく知られている増感色素を用いた方法など
を適用できる。
Examples of the silver halide contained in the light-sensitive material of the present invention include silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide. The chemical sensitization or optical sensitization treatment that is performed on the As for the sensitivity, a method using a conventionally well-known sensitizing dye can be applied.

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
三核色素などが好ましく用いられる6例えば、3,3′
−ジカルボキシエチル−2,2′−チアカルボシアニン
アイオダイド、3,3′−ジエチル−2,2’−チアカ
ルボシアニンアイオダイド、3,3′−ジスルホエチル
−2,2°−チアジカルボシアニンアイオダイド、3,
3゛−ジエチル−2,2′−チアトリカルボシアニンア
イオダイド、さらに、下記構造式の色素が好ましく用い
られる。
Sensitizing dyes include cyanine dyes, merocyanine dyes,
Trinuclear dyes etc. are preferably used 6 For example, 3,3'
-dicarboxyethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodide, 3,3'-diethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodide, 3,3'-disulfoethyl-2,2°-thiadicarbocyanine Iodide, 3,
3'-diethyl-2,2'-thiatricarbocyanine iodide and further, dyes having the following structural formula are preferably used.

また、粒子内のハロゲン組成が均一あるいは異なった多
重構造を採っていても良い、ハロゲン組成、粒子サイズ
、粒子サイズ分布などが異なった二種以上のハロゲン化
銀を併用しても良い。
Further, the halogen composition within the grains may be uniform or may have a multiple structure with different halogen compositions, and two or more types of silver halides having different halogen compositions, grain sizes, grain size distributions, etc. may be used in combination.

有機銀塩としては、 「写真工学の基礎」 (第1版、
1982年発行)非銀塩編、p247や、特開昭59−
55429号等に記載された有機酸銀やトリアゾール系
銀塩などを用いることができ、感光性の低い銀塩を用い
るのが好ましい6例えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオ
カルボニル基化合物、およびイミノ基含有化合物などの
銀塩である。
Regarding organic silver salts, "Fundamentals of Photographic Engineering" (1st edition,
(Published in 1982) Non-silver salt edition, p247, JP-A-1987-
Organic acid silver or triazole silver salts described in No. 55429 etc. can be used, and it is preferable to use silver salts with low photosensitivity6. For example, aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, mercapto groups or α - Silver salts such as thiocarbonyl group compounds having hydrogen and imino group-containing compounds.

脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、コハク酸、セ
バシン酸、アジピン酸、オレイン酸、 リノール酸、 
リルン酸、酒石酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、樟脳酸などがあるが、一般的に炭素数が少ないほ
ど銀塩としては不安定であるので適度な炭素数(例えば
、炭素数16〜26の範囲のもの)を有するものが好ま
しい。
Aliphatic carboxylic acids include acetic acid, butyric acid, succinic acid, sebacic acid, adipic acid, oleic acid, linoleic acid,
There are lyllonic acid, tartaric acid, balmitic acid, stearic acid, behenic acid, camphoric acid, etc., but in general, the smaller the number of carbon atoms, the more unstable it is as a silver salt. ) is preferred.

芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導体、キノリン
酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘
導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸
誘導体、ピロメリット酸等がある。
Examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid derivatives, quinolinic acid derivatives, naphthalenecarboxylic acid derivatives, salicylic acid derivatives, gallic acid, tannic acid, phthalic acid, phenylacetic acid derivatives, and pyromellitic acid.

メルカプト基又はα−水素を有するチオカルボニル基化
合物としては、3−メルカプト−4−フェニル−1,2
,4−トリアゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾー
ル、2−メルカプト−5−アミノチアジアゾール、2−
メルカプトベンゾチアゾール、S−アルキルチオグリコ
ール酸(アルキル基炭素数12〜23)、ジチオ酢酸な
どジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオア
ミド類、5−カルボキシ−1−メチル−2−フェニル−
4−チオピリジン、メルカプトトリアジン、2−メルカ
プトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾール
又は3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−トリ
アゾールなど、米国特許第4、123.274号記載の
メルカプト化合物が挙げられる。
As the thiocarbonyl group compound having a mercapto group or α-hydrogen, 3-mercapto-4-phenyl-1,2
, 4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-aminothiadiazole, 2-
Mercaptobenzothiazole, S-alkylthioglycolic acid (alkyl group having 12 to 23 carbon atoms), dithiocarboxylic acids such as dithioacetic acid, thioamides such as thiostearamide, 5-carboxy-1-methyl-2-phenyl-
Examples include mercapto compounds described in U.S. Pat. No. 4,123,274, such as 4-thiopyridine, mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole, mercaptooxadiazole or 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole. It will be done.

イミノ基を含有する化合物としては、特公昭44−30
270号又は同45−18416号記載のベンゾトリア
ゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾトリアゾール
、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換ベンゾト
リアゾール類、5−クロロベンゾトリアゾール等、ハロ
ゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイミドペ
ンシトリアゾ−、ルなどカルボイミドベンゾトリアゾー
ル類、特開昭58−118639号記載のニトロベンゾ
トリアゾール類、特開昭58−115638号記載のス
ルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾー
ルもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾー
ルなど、米国特許4,220,709号記載の1.2.
4−)リアゾールやIH−テトラゾール、カルバゾール
、サッカリン、イミダゾール及びその誘導体などが代表
例として挙げられる。
As a compound containing an imino group, Japanese Patent Publication No. 44-30
270 or 45-18416, or derivatives thereof, such as benzotriazole, alkyl-substituted benzotriazoles such as methylbenzotriazole, halogen-substituted benzotriazoles such as 5-chlorobenzotriazole, butylcarboimidopencitriazo- , etc., nitrobenzotriazoles described in JP-A-58-118639, sulfobenzotriazole, carboxybenzotriazole or a salt thereof, or hydroxybenzotriazole described in JP-A-58-115638, etc. 1.2 described in Patent No. 4,220,709.
4-) Representative examples include lyazole, IH-tetrazole, carbazole, saccharin, imidazole and derivatives thereof.

還元側としては、モノフェノール類、ビスフェノール類
、 トリスフェノール類、テトラキスフェノール類、モ
ノナフトール類、ビスナフトール類、ジヒドロキシナフ
タレン類、 トリヒドロキシナフタレン類、ジヒドロキ
シベンゼン類、 トリヒドロキシベンゼン類、テトラヒ
ドロキシベンゼン類、ヒドロキシアルキルモノエーテル
類、アルコルビン酸類、3−ピラゾリドン類、 ピラゾ
リン類、 ピラゾロン類、還元性糖類、フェニレンジア
ミン類、ヒドロキシアミン類、 レダクトン類、ヒドロ
オキサミン酸類、 ヒドラゾン類、アミドオキシム類、
N−ヒドロキシ尿素類を挙げることができる。
On the reducing side, monophenols, bisphenols, trisphenols, tetrakisphenols, mononaphthols, bisnaphthols, dihydroxynaphthalenes, trihydroxynaphthalenes, dihydroxybenzenes, trihydroxybenzenes, and tetrahydroxybenzenes , hydroxyalkyl monoethers, ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolines, pyrazolones, reducing sugars, phenylenediamines, hydroxyamines, reductones, hydrooxamic acids, hydrazones, amidoximes,
Mention may be made of N-hydroxyureas.

さらに、本発明の感光材料において、重合パターンを得
るためには、還元剤として、下記一般式(II)、 (
m)及び(IV)で表される還元剤を用いるのが好まし
い。
Furthermore, in the photosensitive material of the present invention, in order to obtain a polymerization pattern, the following general formula (II), (
Preference is given to using reducing agents of m) and (IV).

一般式(n)中、R1およびR2は、各々独立に、水素
原子、ヒドロキシル基 ハロゲン原子、置換または無置
換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基 置
換または無置換のアルキニル幕置換または無置換のシク
ロアルキル基 もしくは置換または無置換のアラルキル
基 アルコキシル幕 置換または無置換のアミノ基を示
し、mは1〜3の整数を示し、Aは1価〜3価の基で、
置換または無置換のアラルキル基 置換または無置換の
アルキル基 置換アミノ基 2価のアルキリデン基 ア
ラルキリデン幕 3価のメチン基を示す。
In the general formula (n), R1 and R2 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group or substituted or unsubstituted aralkyl group alkoxyl group represents a substituted or unsubstituted amino group, m represents an integer of 1 to 3, A is a monovalent to trivalent group,
Substituted or unsubstituted aralkyl group Substituted or unsubstituted alkyl group Substituted amino group Divalent alkylidene group Aralkylidene group Indicates a trivalent methine group.

前記一般式(II)において、RIおよびR2の無置換
アルキル基は、好ましくは炭素数1から18の直鎖又は
分岐アルキルなどであり、例えば、メチル、エチル、 
プロピル、 i−プロピル、 ブチル、 t−ブチル、
 i−ブチル、 アミル、 i−アミル、 5ee−ア
ミル、テキシル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、 ドデシル、ステアリルなどを挙げることができる
In the general formula (II), the unsubstituted alkyl groups of RI and R2 are preferably linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, such as methyl, ethyl,
Propyl, i-propyl, butyl, t-butyl,
Examples include i-butyl, amyl, i-amyl, 5ee-amyl, thexyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, dodecyl, and stearyl.

RIおよびR2の置換アルキル基は、好ましくは炭素数
2から18のアルコキシアルキル基、炭素数1から18
のハロゲノアルキル基 炭素数1から18のヒドロキシ
アルキル基 炭素数1から18のアミノアルキル基 な
どであり。
The substituted alkyl group of RI and R2 is preferably an alkoxyalkyl group having 2 to 18 carbon atoms, or an alkoxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
A halogenoalkyl group, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and the like.

例えば、アルコキシアルキル基としては、メトキシエチ
ル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピ
ル、エトキシブチル、プロポキシメチル、プロポキシブ
チル、i−プロポキシペンチル、t−ブトキシエチル、
ヘキシロキシブチルなどを挙げることができる。
For example, alkoxyalkyl groups include methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxybutyl, propoxymethyl, propoxybutyl, i-propoxypentyl, t-butoxyethyl,
Examples include hexyloxybutyl.

ハロゲノアルキル基としては、例えば、クロロメチル、
クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロピル、クロロ
ブチル、クロロヘキシル、クロロオクチルなどを挙げる
ことができる。
Examples of the halogenoalkyl group include chloromethyl,
Examples include chloroethyl, bromoethyl, chloropropyl, chlorobutyl, chlorohexyl, chlorooctyl, and the like.

ヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメ
チル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロ
キシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル
、ヒドロキシへブチルなどを挙げることができる。
Examples of the hydroxyalkyl group include hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl, hydroxyhexyl, hydroxyhebutyl, and the like.

アミノアルキル基としては、例えば、アミノメチル、ア
セチルアミノメチル、ジメチルアミノメチル、アミノエ
チル、アセチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル、
ジエチルアミノエチル、モルホリノエチル、ピペリジノ
エチル、ジエチルアミノプロピル、ジプロピルアミノエ
チル、アセチルアミノプロピル、アミノブチル、モルホ
リノブチル、などを挙げることができる。
Examples of the aminoalkyl group include aminomethyl, acetylaminomethyl, dimethylaminomethyl, aminoethyl, acetylaminoethyl, dimethylaminoethyl,
Examples include diethylaminoethyl, morpholinoethyl, piperidinoethyl, diethylaminopropyl, dipropylaminoethyl, acetylaminopropyl, aminobutyl, morpholinobutyl, and the like.

R1およびR2のアルケニル基としては、例えば、ビニ
ル、アリル、プレニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセ
ニル、ヘプテニル、オクテニル、などを挙げることがで
きる。
Examples of the alkenyl group for R1 and R2 include vinyl, allyl, prenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, and the like.

アルキニル基としては、例えば、アセチル、プロパギル
、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプテニル、オ
クテニルなどを挙げることができる。
Examples of the alkynyl group include acetyl, propargyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptenyl, octenyl, and the like.

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘプチルである。
Examples of the cycloalkyl group include cyclopentyl,
Cyclohexyl and cycloheptyl.

R1およびR2で表わされるアラルキル基としては、例
えば、ベンジル、フェネチル、 トリルメチルなどであ
る。
Examples of the aralkyl group represented by R1 and R2 include benzyl, phenethyl, and tolylmethyl.

R1およびR2で表わされるアミノ基としては、例えば
、アセチルアミ人 ジメチルアミ人 ジエチルアミ人 
アミノなどである。
The amino groups represented by R1 and R2 include, for example, acetylamine, dimethylamine, diethylamine,
Amino etc.

R1およびR2で表わされるアルコキシル基としては、
例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどである。
As the alkoxyl group represented by R1 and R2,
For example, methoxy, ethoxy, propoxy, etc.

以上のうち、R2として好ましい置換基は、塩素原子、
臭素原子、メチル、エチル、1−プロピル、t−ブチル
、5ee−アミル、テキシル、エトキシメチル、エトキ
シエチル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、アミノメ
チル、ジメチル−アミノメチル、ベンジルである。RI
として好ましい置換基は、塩素原子、 メチル、 エチ
ル、 i−プロピル、 t−ブチル、アミル、テキシル
、ヒドロキシル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、ベ
ンジル、シクロヘキシルである。
Among the above, preferred substituents for R2 are a chlorine atom,
Bromine atom, methyl, ethyl, 1-propyl, t-butyl, 5ee-amyl, thexyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, chloromethyl, hydroxymethyl, aminomethyl, dimethyl-aminomethyl, benzyl. R.I.
Preferred substituents are chlorine atom, methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl, amyl, thexyl, hydroxyl, chloromethyl, hydroxymethyl, benzyl, and cyclohexyl.

Aとして1価の基の置換もしくは無置換のアラルキル基
としては、例えば、ベンジル、p−メトキシベンジル、
p−N、 N−ジメチルアミノベンジル、p−ピロリジ
ノベンジル、p−メチルベンジル、p−ヒドロキシベン
ジル、p−クロロベンジル、3,5−ジクロロ−4−ヒ
ドロキシベンジル、3−メチル−5−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル、o、p−ジメチルペンシル、3.
5−ジメチル−4−ヒドロキシベンジル、2−ヒドロキ
シ−3−t−ブチル−5−メチルベンジル、ナフチルメ
チル、などを挙げることができる。
Examples of monovalent substituted or unsubstituted aralkyl groups as A include benzyl, p-methoxybenzyl,
p-N, N-dimethylaminobenzyl, p-pyrrolidinobenzyl, p-methylbenzyl, p-hydroxybenzyl, p-chlorobenzyl, 3,5-dichloro-4-hydroxybenzyl, 3-methyl-5-t- Butyl-4-
hydroxybenzyl, o,p-dimethylpencil, 3.
Examples include 5-dimethyl-4-hydroxybenzyl, 2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylbenzyl, naphthylmethyl, and the like.

Aとして1価の基の置換もしくは無置換のアルキル基は
、例えば、メチル、エチル、i−プロピル、N、N−ジ
メチルアミノメチル、N−ベンジルアミノメチル、メト
キシメチル、エトキシメチル、 ヒドロキシメチル、メ
トキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルメチル、
エトキシカルボニルエチル、などを挙げることができる
Examples of monovalent substituted or unsubstituted alkyl groups as A include methyl, ethyl, i-propyl, N,N-dimethylaminomethyl, N-benzylaminomethyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, hydroxymethyl, and methoxy. carbonylethyl, methoxycarbonylmethyl,
Examples include ethoxycarbonylethyl.

1価の基の置換アミノ基としては、メチルアミ人 ジメ
チルアミ人 ジエチルアミ人 アセチルアミノ、フェニ
ルアミノ、ジフェニルアミノ、 トリアジルアミ人 な
どを挙げることができる。
Examples of the substituted amino group of the monovalent group include methylamino, dimethylamino, diethylamino, acetylamino, phenylamino, diphenylamino, triadylamino, and the like.

2価の基のアルキリデン基としては、例えば、メチレン
、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン、などを挙げ
ることができる。
Examples of the divalent alkylidene group include methylene, ethylidene, propylidene, butylidene, and the like.

2価の基のアラルキリデン基としては、例えば、ベンジ
リデン、p−メチルベンジリデン、p−ジメチルアミノ
ベンジリデンなどを挙げることができる。
Examples of the divalent aralkylidene group include benzylidene, p-methylbenzylidene, and p-dimethylaminobenzylidene.

この中でAとして好ましい基としては、 1価のアラル
キル基、 2価のアルキリデン基、アラルキリデン基 
3価のメチン基であり、 1価のアラルキル基及び2価
のアルキリデン基は、特に好ましい基である。
Among these, preferable groups as A include monovalent aralkyl group, divalent alkylidene group, and aralkylidene group.
A trivalent methine group, a monovalent aralkyl group and a divalent alkylidene group are particularly preferred groups.

次に、一般式(II)で表わされる還元剤のうちで好ま
しい還元剤の具体例を挙げるが、これらに限定されない
Next, specific examples of preferable reducing agents among the reducing agents represented by general formula (II) will be listed, but the present invention is not limited thereto.

2.4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2−メ
チル−4−1−プロピル−6−t−ブチルフェノール、
2,6−ジーt−ブチル−4−ジメチルアミノフェノー
ル、2,6−ジーt−ブチル−4−ヒドロキシメチルフ
ェノール、2−tブチル−6−ベンジル−4−メチルフ
ェノール、2.6−ジーt−ブチル−4−o−トリルメ
チルフェノール、2,6−ジt−ブチル−4−ベンジル
フェノール、2−t−ブチル−4−(p−メトキシベン
ジル)−5−メチルフェノール、2.6−シメチルー4
−(α−ナフチルメチル)フェノール、2.6−シーt
〜ブチル−4−(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5
−メチルベンジル)フェノール、2−t−ブチル−4(
p−クロロベンジル)−6−シクロヘキジルフエノール
、2−t−ブチル−4−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ
メチルベンジル)−5−メチルフェノール、2−t−ブ
チル−4ベンジル−6−プロパギルフェノール、2,6
−ジーし一ブチルー4−(3,5−ジクロロ−4−ヒド
ロキシベンジル)フェノール、2,6−ジーし一ブチル
ー4−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシベンジル)
フェノール、2,6−ジテキシルー4−(4−ヒドロキ
シベンジル)フェノール、2−テキシルー4−ベンジル
ー5−メチルフェノール、2−アリル−4−ベンジル−
5−メチルフェノール、2−テキシル−4−(p−クロ
ロベンジル)−5−アリルフェノール、2−クロロ−4
−ジメチルアミノメチルフェノール、2.6−ジーl−
プロピル−4−ジエチルアミノフェノール、2−t−ブ
チル−4−(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メ
チルベンジル)フェノール、4,4′−メチレンビス(
2,6−ジーt−ブチルフェノール)、4,4″−メチ
レンビス(2−t−ブチル−5−メチルフェノール)、
4,4″−メチレンビス(2−t−ブチル−6−メチル
フェノール)、4.4 −メチレンビス(2−テキシル
−6−メチルフェノール)、4.4′−メチレンビス(
2−シクロヘキシル−6−メチルフェノール)、4,4
゛−メチレンビス(2−ジクロロへキシル−6−t−ブ
チルフェノール)、4,4′エチリデンビス(2,6−
ジーt−ブチルフェノール)、4.4′−エチリデンビ
ス(2−t−ブチル−6−メチルフェノール)、4,4
′−エチリデンビス(2−シクロへキシル−6−メチル
フェノール)、4.4′−エチリデンビス(2−テキシ
ル−6−メチルフェノール)、4,4″−プロピリデン
ビス(2,6−ジーt−ブチルフェノール)、4.4′
ブチリデンビス(2−t−ブチル−6−メチルフェノー
ル)、4.4″−ブチリデンビス(2−テキシルー6−
゛メチルフェノール)、4,4′−ブチリデンビス(2
−ジクロロへキシル−6−メチルフェノール)、ビス(
3,5−ジーを一ブチルー4−ヒドロキシフェニル)フ
ェニルメタン。
2.4-dimethyl-6-t-butylphenol, 2-methyl-4-1-propyl-6-t-butylphenol,
2,6-di-t-butyl-4-dimethylaminophenol, 2,6-di-t-butyl-4-hydroxymethylphenol, 2-t-butyl-6-benzyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol -butyl-4-o-tolylmethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-benzylphenol, 2-t-butyl-4-(p-methoxybenzyl)-5-methylphenol, 2,6-dimethylphenol 4
-(α-naphthylmethyl)phenol, 2.6-sheet
~butyl-4-(2-hydroxy-3-t-butyl-5
-methylbenzyl)phenol, 2-t-butyl-4(
p-chlorobenzyl)-6-cyclohexylphenol, 2-t-butyl-4-(2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)-5-methylphenol, 2-t-butyl-4benzyl-6-propanol Gylphenol, 2,6
-di-butyl-4-(3,5-dichloro-4-hydroxybenzyl)phenol, 2,6-di-butyl-4-(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)
Phenol, 2,6-ditexyl-4-(4-hydroxybenzyl)phenol, 2-texyl-4-benzyl-5-methylphenol, 2-allyl-4-benzyl-
5-methylphenol, 2-texyl-4-(p-chlorobenzyl)-5-allylphenol, 2-chloro-4
-dimethylaminomethylphenol, 2,6-di-
Propyl-4-diethylaminophenol, 2-t-butyl-4-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylbenzyl)phenol, 4,4'-methylenebis(
2,6-di-t-butylphenol), 4,4″-methylenebis(2-t-butyl-5-methylphenol),
4,4″-methylenebis(2-t-butyl-6-methylphenol), 4,4-methylenebis(2-texyl-6-methylphenol), 4,4′-methylenebis(
2-cyclohexyl-6-methylphenol), 4,4
゛-Methylenebis(2-dichlorohexyl-6-t-butylphenol), 4,4'ethylidenebis(2,6-
di-t-butylphenol), 4,4'-ethylidenebis(2-t-butyl-6-methylphenol), 4,4
'-Ethylidenebis (2-cyclohexyl-6-methylphenol), 4,4'-ethylidenebis (2-texyl-6-methylphenol), 4,4''-propylidenebis (2,6-di-t-butylphenol) ), 4.4'
Butylidene bis(2-tert-butyl-6-methylphenol), 4.4″-butylidene bis(2-t-butyl-6-methylphenol),
゛Methylphenol), 4,4'-butylidene bis(2
-dichlorohexyl-6-methylphenol), bis(
3,5-di-butyl-4-hydroxyphenyl) phenylmethane.

ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)(4−メトキシフェニル)メタン、ビス(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)(4−ジメ
チルアミノフェニル)メタン、 トリス(3,5−ジ−
t−ブチル−4〜ヒドロキシフエニル)メタン、ビス(
3−t−ブチル−4ヒドロキシ−5−メチルフェニル)
フェニルメタン、などがある。
Bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)(4-methoxyphenyl)methane, bis(3,5-
di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)(4-dimethylaminophenyl)methane, tris(3,5-di-
t-Butyl-4-hydroxyphenyl)methane, bis(
3-t-butyl-4hydroxy-5-methylphenyl)
phenylmethane, etc.

この中で特に好ましい還元剤としては、2,6−ジし一
ブチルー4−0− )リルメチルフェノール、2,6−
ジーt−ブチル−4−ベンジルフェノール、2,6−ジ
ーt−ブチル−4−(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル
−5−メチルベンジル)フェノール、2,6−ジーt−
ブチル−4−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシベン
ジル)フェノール、4.4’−メチレンビス(2,6−
ジーt−ブチルフェノール)、4.4″−メチレンビス
(2−t−ブチル−5−メチルフェノール)、4,4゛
−メチレンビス(2−t−ブチル−6−メチルフェノー
ル)、4,4″−エチリデンビス(2,6−ジーt−プ
チルフエノール)、4,4′−エチリデンビス(2−t
−ブチル−6−メチルフェノール)、4.4′−プロピ
リデンビス(2,6−ジーt−ブチルフェノール)、4
,4′−ブチリデンビス(2−シクロへキシル−6−メ
チルフェノール)、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、 ビス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)(4−
メトキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)(4−ジメチルアミノ
フェニル)メタン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)メタンである。
Among these, particularly preferable reducing agents include 2,6-di-butyl-4-0-)lylmethylphenol, 2,6-dibutyl-4-0-
Di-t-butyl-4-benzylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylbenzyl)phenol, 2,6-di-t-butyl-4-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylbenzyl)phenol
Butyl-4-(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)phenol, 4,4'-methylenebis(2,6-
di-t-butylphenol), 4.4″-methylenebis(2-t-butyl-5-methylphenol), 4,4″-methylenebis(2-t-butyl-6-methylphenol), 4,4″-ethylidene bis(2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-ethylidene bis(2-t
-butyl-6-methylphenol), 4,4'-propylidenebis(2,6-di-t-butylphenol), 4
, 4'-butylidene bis(2-cyclohexyl-6-methylphenol), bis(3,5-di-t-butyl-4
-hydroxyphenyl)phenylmethane, bis(3,
5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) (4-
methoxyphenyl)methane, bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)(4-dimethylaminophenyl)methane, tris(3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl)methane.

酸化還元反応により光吸収性有機化合物となる還元剤と
しては、例えば下記一般式(m)の化合物が挙げられる
Examples of the reducing agent that becomes a light-absorbing organic compound through a redox reaction include a compound represented by the following general formula (m).

H 一般式(m)式中、R5は、水素原子、アルキル基 シ
クロアルキル基 アラルキル基を表わし、f(2、R4
,およびR6は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基 アミノ基 アリール基 アラルキル基 アル
コキシル基 ニトロ基 アシル幕シアノ基を表わし、R
7は水素原子、置換または無置換のアルキル基 置換ま
たは無置換のアリール基を表わし、alは水素原子、ヒ
ドロキシル基 ハロゲン原子、置換または無置換のアル
キル基 シクロアルキル基 アルコキシル基 置換また
は無置換のアミノ基を表わす。
H In the general formula (m), R5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, and f(2, R4
, and R6 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an amino group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxyl group, a nitro group, an acyl cyano group, and R
7 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and al is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, a substituted or unsubstituted amino represents a group.

一般式(III)中、al 、 R3,R’およびR6
のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子が挙げられる。
In general formula (III), al, R3, R' and R6
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

at 、 R” 、 R’ 、 R’ 、 R’および
R7ノアルキル基トシテハ、置換あるいは無置換の炭素
数1から18までの!鎖または分岐アルキル基が好まし
く、例えば、メチル、 エチル、 プロピル、 】−プ
ロピル、 ブチル、 t−ブチル、 l−ブチル、 ア
ミル、 l−アミル、 ヘキシル、テキシル、ヘプチル
、オクチル、ノニル、 ドデシル、ステアリル等の直鎖
又は分岐の炭化水素基メトキシエチル、エトキシエチル
、エトキシプロピル、エトキシブチル、プロポキシブチ
ル、1−プロポキシペンチル、t−ブトキシエチル、ヘ
キシロキシブチル等の直鎖又は分岐のアルコキシアルキ
ル幕 ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキ
シプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、
ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシへブチル等のヒドロキ
シアルキル幕 アミノメチル、ジメチルアミノメチル、
アミノエチル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノ
エチル、モルホリノエチル、ピペリジノエチル、アミノ
プロピル、ジエチルアミノプロビル、ジプロピルアミノ
エチル、アミノブチル、モルホリノブチル等のアミノア
ルキル又はアルキルアミノアルキル基である。
at, R", R', R', R' and R7 are preferably substituted or unsubstituted chain or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, ]- Straight chain or branched hydrocarbon groups such as propyl, butyl, t-butyl, l-butyl, amyl, l-amyl, hexyl, thexyl, heptyl, octyl, nonyl, dodecyl, stearyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, Linear or branched alkoxyalkyl groups such as ethoxybutyl, propoxybutyl, 1-propoxypentyl, t-butoxyethyl, hexyloxybutyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl,
Hydroxyalkyl group such as hydroxyhexyl, hydroxyhebutyl, aminomethyl, dimethylaminomethyl,
Aminoalkyl or alkylaminoalkyl groups such as aminoethyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, morpholinoethyl, piperidinoethyl, aminopropyl, diethylaminopropyl, dipropylaminoethyl, aminobutyl, and morpholinobutyl.

a、およびR5のシクロアルキル基としては、置換また
は無置換のシクロアルキル基で、炭素数5から18のも
のが好ましく、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロへブチル、シクロオクチル、メチルシクロヘ
キシル、ジメチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシ
ル基等である。
The cycloalkyl group for a and R5 is preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 18 carbon atoms, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohebutyl, cyclooctyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, Ethylcyclohexyl group, etc.

a、 、 R” 、 R’およびR6のアミノ基として
は、置換または無置換のアミノ基で、例えば、アミ人 
アセチルアミ人 メチルアミ人 ジメチルアミ人 ジエ
チルアミ人 ビロリジ人 モルホリ人 ベンゼンスルホ
ンアミド、 トルエンスルホンアミド、ジプロピルアミ
人 ジブチルアミノ基などである。
The amino groups for a, , R'', R' and R6 are substituted or unsubstituted amino groups, such as amino groups.
These include acetylaminos, methylamis, dimethylaminos, diethylamis, viroridias, morpholites, benzenesulfonamide, toluenesulfonamide, dipropylaminos, and dibutylamino groups.

R2、R4、R6およびR7のアリール基としては、置
換または無置換の炭素数6から16のアリール基が好ま
しく、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェ
ナントリル、 トリル、キシリル、クメニル、メシチル
、クロロフェニル、メトキシフェニル、フルオロフェニ
ル基等である。
The aryl group for R2, R4, R6 and R7 is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 16 carbon atoms, such as phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, tolyl, xylyl, cumenyl, mesityl, chlorophenyl, methoxy. These include phenyl and fluorophenyl groups.

a、 、 R’ 、 R’およびR6のアルコキシル基
としては、炭素数1から18の置換または無置換のアル
コキシル基が好ましく、例えば、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、i−プロポキシ、ブトキシ等である。
The a, , R', R' and R6 alkoxyl groups are preferably substituted or unsubstituted alkoxyl groups having 1 to 18 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy,
These include propoxy, i-propoxy, butoxy, and the like.

R3、R4、R6およびR6のアラルキル基としては、
置換または無置換の炭素数7から19のアラルキル基が
好ましく、 例えば、ベンジル、フェネチル、ベンズヒ
ドリル、 トリチル、フェニルプロピル、ナフチルメチ
ル、クロロベンジル、ジクロロベンジル、メトキシベン
ジル、メチルベンジル基等である。
As the aralkyl group of R3, R4, R6 and R6,
Substituted or unsubstituted aralkyl groups having 7 to 19 carbon atoms are preferred, such as benzyl, phenethyl, benzhydryl, trityl, phenylpropyl, naphthylmethyl, chlorobenzyl, dichlorobenzyl, methoxybenzyl, and methylbenzyl groups.

R’a 、 RaおよびR6のアシル基としては、アセ
チル、プロピオニルなどが挙げられる。
Examples of the acyl group for R'a, Ra and R6 include acetyl and propionyl.

上記置換基を有する一般式(m)で表わされる化合物の
具体例をあげると、 4.4′−メチレンビス(2−メチル−1−ナフトール
)、4.4″−メチレンビス(2−エチル−1−ナフト
ール)、4.4°−メチレンビス(2−t−ブチル−1
−ナフトール)、4.4′〜メチレンビス(2−シクロ
へキシル−1−ナフトール)、4,4′−メチレンビス
(2−t−ブチル−6−メチル−■−ナフトール)、4
.4’−メチレンビス(2,6−シエチルー■−ナフト
ール)、4,4′−メチレンビス(2−ベンジル−1−
ナフトール)、4.4′−メチレンビス(2−t−ブチ
ル−8−メチル−l−ナフトール)、4.4”−メチレ
ンビス(2−メチル−5−クロロ−1−ナフトール)、
 4,4′−メチレンビス(2−メチル−8−ジメチル
アミノ−1−ナフトール)、4,4″−メチレンビス(
2−メチル−5−ベンジルナフトール)、4,4′−メ
チレンビス(2−メチル−5−メトキシ−1−ナフトー
ル)、4,4′−メチレンビス(2−メチル−5−フェ
ニル−1−ナフトール)、4−(3’−シクロへキシル
−4′−ヒドロキシナフチル)メチル−2−メチル−1
−ナフトール、4−(3°−t−ブチル−4′−ヒドロ
キシナフチル)メチル−2−メチル−1−ナフトール。
Specific examples of compounds represented by the general formula (m) having the above substituents include 4.4'-methylenebis(2-methyl-1-naphthol), 4.4''-methylenebis(2-ethyl-1- naphthol), 4.4°-methylenebis(2-t-butyl-1
-naphthol), 4.4'-methylenebis(2-cyclohexyl-1-naphthol), 4,4'-methylenebis(2-t-butyl-6-methyl-■-naphthol), 4
.. 4'-methylenebis(2,6-ethyl-naphthol), 4,4'-methylenebis(2-benzyl-1-
naphthol), 4.4'-methylenebis(2-t-butyl-8-methyl-l-naphthol), 4.4''-methylenebis(2-methyl-5-chloro-1-naphthol),
4,4'-methylenebis(2-methyl-8-dimethylamino-1-naphthol), 4,4''-methylenebis(
2-methyl-5-benzylnaphthol), 4,4'-methylenebis(2-methyl-5-methoxy-1-naphthol), 4,4'-methylenebis(2-methyl-5-phenyl-1-naphthol), 4-(3'-cyclohexyl-4'-hydroxynaphthyl)methyl-2-methyl-1
-naphthol, 4-(3°-t-butyl-4'-hydroxynaphthyl)methyl-2-methyl-1-naphthol.

4−(3’−シクロヘキシル−4″〜ヒドロキシナフチ
ル)メチル−2−t−ブチル−1−ナフトール、4,4
′−ベンジリデンビス(2−メチル−1−ナフトール)
  4.4’−ベンジリデンビス(2−メチル−1〜ナ
フトール)、4,4′−ベンジリデンビス(2−t−ブ
チル−1−ナフトール)、4.4′−エチリデンビス(
2−メチル−1−ナフトール)、4.4”−エチリデン
ビス(2−t−ブチル−1−ナフトール)、ビス(4−
ヒドロキシ−3−メチルナフチル)トリルメタンなどで
ある。
4-(3'-cyclohexyl-4''~hydroxynaphthyl)methyl-2-t-butyl-1-naphthol, 4,4
'-Benzylidene bis(2-methyl-1-naphthol)
4.4'-benzylidenebis(2-methyl-1-naphthol), 4,4'-benzylidenebis(2-t-butyl-1-naphthol), 4.4'-ethylidenebis(
2-methyl-1-naphthol), 4.4”-ethylidenebis(2-t-butyl-1-naphthol), bis(4-
Hydroxy-3-methylnaphthyl)tolylmethane and the like.

酸化還元反応により光吸収性有機化合物となる更に他の
還元剖として、下記一般式(rV)の化合物が挙げられ
る。
As yet another reduction compound that becomes a light-absorbing organic compound through a redox reaction, there may be mentioned a compound represented by the following general formula (rV).

一般式(IV)中、RI 、 RQ 、 RI lおよ
びR1+は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置
換または無置換のアルキル基 シクロアルキル基 アル
コキシル基 置換または無置換のアラルキル基 置換ま
たは無置換のアリール基 置換または無置換のアミノ基
 ニトロ基 アシル基を示し、Zは2価のL  agお
よびa3は水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、
置換または無置換のアルキル基、アルコキシル基 置換
または無置換のアミノ基を表わし、−少なくともa2お
よびa3のどちらかはヒドロキシル基である。
In the general formula (IV), RI, RQ, RI1 and R1+ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group. An aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, a nitro group, an acyl group, Z is a divalent L, ag and a3 are a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom,
Substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxyl group Represents a substituted or unsubstituted amino group, -at least one of a2 and a3 is a hydroxyl group.

前記一般式(IV)において、RI 、 R’ 、 l
i I @ 、 R11、a2およびa、が表わすハロ
ゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素である
In the general formula (IV), RI, R', l
The halogen atoms represented by i I @ , R11, a2 and a are fluorine, chlorine, bromine and iodine.

前記一般式(IV)において、R11J9JIQ、RI
、a、。
In the general formula (IV), R11J9JIQ, RI
, a.

およびa、が表わすアルキル基としては、好ましくは炭
素数1から18の直鎖又は分岐アルキルなどであり、例
えば、メチル、エチル、プロピル、 i−プロピル、ブ
チル、t−ブチル、i−ブチル、アミル、i−アミル、
5ec−アミル、テキシル、ヘキシル、 ヘプチル、オ
クチル、ノニル、 ドデシル、ステアリルなどであり、
また置換アルキル基は、好ましくは炭素数2から18の
アルコキシアルキル基 炭素数1から18のハロゲノア
ルキル基 炭素数1から18のヒドロキシアルキル基 
炭素数1から18のアミノアルキル基などであり、例え
ば、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル
、エトキシプロピル、エトキシブチル、プロポキシブチ
ル、l−プロポキシペンチル、t−ブトキシエチル、ヘ
キシロキシブチル、クロロメチル、クロロエチル、ブロ
モエチル、クロロプロピル、クロロブチル、クロロヘキ
シル、クロロオクチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシ
エチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒド
ロキシペンチル、 ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシへ
ブチル、アミノメチル、アセチルアミノメチル、ジメチ
ルアミノメチル、アミノエチル、アセチルアミノエチル
、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、モル
ホリノエチル、ピペリジノエチル、ジエチルアミノプロ
ビル、ジプロピルアミノエチル、アミノプロピル、アセ
チルアミノプロピル、アミノブチル、モルホリノブチル
などを挙げることができる。
The alkyl group represented by and a is preferably a straight chain or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, t-butyl, i-butyl, amyl , i-amil,
5ec-amyl, thexyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, dodecyl, stearyl, etc.
The substituted alkyl group is preferably an alkoxyalkyl group having 2 to 18 carbon atoms, a halogenoalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
Aminoalkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, such as methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxybutyl, propoxybutyl, l-propoxypentyl, t-butoxyethyl, hexyloxybutyl, chloromethyl, Chloroethyl, bromoethyl, chloropropyl, chlorobutyl, chlorohexyl, chlorooctyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl, hydroxyhexyl, hydroxyhebutyl, aminomethyl, acetylaminomethyl, dimethylaminomethyl, aminoethyl , acetylaminoethyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, morpholinoethyl, piperidinoethyl, diethylaminopropyl, dipropylaminoethyl, aminopropyl, acetylaminopropyl, aminobutyl, morpholinobutyl, and the like.

RI 、 R11、R1@およびR11が表わすアリー
ル基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリ
ル、フェナントリルであり、置換アリール基としては、
例えば、 トリル、キシリル、 クメニル、メシチル、
クロロフェニル、メトキシフェニル、フルオロフェニル
基等である。
The aryl group represented by RI, R11, R1@ and R11 is, for example, phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, and the substituted aryl group is,
For example, tolyl, xylyl, cumenyl, mesityl,
These include chlorophenyl, methoxyphenyl, fluorophenyl groups, etc.

R11、RQ、 RI 8およびRI+が表わすアラル
キル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、ベン
ズヒドリル、 トリチル、フェニルプロピル、ナフチル
メチルなど、置換アラルキル基としては、例えば、クロ
ロベンジル、ジクロロベンジル、メトキシベンジル、メ
チルベンジルなどである。
Aralkyl groups represented by R11, RQ, RI 8 and RI+ include, for example, benzyl, phenethyl, benzhydryl, trityl, phenylpropyl, naphthylmethyl, etc. Substituted aralkyl groups include, for example, chlorobenzyl, dichlorobenzyl, methoxybenzyl, and methyl. Such as benzyl.

RI 、 RI 、 RI 11 、 RI I 、 
a2およびa3が表わすシクロアルキル基としては、例
えば、 5員環、 6員環、 7員環のシクロアルキル
基で、アルキル基で置換されてもよい。
RI, RI, RI 11, RI I,
The cycloalkyl group represented by a2 and a3 is, for example, a 5-, 6-, or 7-membered cycloalkyl group, which may be substituted with an alkyl group.

RI 、 IQ 、 R1m 、 R11、@、および
a3が表わすアルコキシル基としては1例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、i−プロポキシ
、ベンジロキシ、2−フェニルエトキシなどである。
Examples of the alkoxyl groups represented by RI, IQ, R1m, R11, @, and a3 include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, i-propoxy, benzyloxy, and 2-phenylethoxy.

al!およびa3が表わす置換または無置換のアミノ基
としては、例えば、アミ人 アセチルアミノ、メチルア
ミ人 イソプロピルアミ人 ジメチルアミノ、フェニル
アミノ、ジエチルアミノ、シクロペンチルアミノ、シク
ロペンチルメチルアミノ、シクロヘキシルアミ人 ピペ
リジ人 ピロリジノなどである。
Al! Examples of the substituted or unsubstituted amino group represented by a3 include acetylamino, methylamino, isopropylamino, dimethylamino, phenylamino, diethylamino, cyclopentylamino, cyclopentylmethylamino, cyclohexylamino, piperidino, pyrrolidino, etc. .

2は2価の基を表わし、例えば、アルキリデン基 アラ
ルキリデン基であり、具体的にはメチレン、エチリデン
、プロピリデン、ベンジリデン、シンナミリデン、p−
ヒドロキシベンジリデン、p−メチルベンジリデン、p
−ジメチルアミノベンジリデンなどが好ましい。
2 represents a divalent group, such as an alkylidene group or an aralkylidene group, specifically methylene, ethylidene, propylidene, benzylidene, cinnamylidene, p-
Hydroxybenzylidene, p-methylbenzylidene, p
-dimethylaminobenzylidene and the like are preferred.

以下に、上記一般式(IV)で表わされる化合物のうち
、特に好ましいものの具体例を挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
Specific examples of particularly preferred compounds among the compounds represented by the above general formula (IV) are listed below, but the present invention is not limited thereto.

一般式(IV)で表わされる化合物の具体例として、2
−メチル−4−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)メチル−1−ナフトール、2−メチル−4−(
3,5−ジー1−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メ
チル−1−ナフトール、2−メチル−4−(4−ヒドロ
キシフェニル)メチル−1−ナフトール、2−メチル−
4−p−トリルメチル−1−ナフトール、2−メチル−
4−ベンジル−1−ナフトール、2−t−ブチル−4−
(4−ヒドロキシフェニル)メチル−1−ナフトール、
2〜メチル−4−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシ
フェニル)メチル−1−ナフトール。
As a specific example of the compound represented by the general formula (IV), 2
-Methyl-4-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-4-(
3,5-di-1-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-4-(4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-
4-p-Tolylmethyl-1-naphthol, 2-methyl-
4-benzyl-1-naphthol, 2-t-butyl-4-
(4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol,
2-Methyl-4-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol.

2−エチル−4−(3,5−ジーも一ブチルー4−ヒド
ロキシフェニル)メチル−1−ナフトール、2−メチル
−4−(3,5−ジメトキシ−4−ヒドロキシフェニル
)メチル−1−ナフトール、2−メチル−4−(3−メ
チル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−1−ナフトー
ル、2−t−ブチル−4−(3−tブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)メチル−1−ナフトール、2,6−ジー
t−ブチル−4−α−ナフチルメチルフェノール、2,
6−ジーt−ブチル−4−メトキシナフチルメチルフェ
ノール、2−メチル−4−(3−クロロ−4−ヒドロキ
シフェニル)メチル−1−ナフトール、2−メチル−4
−(4−ジメチルアミノフェニル)メチル−1−ナフト
ール、2−エチル−4−ジフェニルメチル−1−ナフト
ール、2−メチル−4−(3−シクロへキシル−4−ヒ
ドロキシフェニル)メチル−1−ナフトール、2−メチ
ル−4(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)メチ
ル−1−ナフトール、2−メチル−4−(3−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)メチル−1
−ナフトール、2メチル−4−ベンジル−6−メチル−
1−ナフトールなどである。
2-ethyl-4-(3,5-di-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-4-(3,5-dimethoxy-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-Methyl-4-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-t-butyl-4-(3-t-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2,6 -di-t-butyl-4-α-naphthylmethylphenol, 2,
6-di-t-butyl-4-methoxynaphthylmethylphenol, 2-methyl-4-(3-chloro-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-4
-(4-dimethylaminophenyl)methyl-1-naphthol, 2-ethyl-4-diphenylmethyl-1-naphthol, 2-methyl-4-(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol , 2-methyl-4(3-phenyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-4-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)methyl-1
-Naphthol, 2methyl-4-benzyl-6-methyl-
1-naphthol and the like.

なお、上記還元剤(一般式(II)、(I[[)、(■
))のうち、 2種以上を併用しても良い。
In addition, the above-mentioned reducing agent (general formula (II), (I[[), (■
)), two or more of them may be used in combination.

また、上記還元側以外の従来の還元剤と併用しても良い
Further, it may be used in combination with a conventional reducing agent other than the reducing agent mentioned above.

本発明の感光材料を用いて重合画像を得る場合には、光
重合開始剤および重合性ポリマー前駆体を用いればよい
When obtaining a polymerized image using the photosensitive material of the present invention, a photopolymerization initiator and a polymerizable polymer precursor may be used.

光重合開始剤としては、例えばカルボニル化合物、イオ
ウ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開始剤
、ビリリウム等の染料で増感される過酸化物系開始剤な
どを挙げることができる。
Examples of the photopolymerization initiator include carbonyl compounds, sulfur compounds, halogen compounds, redox photopolymerization initiators, and peroxide initiators sensitized with dyes such as biryllium.

具体的には、カルボニル化合物としては、例えば、ベン
ジル、4,4′−ジメトキシベンジル、ジアセチル、カ
ンファーキノンなどのジケトン類;例えば4,4″−ビ
ス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4.4′−ジメ
トキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類; 例え
ばアセトフェノン、4−メトキシアセトフェノンなどの
アセトフェノン類:ベンゾインアルキルエーテル類;例
えば2−クロロチオキサントン、2,4−シクロロチオ
キサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、チオキ
サントン−3−カルボン酸−β−メトキシエチルエステ
ルなどのチオキサントン類; ジアルキルアミノ基を有
するカルコン類およびスチリルケトン類;3,3”−カ
ルボニルビス(7−メドキシクマリン)、3,3′−カ
ルボニルビス(7−ジニチルアミノクマリン)などのク
マリン類などが挙げられる。
Specifically, carbonyl compounds include, for example, diketones such as benzyl, 4,4'-dimethoxybenzyl, diacetyl, and camphorquinone; for example, 4,4''-bis(diethylamino)benzophenone, and 4,4'-dimethoxybenzophenone. Benzophenones such as acetophenone and 4-methoxyacetophenone; Benzoin alkyl ethers such as 2-chlorothioxanthone, 2,4-cyclothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, thioxanthone-3-carboxylic acid- Thioxanthone such as β-methoxyethyl ester; chalcone and styryl ketone having dialkylamino group; 3,3''-carbonylbis(7-medoxycoumarin), 3,3'-carbonylbis(7-dinitylamino Examples include coumarins such as coumarin).

イオウ化合物としては、例えばジペンゾチアゾリルスル
フィド、デシルフェニルスルフィド、ジスルフィド類な
どが挙げられる。
Examples of the sulfur compound include dipenzothiazolyl sulfide, decylphenyl sulfide, and disulfides.

ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭素、キノリン
スルホニルクロライド、 トリハロメチル基を有するS
−トリアジン類などが挙げられる。
Examples of halogen compounds include carbon tetrabromide, quinolinesulfonyl chloride, and S having a trihalomethyl group.
- Triazines and the like.

レドックス系の光重合開始剤としては、3価の鉄イオン
化合物(例えばクエン酸第2鉄アンモニウム)と過酸化
物などを組み合せて用いるものや、リボフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元性色素とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せて用いるもの
などが挙げられまた以上に述べた光重合開始剤(増感剤
も含む)において、 2種以上の光重合開始剤を組み合
せてより効率の良い光重合を行なうこともできる。
Redox-based photopolymerization initiators include those used in combination with trivalent iron ion compounds (e.g. ferric ammonium citrate) and peroxide, and those used in combination with photoreducible dyes such as riboflavin and methylene blue and triethanolamine. Among the photopolymerization initiators (including sensitizers) mentioned above, there are photopolymerization initiators that are used in combination with reducing agents such as ascorbic acid. Polymerization can also be carried out.

この様な光重合開始剤の組み合せとしては、ジアルキル
アミノ基を有するカルコンおよびスチリルケトン類やク
マリン類と、 トリハロメチル基を有するS−トリアジ
ン類やカンファーキノンとの組み合せなどが挙げられる
Examples of such a combination of photopolymerization initiators include a combination of chalcones, styryl ketones, and coumarins having a dialkylamino group, and S-triazines and camphorquinone having a trihalomethyl group.

本発明の感光材料では、感光波長域が370〜520n
mの光重合開始剤が好ましく用いられる。
The photosensitive material of the present invention has a photosensitive wavelength range of 370 to 520 nm.
A photopolymerization initiator of m is preferably used.

本発明では、還元剤の酸化還元反応によって生じた光吸
収性有機化合物の光吸収特性によって、使用する光重合
開始剤を適宜選択する必要がある。
In the present invention, it is necessary to appropriately select the photopolymerization initiator to be used depending on the light absorption characteristics of the light-absorbing organic compound produced by the redox reaction of the reducing agent.

このような還元剤と光重合開始剤の組合わせの一例を以
下に挙げる。
An example of such a combination of a reducing agent and a photopolymerization initiator is listed below.

例えば、還元剤として、4.4′−プロピリデンビス(
2,6−ジーt−ブチルフェノール)、4,4′−ブチ
リデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)
、4.4’−メチレンビス(2,6−ジーt−ブチルフ
ェノール)、4.4′−メチレンビス(2−t−ブチル
−6−メチルフェノール)、2.6−ジーも一ブチルー
4−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メ
チルフェノール、2−メチル−4(3,5〜ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)メチル−1ナフトールなどを
使用した場合は、380nm〜420nmに感度を有す
る光重合開始剤、例えば、2−クロロチオキサントン、
2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサ
ントン、2,4−ジエチルチオキサントン、3,3′−
カルニルビス(7−メドキシクマリン)、2.4.6−
ドリメチルベンゾイルジフエニルホスフインオキサイド
、ベンジルなどが好ましい。
For example, as a reducing agent, 4,4'-propylidene bis(
2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol)
, 4,4'-methylenebis(2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis(2-t-butyl-6-methylphenol), 2,6-di-butyl-4-(3, 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methylphenol, 2-methyl-4(3,5-dimethyl-
When using 4-hydroxyphenyl)methyl-1 naphthol, a photopolymerization initiator sensitive to 380 nm to 420 nm, such as 2-chlorothioxanthone,
2-Methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 3,3'-
Carnilbis (7-medoxycoumarin), 2.4.6-
Preferred are dolimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, benzyl, and the like.

また、還元剤として、2,6−ジーt−ブチル−4−(
2−ヒドロキシ−3−1−ブチル−5−メチルベンジル
)フェノール、2,6−ジーt−ブチル−4−ベンジル
フェノール。
In addition, as a reducing agent, 2,6-di-t-butyl-4-(
2-Hydroxy-3-1-butyl-5-methylbenzylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-benzylphenol.

2.6−ジーt−ブチル−4−0−トリルメチルフェノ
ールなどを用いる場合には、300〜380nmに感度
を有する光重合開始剤、例えば、1−フェニル−2−ヒ
ドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、l−ヒドロ
キシシクロへキシルフェニルケトン、ベンジルジメチル
ケタール、ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4′−メ
チル−ジフェニルサルファイドなどが好ましい。
When using 2.6-di-t-butyl-4-0-tolylmethylphenol, a photopolymerization initiator sensitive to 300 to 380 nm, such as 1-phenyl-2-hydroxy-2-methylpropane- 1-one, l-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzyl dimethyl ketal, benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide and the like are preferred.

また還元剤として、例えば、 ビス(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)(4−ジメチルアミ
ノフェニル)メタダン、4.4°−メチレンビス(2−
メチル−1−ナフトール)、4,4′−メチレンビス(
2−エチル−1=ナフトール)、4,4′−メチレンビ
ス(2−シクロヘキシル−1−ナフトール)、4,4°
−メチレンビス(2−t−ブチル−1−ナフトール)な
どを用いる場合には、400〜520nmに感度を有す
る光重合開始剤1例えば。
Further, as a reducing agent, for example, bis(3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl)(4-dimethylaminophenyl)methadane, 4.4°-methylenebis(2-
methyl-1-naphthol), 4,4'-methylenebis(
2-ethyl-1-naphthol), 4,4'-methylenebis(2-cyclohexyl-1-naphthol), 4,4°
- When using methylenebis(2-t-butyl-1-naphthol) or the like, a photopolymerization initiator having sensitivity at 400 to 520 nm, for example.

3.3′−カルボニルビス(7−シメチルアミノクマリ
ン)やりボフラビンテトラブチレート、あるいはメロシ
アニン色素と、トリクロロメチル−5−トリアジン系化
合物との組合わせなどが好ましい。
3.3'-Carbonylbis(7-dimethylaminocoumarin), boflavin tetrabutyrate, or a combination of a merocyanine dye and a trichloromethyl-5-triazine compound are preferred.

また、重合性ポリマー前駆体としては、−分子中に反応
性ビニル基を少なくとも1個持つ化合物が利用できる。
Further, as the polymerizable polymer precursor, a compound having at least one reactive vinyl group in the molecule can be used.

これら化合物の反応性ビニル基としては、スチレン系ビ
ニル基 アクリル酸系ビニル基 メタクリル酸ビニル基
 アリル系ビニル基 ビニルエーテルなどの他に酢酸ビ
ニルなどのエステル系ビニル基など重合反応性を有する
置換もしくは無置換のビニル基が挙げられる。
The reactive vinyl groups of these compounds include styrene vinyl groups, acrylic acid vinyl groups, methacrylic acid vinyl groups, allyl vinyl groups, vinyl ethers, and substituted or unsubstituted ester vinyl groups such as vinyl acetate. Examples include vinyl groups.

このような条件を満たす重合性ポリマー前駆体の具体例
は次の通りである。
Specific examples of polymerizable polymer precursors that satisfy these conditions are as follows.

例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスレン、ブ
ロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノスチ
レン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシス
チレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アクリ
ル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニル
、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、N−
ビニルピロリドン、N−ビニルイミダゾール、2−ビニ
ルイミダゾール、N−メチル−2−ビニルイミダゾール
、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イ
ソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエー
テル、フェニルビニルエーテル、p−メチルフェニルビ
ニルエーテル、p−クロルフェニルビニルエーテルなど
の一価の単量体; ジビニルベンゼン、シュウ酸ジスチリル、マロン酸ジス
チリル、コハク酸ジスチリル、グルタル酸ジスチリル、
アジピン酸ジスチリル、マレイン酸ジスチリル、フマル
酸ジスチリル、β、β′−ジメチルグルタル酸ジスチリ
ル、2−ブロモグルタル酸ジスチリル、α、α −ジク
ロログルタル酸ジスチリル、テレフタル酸ジスチリル、
シュウ酸ジ(エチルアクリレート)、シュウ酸ジ(メチ
ルアクリレート)、マロン酸ジ(エチルアクリレート)
、マロン酸ジ(メチルエチルアクリレート)、コハク酸
ジ(エチルアクリレート)、グリタル酸ジ(エチルアク
リレート)、アジピン酸ジ(エチルアクリレート)、マ
レイン酸ジ(エチルアクリレート)、フマル酸ジ(エチ
ルアクリレート)、β、β′−ジメチルグルタル酸ジ(
エチルアクリレート)、エチレンジアクリルアミド、プ
ロピレンジアクリルアミド、1.4−フ二二レンジアク
リルアミド、1.4−フェニレンビス(オキシェチルア
クリレート)、1.4−フェニレンビス(オキシメチル
エチルアクリレート)、1.4−ビス(アクリロイルオ
キシエトキシ)シクロヘキサン、1、4−ビス(アクリ
ロイルオキシメチルエトキシ)シクロヘキサン、1.4
−ビス(アクリロイルオキシエトキシカルバモイル)ベ
ンゼン、1.4−ビス(アクリロイルオキシメチルエト
キシカルバモイル)ベンゼン、1.4−ビス(アクリロ
イルオキシエトキシカルバモイル)シクロヘキサン、ビ
ス(アクリロイルオキシエトキシカルバモイルシクロヘ
キシル)メタン、シュウ酸ジ(エチルメタクリレート)
、シュウ酸ジ(メチルエチルメタクリレート)、マロン
酸ジ(エチルメタクリレート)、マロン酸ジ(メチルエ
チルメタクリレート)、 コハク酸ジ(エチルメタクリ
レート)、コハク酸ジ(メチルエチルメタクリレート)
、グルタル酸ジ(エチルメタクリレート)、アジピン酸
ジ(エチルメタクリレート)、マレイン酸ジ(エチルメ
タクリレート)、フマル酸ジ(エチルメタクリレート)
、フマル酸ジ(メチルエチルメタクリレート)、β、β
′−ジメチルグルタル酸ジ(エチルメタクリレート)、
1.4−フェニレンビス(オキシエチルメタクリレート
)、1,4−ビス(メタクリロイルオキシエトキシ)シ
クロヘキサンアクリロイルオキシエトキシエチルビニル
エーテルなどの2価の単量体;ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ(ヒドロキシスチレン
)、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、シア
ヌル酸トリアクリレート、シアヌル酸トリメタクリレー
ト、1,1.1−トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、1. l、 l−トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、シアヌル酸トリ(エチルアクリレート)
、1,1.1−トリメチロールプロパントリ(エチルア
クリレート)、シアヌル酸トリ(エチルビニルエーテル
)、1,1.1−トリメチロールプロパントリ(トルエ
ンジイソシアネート)とヒドロキシエチルアクリレート
との縮合物、1.1.1−トリメチロールプロパントリ
(ヘキサンジイソシアネート)とp−ヒドロキシスチレ
ンとの縮合物などの3価の単量体; エチレンテトラアクリルアミド、プロピレンテトラアク
リルアミドなどの4価の単量体、ポリマーの側鎖に重合
性官能基を有するものなどを挙げることができる。
For example, styrene, methylstyrene, chlorthrene, bromostyrene, methoxystyrene, dimethylaminostyrene, cyanostyrene, nitrostyrene, hydroxystyrene, aminostyrene, carboxystyrene, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, acrylamide. , methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, vinylpyridine, N-
Vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, 2-vinylimidazole, N-methyl-2-vinylimidazole, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl vinyl ether, p-chlorphenyl Monovalent monomers such as vinyl ether; divinylbenzene, distyryl oxalate, distyryl malonate, distyryl succinate, distyryl glutarate,
distyryl adipate, distyryl maleate, distyryl fumarate, β, β'-dimethylglutarate distyryl, 2-bromoglutarate distyryl, α, α-dichloroglutarate distyryl, distyryl terephthalate,
Dioxalate (ethyl acrylate), dioxalate (methyl acrylate), dimalonate (ethyl acrylate)
, malonic acid di(methyl ethyl acrylate), succinic acid di(ethyl acrylate), glitaric acid di(ethyl acrylate), adipic acid di(ethyl acrylate), maleic acid di(ethyl acrylate), fumaric acid di(ethyl acrylate), β,β′-dimethylglutarate di(
ethyl acrylate), ethylene diacrylamide, propylene diacrylamide, 1.4-phenylene diacrylamide, 1.4-phenylene bis(oxyethyl acrylate), 1.4-phenylene bis(oxymethyl ethyl acrylate), 1. 4-bis(acryloyloxyethoxy)cyclohexane, 1,4-bis(acryloyloxymethylethoxy)cyclohexane, 1.4
-Bis(acryloyloxyethoxycarbamoyl)benzene, 1,4-bis(acryloyloxymethylethoxycarbamoyl)benzene, 1,4-bis(acryloyloxyethoxycarbamoyl)cyclohexane, bis(acryloyloxyethoxycarbamoylcyclohexyl)methane, dioxalate (ethyl methacrylate)
, dioxalate (methyl ethyl methacrylate), di malonate (ethyl methacrylate), di malonate (methyl ethyl methacrylate), di succinate (ethyl methacrylate), di succinate (methyl ethyl methacrylate)
, glutaric acid di(ethyl methacrylate), adipic acid di(ethyl methacrylate), maleic acid di(ethyl methacrylate), fumaric acid di(ethyl methacrylate)
, fumaric acid di(methyl ethyl methacrylate), β, β
'-Dimethylglutarate di(ethyl methacrylate),
1. Divalent monomers such as 4-phenylene bis(oxyethyl methacrylate), 1,4-bis(methacryloyloxyethoxy)cyclohexane acryloyloxyethoxyethyl vinyl ether; pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate (hydroxystyrene), dipentaerythritol hexaacrylate, cyanuric acid triacrylate, cyanuric acid trimethacrylate, 1,1.1-trimethylolpropane triacrylate, 1. l, l-trimethylolpropane trimethacrylate, cyanuric acid tri(ethyl acrylate)
, 1,1.1-trimethylolpropane tri(ethyl acrylate), cyanuric acid tri(ethyl vinyl ether), condensate of 1,1.1-trimethylolpropane tri(toluene diisocyanate) and hydroxyethyl acrylate, 1.1 .Trivalent monomers such as condensates of 1-trimethylolpropane tri(hexane diisocyanate) and p-hydroxystyrene; Tetravalent monomers such as ethylenetetraacrylamide and propylenetetraacrylamide; Examples include those having a polymerizable functional group.

なお、前述のようにこれらの重合性ポリマー前駆体を二
種以上用いてもよい。
Note that, as described above, two or more of these polymerizable polymer precursors may be used.

画像形成媒体を形成する場合、これの皮膜性、分散性を
改善する目的で適宜バインダーを含有させるのが好まし
い。
When forming an image forming medium, it is preferable to contain an appropriate binder for the purpose of improving film properties and dispersibility of the medium.

バインダーとしては、例えば、ニトロセルロース、 リ
ン酸セルロース 硫酸セルロース、酢酸セルロース、プ
ロピオン酸セルロース、酪酸セルロース ミリスチン酸
セルロース、パルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオ
ン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロースなどのセルロー
スエステル類; メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロ
ース、ブチルセルロースなどのセルロースエーテル類; ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂類
; スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロ
ニトリルコポリマー、スチレン−ブタジェン−アクリロ
ニトリルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマ
ーなどの共重合樹脂類:ポリメチルメタクリレート、ポ
リメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂類:ポリエチ
レンテレフタレートなどのポリエステル類;例えば、ポ
リ(4,4−イソプロピリデン、ジフェニレン−ニー1
.4−シクロヘキシレンジメチレンカーボネート)、ポ
リ(エチレンジオキシ−3,3°−フェニレンチオカー
ボネート)、ポリ(4,4’−イソブロビリデンジフェ
ニレンカーボネートーコーテレフタレート)、ポリ(4
,4″−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート)
、ポリ(4,4’−5ec−ブチリデンジフェニレンカ
ーボネート)、ポリ(4,4″イソプロピリデンジフエ
ニレンカーボネート−ブロック−オキシエチレン)など
のポリアクレート樹脂類; ポリアミド類;ポリイミド類;エポキシ樹脂類;フェノ
ール樹脂類; ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンな
どのポリオレフィン類; およびゼラチンなどの天然高分子などが挙げられる。
Examples of binders include cellulose esters such as nitrocellulose, cellulose phosphate, cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose myristate, cellulose palmitate, cellulose acetate/propionate, cellulose acetate/butyrate; methyl cellulose; Cellulose ethers such as ethyl cellulose, propyl cellulose, and butyl cellulose; Vinyl resins such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone; Styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer Copolymer resins such as , styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer: polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide,
Acrylic resins such as polyacrylonitrile; Polyesters such as polyethylene terephthalate; For example, poly(4,4-isopropylidene, diphenylene-ni-1)
.. 4-cyclohexylene dimethylene carbonate), poly(ethylenedioxy-3,3°-phenylene thiocarbonate), poly(4,4'-isobropylidene diphenylene carbonate coated terephthalate), poly(4-cyclohexylene dimethylene carbonate), poly(4-cyclohexylene dimethylene carbonate),
, 4″-isopropylidene diphenylene carbonate)
, polyacrylate resins such as poly(4,4'-5ec-butylidene diphenylene carbonate), poly(4,4'' isopropylidene diphenylene carbonate-block-oxyethylene); polyamides; polyimides; epoxy resins ; Phenol resins; Polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and chlorinated polyethylene; and natural polymers such as gelatin.

この他に、必要に応じて、色調側、カブリ防止剖、アル
カリ発生剤、自動酸化荊などを本発明の感光材料に添加
しても良い。
In addition, color tone agents, antifogging agents, alkali generators, autooxidizing agents, and the like may be added to the light-sensitive material of the present invention, if necessary.

本発明の感光材料における上記成分の好ましい配合比は
っぎの通りである。
The preferred blending ratio of the above components in the photosensitive material of the present invention is as shown below.

色調側は有機銀塩に対して0.01モル〜5モル。On the color tone side, the amount is 0.01 mol to 5 mol relative to the organic silver salt.

好ましくは0.05モル〜2モル、さらに好ましくは0
.08モル〜1モル含有させるのが良い。
Preferably 0.05 mol to 2 mol, more preferably 0
.. It is preferable to contain 08 mol to 1 mol.

含有される有機銀塩の量は、0.3〜30g/m2 、
特に0.7〜15g/#、更には1.2〜8g/m2が
好ましい。
The amount of organic silver salt contained is 0.3 to 30 g/m2,
In particular, 0.7 to 15 g/m2, more preferably 1.2 to 8 g/m2.

また、有機銀塩1モルに対して、ハロゲン化銀を好まし
くは0.001〜2モル、 より好ましくは0.05〜
1モル含有させるのが望ましい、また、有機銀塩1モル
に対して還元側を好ましくは0.05〜3モル、より好
ましくは0.2〜1.3モル含有させるのが望ましい。
Furthermore, silver halide is preferably 0.001 to 2 mol, more preferably 0.05 to 2 mol, per 1 mol of organic silver salt.
It is desirable to contain 1 mole of the reducing side, and preferably 0.05 to 3 moles, more preferably 0.2 to 1.3 moles of the reducing side per mole of the organic silver salt.

更に、重合画像を形成するために含有される光重合開始
剤としては、重合性ポリマー前駆体100重量部に対し
て好ましくは0.1〜30重量部、より好ましくは0.
5〜10重量部用いるのが望ましい。
Furthermore, the photopolymerization initiator contained in order to form a polymerized image is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 0.1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable polymer precursor.
It is desirable to use 5 to 10 parts by weight.

また、還元m1モルに対して光重合開始剤を好ましくは
0.01モル〜10モル、 より好ましくは0.5〜3
モル用いるのが望ましい。
In addition, the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 10 mol, more preferably 0.5 to 3 mol per mol of reduction.
It is preferable to use moles.

必要に応じ含有されるバインダーの量は、有機銀塩1重
量部に対し、0〜lO重量部、更には0.5〜5重量部
の割合が好ましい0重合層に含まれるバンイダーの量は
、重合性ポリマー前駆体1重量部に対し、 0〜lO重
量部の割合が好ましい。
The amount of the binder contained if necessary is preferably 0 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, per 1 part by weight of the organic silver salt.The amount of binder contained in the polymer layer is: The ratio is preferably 0 to 10 parts by weight per 1 part by weight of the polymerizable polymer precursor.

本発明の感光材料は、上記成分を、適宜用いられるバイ
ンダーとともに溶剤に溶解して金属箔、プラスチックフ
ィルム、級 バライタ級 合成紙などの支持体上に塗布
乾燥して、あるいはバインダー自身で強度が保たれる場
合は支持体を用いずにバインダーで形成されるフィルム
又はシート状物中に上記必須成分を含有させて画像形成
媒体を形成することができる。
The photosensitive material of the present invention can be prepared by dissolving the above components in a solvent together with an appropriately used binder and coating and drying the solution on a support such as metal foil, plastic film, baryta grade synthetic paper, or by using the binder itself to maintain its strength. In the case of dripping, the image forming medium can be formed by incorporating the above-mentioned essential components into a film or sheet-like material formed from a binder without using a support.

〔実施例J 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない、尚、以下の
記述において部は重量部を表す。
[Example J Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, parts represent parts by weight.

合成例 7−メドキシエチルー1,3−ベンゾオキサジンジオン
の合成 下記反応スキームに沿って合成を行った。
Synthesis Example 7 - Synthesis of medoxyethyl-1,3-benzoxazinedione Synthesis was carried out according to the following reaction scheme.

1リツトルのコルベンに4−メトキシエチルサリチル酸
50.0g、  T HF 300m1を加え、撹拌溶
解し、水冷下、 トリエチルアミン91.6mlを加え
反応系を5℃以下に冷却した。これにクロル炭酸エチル
71.4gを反応系が5℃以上とならないように注意し
ながら、約1時間かけて滴下した。さらに5℃で20分
間撹拌した後、20℃以下の温度で28%アンモニア水
601を徐々に添加した。添加終了後、20分間撹拌し
、反応液を4.512の水に注入し、撹拌を持続し結晶
化させた。約2時間撹拌した後、−夜装置した。結晶を
濾過して、水洗を繰り返した後乾燥した。得られた結晶
は1.5ρのエタノールにて再結晶した。収量41.7
g (収率74.0%)。
50.0 g of 4-methoxyethylsalicylic acid and 300 ml of THF were added to 1 liter of Kolben and dissolved with stirring. 91.6 ml of triethylamine was added under water cooling, and the reaction system was cooled to 5° C. or lower. To this, 71.4 g of ethyl chlorocarbonate was added dropwise over about 1 hour while being careful not to let the temperature of the reaction system rise above 5°C. After further stirring at 5°C for 20 minutes, 28% aqueous ammonia 601 was gradually added at a temperature of 20°C or lower. After the addition was completed, the mixture was stirred for 20 minutes, and the reaction solution was poured into 4.51ml of water, and stirring was continued to allow crystallization. After stirring for about 2 hours, the apparatus was heated overnight. The crystals were filtered, washed repeatedly with water, and then dried. The obtained crystals were recrystallized from 1.5ρ ethanol. Yield 41.7
g (yield 74.0%).

実施例1 〈感光材料の調製〉 以下の組成よりなる感光材料をホモミキサーを用いて一
安全光下調製した。
Example 1 <Preparation of photosensitive material> A photosensitive material having the following composition was prepared using a homomixer under safe light.

・臭化銀              0.7部、ベヘ
ン酸             2.5部・ベヘン酸銀
            4・5部・ポリビニルブチラ
ール      l000部・2,2′−メチレンビス
(4−メチル−6t−ブチルフェノール)3.4部 ・7−メドキシエチルー1.3−ベンゾオキサジンジオ
ン   0.7部 ・トルエン                60部・
n−プロパツール           70部上記感
光材料を6μsのポリエチレンテレフタレートフィルム
(PETフィルム)に乾燥膜厚5輿となるよう塗布し、
その上にポリビニルアルコール層(PVA層)を乾燥膜
厚2Ijnになるように塗布し、感光体Aを形成した。
・Silver bromide 0.7 parts, behenic acid 2.5 parts ・Silver behenate 4.5 parts ・Polyvinyl butyral 1000 parts ・2,2'-methylenebis(4-methyl-6t-butylphenol) 3.4 parts ・7 -Medoxyethyl-1.3-benzoxazinedione 0.7 parts・Toluene 60 parts・
70 parts of n-propertool The above photosensitive material was coated on a 6 μs polyethylene terephthalate film (PET film) to a dry film thickness of 5 cm.
A polyvinyl alcohol layer (PVA layer) was applied thereon to a dry film thickness of 2 Ijn to form photoreceptor A.

感光体Aにマスクフィルムを重ね、1000 luxの
光(光源: タングステンランプ)で10秒間像露光し
た。ついで、115℃に調節した熱現像機に10秒間で
感光体を通過させた。これにより、像露光部が熱現像さ
れ、画像が形成された。
A mask film was placed on photoreceptor A, and imagewise exposed for 10 seconds to 1000 lux light (light source: tungsten lamp). The photoreceptor was then passed through a heat developing machine adjusted to 115° C. for 10 seconds. As a result, the exposed image area was thermally developed and an image was formed.

最大光学濃度(0,D、 wax) = 1.75かぶ
り濃度(0,D、 win) = 0.10が得られた
Maximum optical density (0, D, wax) = 1.75 and fog density (0, D, win) = 0.10 were obtained.

比較例1 実施例1で調製した感光材料のうち、色調剤である7−
メドキシエチルー1.3−ベンゾオキサジンジオン0.
7部の代わりに1.3−ベンゾオキサジンジオン部を用
いて感光体Bを作製した。これを実施例1同様にして評
価したところ、 最大光学濃度(0,D、 wax) = 1.60かぶ
り濃度(0,0,win) = 0.30が得られた。
Comparative Example 1 Among the photosensitive materials prepared in Example 1, 7-
Medoxyethyl-1.3-benzoxazinedione 0.
Photoreceptor B was prepared using 1,3-benzoxazinedione part instead of 7 parts. When this was evaluated in the same manner as in Example 1, maximum optical density (0, D, wax) = 1.60 and fog density (0, 0, win) = 0.30 were obtained.

実施例1に比較して、最大光学濃度は低く、かぶり濃度
は高くなっており、本発明において使用される色調剤に
効果があることがわがる。
Compared to Example 1, the maximum optical density is lower and the fog density is higher, indicating that the toning agent used in the present invention is effective.

実施例2 第1図に示すような画像形成媒体1を作製した。Example 2 An image forming medium 1 as shown in FIG. 1 was produced.

実施例1において、還元剤である2、2′−メチレンビ
ス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)3.4部
の代わりに2,6−ジーt−ブチル−4−(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール3.4部
を、色調剤の7−メドキシエチルー1.3−ベンゾオキ
サジンジオン0.7部の代わりに7−ニトキシエチルー
1,3−ベンゾオキサジンジオン0.8部を添加して感
光材料を調製し、これを実施例1同様にしてPETフィ
ルム3上に感光層411布し、その上にPVA層5を形
成して感光体C(図中、 2)を作製した。
In Example 1, 2,6-di-t-butyl-4-(3,5-dimethyl -4-hydroxybenzyl)phenol (3.4 parts) was added, and 0.8 part of 7-nitoxyethyl-1,3-benzoxazinedione was added instead of 0.7 part of 7-medoxyethyl-1,3-benzoxazinedione as a color toner. A photosensitive material was prepared, and a photosensitive layer 411 was placed on a PET film 3 in the same manner as in Example 1, and a PVA layer 5 was formed thereon to produce a photoreceptor C (2 in the figure).

これとは別に、以下の組成よりなる分散液を暗室内で調
製した。
Separately, a dispersion liquid having the following composition was prepared in a dark room.

・トリメチロールプロパン トリアクリレ−)  10.0部 (NK x X f ルA−TMPr、新中村化学製)
・4−ジメチルアミノ安息香酸エチル 0.6部(Ka
yacure EPA、日本化薬製)・2.4−ジエチ
ルチオキサントン   0.4部(Kayacure 
DETX、  日本化薬製)・ポリメチルメタクリレー
ト10.0部・メチルエチルケトン       60
部上記分散液を6輿のPETフィルム7上に乾燥膜厚5
Jj11になるように塗布し、重合層6を設け、さらに
前記感光体CのPVA層5を重合層6に相対するように
ラミネートして、画像形成媒体lを作製した。
・Trimethylolpropane triacrylate) 10.0 parts (NKxXf A-TMPr, manufactured by Shin Nakamura Chemical)
・Ethyl 4-dimethylaminobenzoate 0.6 part (Ka
yacure EPA, manufactured by Nippon Kayaku)・2,4-diethylthioxanthone 0.4 part (Kayacure
DETX, manufactured by Nippon Kayaku)・Polymethyl methacrylate 10.0 parts・Methyl ethyl ketone 60
The above dispersion was applied to 6 pieces of PET film 7 to a dry film thickness of 5.
Jj11, a polymer layer 6 was provided, and the PVA layer 5 of the photoreceptor C was laminated so as to face the polymer layer 6, thereby producing an image forming medium 1.

以上のようにして作製した画像形成媒体1に、マスクを
重ね、 400t+m以下の光をカットするカットフィ
ルターを介して、消費電力500Wの超高圧水銀灯を用
いて、媒体から60cm離れたところから10秒間、感
光体CのPETフィルム側から像露光した。その後、マ
スクをはずし、 135℃に調節した熱現像機で15秒
間加熱した8次にカットフィルターを外した上記超高圧
水銀灯を用いて媒体から60cm離れたところから5秒
間感光体C側より全面露光することにより、ポリマー像
が形成された。
A mask was placed on the image forming medium 1 produced as described above, and an ultra-high pressure mercury lamp with a power consumption of 500 W was used for 10 seconds at a distance of 60 cm from the medium through a cut filter that cuts light of 400 t+m or less. , image exposure was carried out from the PET film side of photoreceptor C. Thereafter, the mask was removed, and the entire surface was exposed from the photoconductor C side for 5 seconds from a distance of 60 cm from the medium using the ultra-high pressure mercury lamp described above with the cut filter removed. A polymer image was formed by this.

次にPVA層と感光層とを剥離し、重合層上に残ったP
VAを水洗除去し、重合層をエタノールでエツチング処
理したところ、ポリマー像がPETフィルム上に残った
Next, the PVA layer and the photosensitive layer were peeled off, and the P that remained on the polymerized layer was removed.
When VA was removed by washing with water and the polymer layer was etched with ethanol, a polymer image remained on the PET film.

実施例3 実施例2において、2,6−ジーt−ブチル−4−(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール
3.4部の代わりに4,4′−メチレンビス(2−メチ
ル−1−ナフトール)3.3部を、7−ニトキシエチル
ー1.3−ベンゾオキサジンジオン0.8部の代わりに
7−ヒドロキシプロピル−1,3−ベンゾオキサジンジ
オン0.7部を用いて感光材料を調製し感光体りを作製
した。また、重合層に実施例2の2,4−ジエチルチオ
キサントン0.4部の代わりに、ビス(4−ジメチルア
ミノスチリル)ケトン0.5部を添加して、感光体りの
PVA層と相対するようにラミネートして画像形成媒体
を作製した。実施例2同様に処理したところ、鮮明な重
合画像を得ることができた。
Example 3 In Example 2, 2,6-di-t-butyl-4-(3
, 5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)phenol and 3.3 parts of 4,4'-methylenebis(2-methyl-1-naphthol) in place of 3.4 parts of 7-nitoxyethyl-1,3-benzoxazinedione. A photosensitive material was prepared using 0.7 part of 7-hydroxypropyl-1,3-benzoxazinedione instead of 0.8 parts, and a photoreceptor was fabricated. Furthermore, instead of 0.4 parts of 2,4-diethylthioxanthone in Example 2, 0.5 parts of bis(4-dimethylaminostyryl)ketone was added to the polymerization layer to form a layer facing the PVA layer of the photoreceptor. An image forming medium was prepared by laminating as described above. When processed in the same manner as in Example 2, a clear polymerized image could be obtained.

実施例4 実施例2において、2,6−ジーt−ブチル−4−(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール
3.4部の代わりに、2,6−ジーt−ブチル−4−(
3−メチル−4−ヒドロキシナフチル)メチルフェノー
ル3.7部添加して感光体Eを作製し、重合層を設けた
PETフィルムと重ね合わせて画像形成媒体を得た。実
施例2同様に処理したところ、鮮明な重合画像を得るこ
とができた。
Example 4 In Example 2, 2,6-di-t-butyl-4-(3
, 5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)phenol, 2,6-di-t-butyl-4-(
A photoreceptor E was prepared by adding 3.7 parts of 3-methyl-4-hydroxynaphthyl)methylphenol, and was laminated with a PET film provided with a polymer layer to obtain an image forming medium. When processed in the same manner as in Example 2, a clear polymerized image could be obtained.

実施例5 実施例2において、7−ニトキシエチルー1.3−ベン
ゾオキサジンジオン0.8部の代わりに、7−ニトキシ
エトキシー1.3−ベンゾオキサジンジオン0.8部を
用いて感光材料を調製し、画像形成媒体を得た。
Example 5 A photosensitive material was prepared using 0.8 parts of 7-nitoxyethoxy-1,3-benzoxazinedione in place of 0.8 parts of 7-nitoxyethyl-1,3-benzoxazinedione in Example 2. An image forming medium was obtained.

実施例2と同様に処理したところ、鮮明な重合画像を得
ることができた。
When processed in the same manner as in Example 2, a clear polymerized image could be obtained.

比較例2 実施例2において、7−ニトキシエチルー1,3−ベン
ゾオキサジンジオン0.8部の代わりに、フタラジンジ
オン0.6部を用いて感光材料を調製し、感光体Fを得
た。これに実施例2と同様に像露光、加熱を行った。
Comparative Example 2 In Example 2, a photosensitive material was prepared using 0.6 part of phthalazinedione instead of 0.8 part of 7-nitoxyethyl-1,3-benzoxazinedione, and photoreceptor F was obtained. This was subjected to image exposure and heating in the same manner as in Example 2.

実施例2における感光体Cと、感光体Fの分光特性曲線
を第2図に示す、縦軸のODは400nm+こおける値
を示した。第2図より、感光体Cのγの方が大きいこと
がわかる。
The spectral characteristic curves of photoreceptor C and photoreceptor F in Example 2 are shown in FIG. 2, and the OD on the vertical axis shows the value at 400 nm+. From FIG. 2, it can be seen that γ of photoreceptor C is larger.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明したように、本発明で用いられる一般式(I)
で表される色調剤は、少量で酸化還元反応を促進し、ま
た、安定した感光材料を提供できるため、本発明の感光
材料を用いることにより、安定した、コントラストのよ
い画像を得ることが可能となった。
As explained above, general formula (I) used in the present invention
The color toning agent represented by can promote the redox reaction in a small amount and provide a stable photosensitive material. Therefore, by using the photosensitive material of the present invention, it is possible to obtain stable images with good contrast. It became.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の感光材料を用いた画像形成媒体の一例
を示す模式断面図、第2図は感光体C及び感光体Fの分
光特性曲線を示すグラフである。 1・・・画像形成媒体 2・・・感光体C 3、7・・・PETフィルム 4・・・感光層 5・・・PVA層 6・・・重合層 特許出願人 オリエンタル写真工業株式会社キャノン株
式会社
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an image forming medium using the photosensitive material of the present invention, and FIG. 2 is a graph showing spectral characteristic curves of photoreceptors C and F. 1... Image forming medium 2... Photoreceptor C 3, 7... PET film 4... Photosensitive layer 5... PVA layer 6... Polymer layer Patent applicant Oriental Photo Industry Co., Ltd. Canon Co., Ltd. company

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、少なくとも有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤及び色
調剤を含む感光材料であって、前記色調剤として下記一
般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔但し、式( I )中、Rは炭素数2〜18のアルコキ
シアルキル基、炭素数2〜18のアルコキシアルコキシ
ル基、炭素数1〜18のハロゲノアルキル基、炭素数1
〜18のヒドロキシアルキル基、または炭素数1〜18
のアミノアルキル基を表す。〕 で表される化合物の少なくとも1種を用いることを特徴
とする感光材料。 2、還元剤が下記一般式(II)、(III)および(IV)
で表される化合物の少なくとも1種であることを特徴と
する請求項1記載の感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 〔一般式(II)中、R^1およびR^2は、各々独立に
、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、置換また
は無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル
基、置換または無置換のアルキニル基、置換または無置
換のシクロアルキル基、もしくは置換または無置換のア
ラルキル基、アルコキシル基、置換または無置換のアミ
ノ基を示し、mは1〜3の整数を示し、Aは1価〜3価
の基で、置換または無置換のアラルキル基、置換または
無置換のアルキル基、置換アミノ基2価のアルキリデン
基、アラルキリデン基、3価のメチン基を示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) 〔一般式(III)式中、R^5は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基を表わし、R^3
、R^4、およびR^6は各々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アミノ基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシル基、ニトロ基、アシル基、シアノ基
を表わし、R^7は水素原子、置換または無置換のアル
キル基、置換または無置換のアリール基を表わし、a_
1は水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、置換ま
たは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキ
シル基、置換または無置換のアミノ基を表わす。〕▲数
式、化学式、表等があります▼(IV) 〔一般式(IV)中、R^8、R^9、R^1^0および
R^1^1は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、
置換または無置換のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシル基、置換または無置換のアラルキル基、置換
または無置換のアリール基、置換または無置換のアミノ
基、ニトロ基、アシル基を示し、Zは2価の基、a_2
およびa_3は水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原
子、置換または無置換のアルキル基、アルコキシル基、
置換または無置換のアミノ基を表わし、少なくともa_
2およびa_3のどちらかはヒドロキシル基である。〕
[Claims] 1. A photosensitive material containing at least an organic silver salt, a silver halide, a reducing agent, and a color toning agent, wherein the color toning agent includes the following general formula (I) ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (I) [However, in formula (I), R is an alkoxyalkyl group having 2 to 18 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 18 carbon atoms, a halogenoalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a halogenoalkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
~18 hydroxyalkyl group, or 1 to 18 carbon atoms
represents an aminoalkyl group. ] A photosensitive material characterized by using at least one compound represented by the following. 2. The reducing agent has the following general formulas (II), (III) and (IV)
2. The photosensitive material according to claim 1, wherein the photosensitive material is at least one compound represented by the following formula. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (II) [In general formula (II), R^1 and R^2 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group , a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, an alkoxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, and m is Indicates an integer from 1 to 3, and A is a monovalent to trivalent group, including a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted amino group, a divalent alkylidene group, an aralkylidene group, a trivalent Indicates methine group. ] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (III) [In the general formula (III), R^5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, and R^3
, R^4, and R^6 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an amino group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxyl group, a nitro group, an acyl group, or a cyano group, and R^7 is hydrogen. Represents an atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a_
1 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, or a substituted or unsubstituted amino group. [In the general formula (IV), R^8, R^9, R^1^0 and R^1^1 each independently represent a hydrogen atom, halogen atom,
Represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alkoxyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted amino group, nitro group, or acyl group, and Z is 2 Valence group, a_2
and a_3 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxyl group,
represents a substituted or unsubstituted amino group, and at least a_
Either 2 or a_3 is a hydroxyl group. ]
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