【発明の詳細な説明】
本発明は、安価かつ簡便に製造可能で、しかも
ナイロン本来の優れた機械的・化学的性質を損う
ことく、良好な成形性を有する高衝撃性ナイロン
樹脂組成物に関するものである。
従来、高衝撃性ナイロン樹脂は、種々のエラス
トマーとの共重合、ブレンドなどで製造されてい
る(例えば、米国特許4174358,1979,米国特許
4218549,1980,米国特許4338406,1982参照)こ
れらの方法で製造された高衝撃性ナイロンは、確
かに室温においては非常に高い衝撃強度を示すも
のが多い。しかし、それらの多くは低温(−20〜
−78℃)においては衝撃強度が急激に低下してし
まう。また、一部のものは低温衝撃性は改良され
ていても、逆に室温において柔らかすぎて通常の
ナイロン樹脂の用途には適用できなくなつてし
う。また、添加する物質が割合高価であるためコ
ストが高くなるなどの欠点もあつた。
そこで本発明は、上述した欠点を解決すべく鋭
意努力した結果、ポリアミド樹脂と特定の添加剤
の組合せにより、安価で成形加工性が良好で、し
かもポリアミド樹脂本来の優れた化学的性質を保
持した高衝撃性ナイロンが製造できることを見出
し、本発明に到達した。
すなわち、本発明はポリアミド樹脂100重量部
に、ハロゲン化リチウムを10重量部以上50重量部
以下配合してなる高衝撃性ナイロン樹脂組成物を
提供するものである。
従来、ポリアミドに塩化リチウムを配合した組
成物そのものは、特開昭56−61454号公報に見ら
れるうに公知であるが、これは熱感応性素子とし
ての応用のみを目的として塩化リチウムを少量配
合したものであり、成形品の高衝撃性ついての記
述全く見あたらない。また、特開昭57−185349号
公報には、ポリε−カプロラクタム(ナイロン
6)に塩化リチウムを配合した組成物についての
記載が見られるが、ここでも高衝撃性についての
記述はない。
本発明で使用するポリアミド樹脂とは、ナイロ
ン11、ナイロン12、ナイロン6、ナイロン6・
6、ナイロン6・10、ナイロン6・12で代表され
るホモポリアミド、またはこれらのモノマーを主
成分としたコポリアミドなどが含まれる。
また、本発明における添用剤成分であるハロゲ
ン化リチウムのなかで、フツ化リチウム、ヨウ化
リチウム、臭化リチウムなども効果があるが、特
に効果があるのは塩化リチウムである。
本発明で使用するハロゲン化リチウムの添加量
は、ポリアミド樹脂に対し10重量部以上50重量部
以下であり、好ましくは10〜30重量部である。10
重量部以下でも、50重量部以上でも十分な衝撃性
の改良効果は得られない。
本発明におけるポリアミド樹脂への塩化リチウ
ムの添加方法は特に限定されず、塩化リチウム水
溶液にポリアミドペレツトまた粉末を浸漬する方
法、塩化リチウムとポリアミドペレツトまたは粉
末を混合後、押出機で溶融混練する方法、ポリア
ミドの重合段階で添加する方法など、任意の方法
が実施できる。
本発明のハロゲン化リチウムを含有する高衝撃
性ナイロン組成物は、プレス成形、押出し成形、
射出成形などの方法で任意の形状に成形した後、
実用に供される。
また、本発明による高衝撃性ナイロン組成物に
は、常用の樹脂添加物、例えば酸化安定剤、防炎
剤、可塑剤、紫外線安定剤、熱安定剤等を配合し
てもよい。
こうして得られた本発明の高衝撃性ナイロン樹
脂組成物はきわめて良好な耐衝撃性、良好な加工
性および機械的性質、きわめて良好な耐有機薬品
性を有するが、特に低温においてもその高衝撃性
を保持している点に特徴がある。
以下に実施例及び比較例を示して本発明の効果
を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。
実施例 1
ナイロン12(ダイセルヒユルス社製ダイアミド
L1901)100重量部に対し、塩化リチウム(半井
化学薬品製特級)を20重量部配合し、ヘンシエル
ミキサーを用いて混合してから押出機により溶融
混練した後、ペレタイザーによりペレツト化し
た。このものから射出成形法によりIzod試験用試
料を成形し、ASTMD256に従つて室温、−40℃
における衝撃強度をそれぞれ測定した。得られた
結果を表1に示す。
実施例 2
ナイロン11(ATO社製リルサンBESNO)100
重量部に対し、塩化リチウムを15重量部添加し、
実施例1と全く同様の方法で室温、−40℃におけ
るIzod衝撃試験を行なつた。得られた結果を表1
に示す。
実施例 3
ナイロン6(東レ製CM−1021T)100重量部に
対し、塩化リチウムを45重量部添加し、ヘンシエ
ルミキサーを用いて混合してから押出機により溶
融混練した後、ペレタイザーによりペレツト化し
た。このペレツトから実施例1と全く同様の方法
でIzod試験片を作製し、室温,−40℃における
Izod衝撃試験を行なつた。得られた結果を表1に
示す。
比較例 1
実施例1において、塩化リチウムを添加しない
こと以外は実施例1と全く同様にしてIzod試験片
を作り、室温,−40℃におけるIzod衝撃試験を行
なつた。得られた結果を表1に示す。
比較例 2
実施例1において塩化リチウムを60重量部添加
すること以外は実施例1と全く同様にしてIzod試
験片を作り、室温,−40℃におけるIzod試験を行
なつた。得られた結果を表1に示す。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a high-impact nylon resin composition that can be produced easily at low cost and has good moldability without impairing the excellent mechanical and chemical properties inherent to nylon. It is related to. Conventionally, high-impact nylon resins have been produced by copolymerization or blending with various elastomers (for example, U.S. Pat. No. 4,174,358, 1979, U.S. Pat.
4218549, 1980, US Pat. No. 4,338,406, 1982) Many of the high impact nylons produced by these methods exhibit very high impact strength at room temperature. However, many of them are at low temperatures (-20~
-78℃), the impact strength decreases rapidly. Furthermore, even though some materials have improved low-temperature impact resistance, they are too soft at room temperature and cannot be used in normal nylon resin applications. Furthermore, there were also drawbacks such as high costs because the substances added were relatively expensive. Therefore, as a result of intensive efforts to solve the above-mentioned drawbacks, the present invention has been developed by combining a polyamide resin and specific additives, which is inexpensive and has good moldability, while still retaining the excellent chemical properties inherent to polyamide resin. It was discovered that high-impact nylon can be produced, and the present invention was achieved. That is, the present invention provides a high impact nylon resin composition comprising 100 parts by weight of polyamide resin and 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less of lithium halide. Conventionally, a composition in which lithium chloride is blended with polyamide is publicly known as seen in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-61454, but this composition contains a small amount of lithium chloride for the sole purpose of application as a heat-sensitive element. However, I can't find any description of the high impact properties of the molded product. Further, JP-A-57-185349 describes a composition in which lithium chloride is blended with polyε-caprolactam (nylon 6), but there is also no description of high impact properties. The polyamide resins used in the present invention include nylon 11, nylon 12, nylon 6, nylon 6,
6, nylon 6.10, nylon 6.12, homopolyamides, and copolyamides containing these monomers as main components. Furthermore, among the lithium halides that are additive components in the present invention, lithium fluoride, lithium iodide, lithium bromide, and the like are also effective, but lithium chloride is particularly effective. The amount of lithium halide used in the present invention is 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less, preferably 10 to 30 parts by weight, based on the polyamide resin. Ten
Even if it is less than 50 parts by weight or more than 50 parts by weight, a sufficient impact improvement effect cannot be obtained. The method of adding lithium chloride to the polyamide resin in the present invention is not particularly limited, and includes a method of immersing polyamide pellets or powder in an aqueous lithium chloride solution, a method of mixing lithium chloride and polyamide pellets or powder, and then melt-kneading with an extruder. Any method can be used, such as a method of adding the compound at the polymerization stage of the polyamide. The high impact nylon composition containing lithium halide of the present invention can be produced by press molding, extrusion molding,
After molding into any shape using methods such as injection molding,
For practical use. The high impact nylon composition according to the invention may also contain conventional resin additives such as oxidation stabilizers, flame retardants, plasticizers, UV stabilizers, heat stabilizers, and the like. The high-impact nylon resin composition of the present invention thus obtained has very good impact resistance, good processability and mechanical properties, and very good resistance to organic chemicals. It is distinctive in that it holds The effects of the present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Example 1 Nylon 12 (Diamid manufactured by Daicel Hyulus)
L1901) was mixed with 20 parts by weight of lithium chloride (special grade manufactured by Hanui Chemical Co., Ltd.) using a Henschel mixer, melt-kneaded using an extruder, and then pelletized using a pelletizer. An Izod test sample was molded from this material by injection molding method, and was heated to room temperature at -40°C according to ASTMD256.
The impact strength of each was measured. The results obtained are shown in Table 1. Example 2 Nylon 11 (Rilsan BESNO manufactured by ATO) 100
Adding 15 parts by weight of lithium chloride to the parts by weight,
An Izod impact test at room temperature and -40°C was carried out in exactly the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results obtained.
Shown below. Example 3 45 parts by weight of lithium chloride was added to 100 parts by weight of nylon 6 (Toray CM-1021T), mixed using a Henschel mixer, melt-kneaded using an extruder, and pelletized using a pelletizer. . An Izod test piece was prepared from this pellet in exactly the same manner as in Example 1, and
An Izod impact test was conducted. The results obtained are shown in Table 1. Comparative Example 1 An Izod test piece was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that lithium chloride was not added, and an Izod impact test was conducted at room temperature and -40°C. The results obtained are shown in Table 1. Comparative Example 2 An Izod test piece was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that 60 parts by weight of lithium chloride was added, and an Izod test was conducted at room temperature and -40°C. The results obtained are shown in Table 1. 【table】