JPH0459095A - トリオルガノ錫化合物含有排水の分解処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は排水中に含まれるトリオルガノ錫化合物を有効
に分解処理する方法に関する。

〔従来の技術〕

従来よりトリオルガノ錫化合物は、その生物活性を利用
して農薬、海中防汚剤、工業用殺菌剤等の分野で広く用
いられてきたが、これらのトリオルガノ錫化合物は一般
に毒性も強く生活環境下では分解し難いためその環境へ
の残留が懸念されている。例えばトリブチル錫化合物は
船底防汚塗料に広く用いられており、塗料の塗り換えの
場合には高圧水で塗料を洗浄後、再塗装を行うが、この
時の排水中にはトリブチル錫化合物が含まれるため、何
らかの処理が必要である。

また一般にトリオルガノ錫化合物を製造する工程におい
ては、多量のプロダクト水（例えばアルカリ水による処
理、酸水溶液による処理もしくは水洗工程に必要）を使
用するため、トリオルガノ錫化合物を含有する排水が発
生する。

しかしながら一般にトリオルガノ錫化合物は微生物によ
る分解（例えば特開平１−２５８７９８号）には時間を
要するため活性汚泥による処理は有効な方法でなく、こ
れまでに排水に含有されるトリオルガノ錫化合物の処理
に関する報告例はほとんどないのが現状である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は上記のように排水中に含まれるトリオルガノ錫
化合物を迅速に分解しその蓄積を防く方法を提供するこ
とを目的とする。

〔課題を解決するための手段］ 本発明はすなわち一般式（ハ）又は（Ｂ）Ｒ３ＳｎＸ　
　　　　（Ｒ３Ｓｎ）ｚＹ（八）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（Ｂ）〔式中Ｒば炭素数１〜８のア
ルキル基、フェニル基又はシクロアルキル基を示し、Ｘ
はフッ素原子。

塩素原子、水酸基、又は基ニー○○ＣＲ’、−３Ｒ２゜
５ＳＣＮＲ３（式中Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜〜１２の
アルキル基又は了り−ル基を、Ｒ３ば炭素数１〜４のア
ルキル基を示す）を示し、Ｙは酸ｒ　　Ｂｒ 素原子、硫黄原子、又は基：　−００ＣＧＩＩ−ＣＨＣ
ＯＯわされるｌ・リオルガノ錫化合物を含む排水に次亜
塩素酸塩と該次亜塩素酸塩分解能を有する金属酸化物と
を接触させることを特徴とするトリオルガノ錫化合物含
有排水の分解処理方法である。

本発明に用いられる一般式（Δ）又は（Ｂ）で示される
化合物としては、Ｉ・リメチル錫クロライドトリブチル
錫オキサイド、ビス（トリブチル錫）オキサイド、トリ
ブチル錫クロライド、トリブチル錫フルオライド、トリ
ブチル錫メタクリレ−Ｉ・トリブチル錫アセテート、ト
リブチル錫ロジネート、ビス（トリブチル錫）フマレー
ト　トリブチル錫２，３−ジブロモサクシネート　トリ
フェニル錫フルオライド、トリフェニル錫クロライド、
トリフェニル錫アセテート、トリフェニル錫ハイドロオ
キサイド、トリフェニル錫Ｎ、Ｎ−ジメチルジチオカー
バメート等が挙げられる。

本発明に用いられる次亜塩素酸塩としては、次亜塩素酸
のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が挙げられ、
通常は次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム又は
次亜塩素酸カルシウムの水溶液が用いられる。次亜塩素
酸塩の使用量は排水組成によって異なるが、通常は原水
中の有効塩素濃度を０．５〜１０重量％になるように添
加する。

本発明に用いられる次亜塩素酸塩分解能を有する金属酸
化物としては銅、コバルトニッケルマンガン、モリブデ
ン、バナジウム、イリジウムパラジウム、ルテニウム、
白金等の金属の酸化物が挙げられる。金属酸化物は粉末
状又は粉末を成型した粒状、ペレット状あるいは金属酸
化物をアルミナ、モレキュラーシーブ等の担体に担持す
る等、種々の形態で使用し得る。

原水と次亜塩素酸塩及び金属酸化物を接触させる方法と
しては、原水に次亜塩素酸塩溶液を添加後、又は添加と
同時に粉末状金属酸化物を添加し撹拌する回分方式、あ
るいは粒状金属酸化物を充填したカラムに次曲塩素酸塩
溶液を添加した原水を通過させるカラム方式等いずれで
もよい。

カラム方式の場合は次亜塩素酸塩が分解して発生ずる酸
素ガスがカラムから放散し易くするため上向流が好まし
い。

原水と金属酸化物とを接触させる際のｐ　Ｈは、これら
金属酸化物の水中への溶出を防止するため６以上とする
のがよい。またこの際の温度は２０℃以」二、好ましく
は３０°Ｃ以上である。

〔作用〕

本発明は１−リオルカノ錫化合物を含有する排水に次亜
塩素酸塩を添加後又は添加と同時に次亜塩素酸塩分解能
のある金属酸化物と接触させることにより、次亜塩素酸
塩の急速分解で生じる発生期の酸素によりトリオルガノ
錫化合物の５ｎ−Ｃ結合を開裂させ分解処理するもので
ある。

〔実施例〕

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１〜１０ トリブチル錫クロライドを５２ｍｇ／ｆｆ含む排水２！
に次亜塩素酸すｌ−ＩＪウム熔液（有効塩素１２重量％
）２００ｍβを加え、更に第１表に示した金属酸化物粉
末１ｇを加えて５０°Ｃで２時間撹拌した。この処理水
を塩酸酸性にしシクロヘキサンにて有機錫化合物を抽出
し、？濾過した後ガスクロマトグラフィーにてトリブチ
ル錫クロライドを分析した。その結果を第１表に示す。

（以下余白） 第１表 １　　酸化銅　　　　　　　　２．１０２　　酸化コハ
ルｌ−０，８５ ３酸化ニッケル　　　　　０．４７ ４　　酸化マンガン　　　　　１．７０５　　酸化モリ
ブデン　　　　４．５０６　　酸化バナジウム　　　　
０．４３７　　酸化イリジウム　　　　０．６０８　　
酸化パラジウム　　　　３．３０９　　酸化ルテニウム
　　　　０．９２１０　　酸化白金　　　　　　　２．
４０実施例１１〜２０ 第２表に示す種々のトリオルガノ錫化合物を含む排水を
実施例１〜１０に示す方法で同様に処理し、ガスクロマ
１〜グラフイーにてそれぞれのトリオルガノ錫クロライ
ドとして分析した。その結果をそれぞれのトリオルガノ
錫化合物に換算し第２表に示す。

第２表 ＦＲＰ製円筒（内径ＩＱｃｍ、長さ１６０ｃｍ＞に粒状
酸化コバルト（平均粒径約５ｍｍ）１２４を充填し、こ
れに実施例１と同じ排水を流量１０β／ｈｒで、次亜塩
素酸すＩ−ＩＪウム溶液（有効塩素１２重量％）を２　
Ｅ　／　ｈ　ｒで充填塔の入日で混合する様に上向流で
通液した。１５分毎に採取した処理水の分析結果を第３
表に示す。

第３表 １５分後　　　　　　　　０．５８ ３　０　〃０．７　１ ４５　〃０．４３ ６０　〃　　　　　　　　　　　　　　０．３７（発明
の効果〕 本発明方法によれは工業的に人手容易な次亜塩素酸塩及
び金属酸化物を使用することにより、毒性の強い排水中
のトリオルガノ錫化合物を迅速にかつ効率良く分解処理
することができるので、工業的な利用価値がきわめて大
きい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（Ａ）又は（Ｂ） Ｒ＿３ＳｎＸ（Ａ）（Ｒ＿３Ｓｎ）＿２Ｙ（Ｂ）〔式中
   Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はシクロ
   アルキル基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子、水酸基
   、又は基：−ＯＯＣＲ＾１，−ＳＲ＾２，−ＳＳＣＮＲ
   ＾３＿２（式中Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素数１〜１２のア
   ルキル基又はアリール基を、Ｒ＾３は炭素数１〜４のア
   ルキル基を示す）を示し、Ｙは酸素原子，硫黄原子，又
   は基：▲数式、化学式、表等があります▼，−ＯＯＣＣ
   Ｈ＝ＣＨ−ＣＯＯ−，▲数式、化学式、表等があります
   ▼を示す〕で表わされるトリ オルガノ錫化合物を含む排水に、次亜塩素酸塩と該次亜
   塩素酸塩分解能を有する金属酸化物とを接触させること
   を特徴とするトリオルガノ錫化合物含有排水の分解処理
   方法。
2. （２）次亜塩素酸塩分解能を有する金属酸化物が銅，コ
   バルト，ニッケル，マンガン，モリブデン，バナジウム
   ，イリジウム，パラジウム，ルテニウム，白金より選ば
   れた金属の酸化物である請求項１に記載の方法。