【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、筆記具用水性インキに関するもので
あり、特に潤滑性を必要とするボールペン、細管
式筆記具などに好適な筆記具用水性インキに関す
るものである。
従来、水性インキ使用のボールペンは、ボール
とチツプとの間の摩擦が大きく、合成樹脂製又は
金属製のチツプに摩耗が生じ、ボールががたつ
き、その結果筆跡にかすれが生じ円滑な筆記がで
きなくなつたり、筆記する際ボールとチツプの間
の摩耗音が発生し、書味が滑らかでないという問
題点があり、又、樹脂又は金属よりなる細杆体が
パイプ内を摺動する所謂小管式筆記具は、細杆体
と紙面との間での摩擦が大きく、細杆体が摩耗
し、その結果、細杆体とパイプとの間に紙の繊維
を巻き込み易く筆跡にかすれが生じたりするとい
う問題があり、これらの筆記具においては潤滑性
の優れた水性インキの開発が望まれていた。
本発明者等は、潤滑性に優れた水性インキを開
発せんと、種々の物質を検討した結果、遂に本発
明を完成したものであつて、即ち、本発明は、水
溶性染料と；水溶性有機溶剤と；水と；１，２−
ベンズイソチアゾリン−３−オン、ジチオ−２，
2′ビス（ベンズメチルアミド）、ポリヘキサメチ
レンビグアニドハイドロクロライドから選ばれた
１種もしくは２種以上の混合物から少なくともな
る筆記具用水性インキを要旨とするものである。
次に、本発明の水性インキの各成分について説
明する。
水溶性染料としては、酸性染料、直接染料、塩
基性染料のほとんどの染料が使用可能であるが、
具体例を挙げれば、酸性染料としてはアイゼンエ
オシンGH（C.I.45380）、ウオーターブラツク＃21
（C.I.15985、42090、42745の混合染料）、ニグロ
シンNBコンク（C.I.50420）、フロキシン（C.
I.45410）、エオシシFA（C.I.45380）、ソルブルフ
ル−OBB（C.I.42780）、ソルブルブル−OBC（C.
I.42755）、ブリリアントブルーFCF（C.I.42090）
等があり、直接染料としては、ダイレクトデイー
プブラツクEX（C.I.30235）、カヤラスブラツクＧ
コンク（C.I.35225）、ダイレクトデイープブラツ
クXA（C.I.30235の類似物）、ダイレクトフアース
トブラツクＢ（C.I.35435）、ダイアコツトンフア
ーストオレンジWS（C.I.29156）、フタロシアニン
ブルーＧコンク（C.I.22311）、ダイレクトスカイ
ブルー5B（C.I.24400）、ダイレクトブルー2B（C.
I.22610）、ニツポンオレンジGGコンク（C.
I.23375）等があり、塩基性染料としてはオーラ
ミンＯ（C.I.41000）、ビクトリアブルーFB（C.
I.44045）、アイゼンビクトリアピユアブルー
BOH（C.I.42595）、メチルバイオレツトFN（C.
I.42535）、ローダミン6GCP（C.I.45160）、マラカ
イトグリーン（C.I.4200）等があり、これらは単
独或は他の水溶性染料との組合せにより使用され
うるが、インキの耐水性、耐光性を考慮するなら
ば直接染料が特に好ましい。而して水溶性染料の
使用量は、インキ全量に対して0.1〜40重量％、
特に好ましくは0.5〜30重量％である。
次に水溶性有機溶剤は、水と相溶性を有し助剤
として使用せられるもので、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、チオジグリコール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、スルホラン、ホルムアミド、ソルビツ
ト、ソルビタン、アセチン、グリセリン等があ
り、これらを適宜選択して使用することができ、
使用量はインキ全量に対し、１〜40重量％が好ま
しい。
又、主溶剤となる水の使用量は、インキ全量に
対し50〜85重量％が好ましい。
本発明の骨子である１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン、ジチオー２，2′−ビス（ベンズ
メチルアミド）、ポリヘキサメチレンビグアニド
ハイドロクロライドの使用量は、インキ全量に対
して0.01重量％未満では潤滑性の効果が少なく、
又、2.0重量％を越えると溶解性が悪く筆跡にか
すれが生じ易くなるため、0.01〜2.0重量％より
好ましくは0.05〜1.0重量％である。
尚、上記の組成以外に、各種のアニオン又はノ
ニオン界面活性剤の如き浸透剤をインキ全量に対
し、５重量％以下、又、インキと接触する部分に
金属を使用した場合、金属の腐蝕防止のために、
ベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸塩
等の防蝕剤を少量添加でき、更に定着性向上のた
めに水溶性高分子物質も適宜添加することもでき
る。
インキは、上述したインキ成分を混合溶解する
簡単な操作で製造し得るが、適度の加熱撹拌によ
つてより容易にインキを作ることができる。
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが実施
例中単に部とあるのは重量部を表わす。
実施例 １
アイゼンエオシンGH（C.I.45380） 4.0部
エチレングリコール 30.0部
水 65.4部
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
0.3部
ノイゲンＰ（第一工業製薬(株)製、ノニオン界面
活性剤） 0.1部
ベンゾトリアゾール 0.2部
上記各成分を40〜60℃に加温しながら約２時間
撹拌後、濾過し赤色の水性インキを得た。
実施例 ２、３
実施例１の１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン0.3部を0.7部、1.5部とし、その増量分だけ
水を減らした以外は、実施例１と同様にして赤色
の水性インキを得た。
比較例 １
実施例１中の１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オンを除き、その量だけ水を加えた他は実施
例１と同様にして赤色の水性インキを得た。
実施例 ４
カヤラスブラツクＧコンク（C.I.35225、日本
化薬(株)製） 7.0部
プロピレングリコール 10.0部
チオジグリコール 10.0部
水 72.0部
ジチオ−２，2′−ビス（ベンズメチルアミド）
0.5部
スコアロール900（第一工業製薬(株)製、ノニオン
界面活性剤） 0.1部
ベンゾトリアゾール 0.4部
上記各成分を40〜60℃に加温し、約２時間撹拌
後、濾過し黒色の水性インキを得た。
実施例 ５
実施例４中のジチオ−２，2′−ビス（ベンズメ
チルアミド）の代わりに１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オンを使用した他は、実施例４と同
様にして黒色の水性インキを得た。
比較例 ２
実施例４中のジチオ−２，2′−ビス（ベンズメ
チルアミド）の代わりに水を加えた他は実施例４
と同様にして黒色水性インキを得た。
実施例 ６
ソルブルブル−OBB（C.I.42780） 3.0部
ダイワタ−トラジン（C.I.19140） 3.0部
ジエチレングリコール 15.0部
スルホラン 13.0部
水 64.5部
ポリヘキサメチレンビグアニドハイドロクロラ
イド 1.0部
ノイゲンＰ 0.1部
ベンゾトリアゾール 0.4部
上記各成分を常温で約２時間撹拌後濾過し、緑
色の水性インキを得た。
実施例 ７
実施例６中のポリヘキサメチレンビグアニドハ
イドロクロライドの代りに１，２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オンを使用した他は実施例６と同
様にして緑色の水性インキを得た。
比較例 ３
実施例６中のポリヘキサメチレンビグアニドハ
イドロクロライドの代わりに水を加えた他は実施
例６と同様にして緑色の水性インキを得た。
上記実施例１〜７並びに比較例１〜３で得られ
たインキを市販の金属チツプボールペン（チツプ
材質；真鍮、ボール材質；タングステンカーバイ
ト含有鋼鉄，ボール径；0.6mm）に充填し、筆記
距離、筆記時の不快音の有無、ボール沈みを試験
した結果を表−１に示す。
The present invention relates to a water-based ink for writing instruments, and particularly to a water-based ink for writing instruments suitable for ballpoint pens, capillary type writing instruments, etc. that require lubricity. Conventionally, ballpoint pens that use water-based ink have large friction between the ball and the tip, which causes wear on the synthetic resin or metal tip, causing the ball to wobble, resulting in blurred handwriting and difficulty in writing smoothly. There are also problems with the writing process, such as abrasion noise between the ball and tip when writing, and the writing not being smooth. Type writing instruments have the problem of large friction between the thin rod and the paper surface, which causes the thin rod to wear out, and as a result, paper fibers tend to get caught between the thin rod and the pipe, causing blurred handwriting. Therefore, it has been desired to develop a water-based ink with excellent lubricity for these writing instruments. The present inventors investigated various substances in order to develop a water-based ink with excellent lubricity, and as a result, they finally completed the present invention. Organic solvent; Water; 1,2-
Benzisothiazolin-3-one, dithio-2,
The gist of the invention is a water-based ink for writing instruments comprising at least one type or a mixture of two or more selected from 2'bis(benzmethylamide) and polyhexamethylene biguanide hydrochloride. Next, each component of the water-based ink of the present invention will be explained. As water-soluble dyes, most dyes such as acid dyes, direct dyes, and basic dyes can be used.
To give a specific example, acid dyes include Eiseneosin GH (CI45380) and Water Black #21.
(mixed dyes of CI15985, 42090, 42745), Nigrosine NB Conch (CI50420), Phloxine (C.
I.45410), Eoshishi FA (CI45380), Solbleful OBB (CI42780), Solbleful OBC (C.
I.42755), Brilliant Blue FCF (CI42090)
Direct dyes include Direct Deep Black EX (CI30235) and Kayala Black G.
Conch (CI35225), Direct Deep Black XA (similar to CI30235), Direct First Black B (CI35435), Diacotton First Orange WS (CI29156), Phthalocyanine Blue G Conch (CI22311), Direct Sky Blue 5B (CI24400) , Direct Blue 2B (C.
I.22610), Nippon Orange GG Conch (C.
I.23375), etc., and basic dyes include Auramine O (CI41000) and Victoria Blue FB (C.
I.44045), Crampons Victoria Piure Blue
BOH (CI42595), Methyl Violet FN (C.
I.42535), rhodamine 6GCP (CI45160), malachite green (CI4200), etc. These can be used alone or in combination with other water-soluble dyes, but if you consider the water resistance and light resistance of the ink, Particularly preferred are direct dyes. Therefore, the amount of water-soluble dye used is 0.1 to 40% by weight based on the total amount of ink.
Particularly preferably 0.5 to 30% by weight. Next, water-soluble organic solvents are those that are compatible with water and are used as auxiliaries, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, thiodiglycol, and ethylene glycol monomethyl. There are ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, sulfolane, formamide, sorbit, sorbitan, acetin, glycerin, etc., and these are selected and used as appropriate. can,
The amount used is preferably 1 to 40% by weight based on the total amount of ink. Further, the amount of water used as the main solvent is preferably 50 to 85% by weight based on the total amount of the ink. The amount of 1,2-benzisothiazolin-3-one, dithio-2,2'-bis(benzmethylamide), and polyhexamethylene biguanide hydrochloride, which are the essence of the present invention, is less than 0.01% by weight based on the total amount of the ink. , the lubricity effect is small,
If it exceeds 2.0% by weight, the solubility will be poor and handwriting will become blurred, so the content is more preferably 0.05 to 1.0% by weight than 0.01 to 2.0% by weight. In addition to the above composition, penetrants such as various anionic or nonionic surfactants should be added in an amount of 5% by weight or less based on the total amount of the ink, and if metal is used in parts that come into contact with the ink, it may be necessary to prevent corrosion of the metal. for,
A small amount of a corrosion inhibitor such as benzotriazole or ethylenediaminetetraacetate can be added, and a water-soluble polymeric substance can also be added as appropriate to improve fixing properties. The ink can be manufactured by a simple operation of mixing and dissolving the above-mentioned ink components, but the ink can be manufactured more easily by heating and stirring appropriately. Hereinafter, the present invention will be explained with reference to examples. In the examples, parts simply refer to parts by weight. Example 1 Eiseneosin GH (CI45380) 4.0 parts ethylene glycol 30.0 parts water 65.4 parts 1,2-benzisothiazolin-3-one
0.3 parts Neugen P (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., nonionic surfactant) 0.1 part Benzotriazole 0.2 parts After stirring the above ingredients for about 2 hours while heating them to 40 to 60°C, filter them to obtain a red water-based ink. I got it. Examples 2, 3 1,2-benzisothiazoline-3 of Example 1
A red water-based ink was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.3 parts of -one was changed to 0.7 parts and 1.5 parts, and the water was reduced by the increased amount. Comparative Example 1 1,2-benzisothiazoline in Example 1
A red water-based ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3-one was removed and water was added in the same amount. Example 4 Kayara Black G Conc (CI35225, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 7.0 parts Propylene glycol 10.0 parts Thiodiglycol 10.0 parts Water 72.0 parts Dithio-2,2'-bis(benzmethylamide)
0.5 part Score Roll 900 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., nonionic surfactant) 0.1 part Benzotriazole 0.4 part The above ingredients were heated to 40 to 60°C, stirred for about 2 hours, and filtered to give a black aqueous solution. Got the ink. Example 5 A black aqueous solution was prepared in the same manner as in Example 4, except that 1,2-benzisothiazolin-3-one was used in place of dithio-2,2'-bis(benzmethylamide) in Example 4. Got the ink. Comparative Example 2 Example 4 except that water was added instead of dithio-2,2'-bis(benzmethylamide) in Example 4.
A black water-based ink was obtained in the same manner as above. Example 6 Soluble Blue OBB (CI42780) 3.0 parts Daiwatatrazine (CI19140) 3.0 parts Diethylene glycol 15.0 parts Sulfolane 13.0 parts Water 64.5 parts Polyhexamethylene biguanide hydrochloride 1.0 parts Neugen P 0.1 part Benzotriazole 0.4 parts Each of the above components was mixed at room temperature After stirring for about 2 hours, the mixture was filtered to obtain a green water-based ink. Example 7 A green water-based ink was obtained in the same manner as in Example 6 except that 1,2-benzisothiazolin-3-one was used in place of polyhexamethylene biguanide hydrochloride. Comparative Example 3 A green water-based ink was obtained in the same manner as in Example 6 except that water was added instead of polyhexamethylene biguanide hydrochloride in Example 6. The inks obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 above were filled into a commercially available metal tip ballpoint pen (tip material: brass, ball material: tungsten carbide-containing steel, ball diameter: 0.6 mm), and the writing distance was Table 1 shows the results of testing for the presence or absence of unpleasant sounds when writing, and ball sinking.
【表】
以上の様に本発明の筆記具用水性インキは、潤
滑性に優れたインキであつて、ボールペン用とし
ては勿論のこと、小管式筆記具など潤滑性を必要
とする筆記具に好適なものである。[Table] As described above, the water-based ink for writing instruments of the present invention is an ink with excellent lubricity, and is suitable not only for ballpoint pens but also for writing instruments that require lubricity such as small tube type writing instruments. It is.