JPH0459811A - ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリウレタン樹脂組成物、とくには貯蔵安定性
にすぐれ、硬化が速い一液型の湿気硬化型ポリウレタン
樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 従来、ポリウレタンエラストマーはシーラント、接着剤
、プライマー、塗料、防水材、床材などとして広く利用
されている。なかでも−波型の湿気硬化型ポリウレタン
樹脂は二液型のポリウレタン樹脂に比べて使用前に計量
、混合をする必要がなく、したがって計量ミスや混合不
充分による物性の発現ムラがないという特徴がある。

（発明が解決しようとする課題） 一液型の湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物は通常硬化
に長い時間を必要とする。そこで短時間に硬化させたい
ときは、硬化を促進するために有機金属化合物やアミン
化合物などが触媒として使用されている。しかし、これ
らには硬化時間を短縮させる代わりに製品の貯蔵安定性
を損なうという問題がある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは貯蔵安定性にすぐれ硬化時間の短い一液型
の湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物を開発すべく検討
を重ねた結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明による一液型の湿気硬化型ポリウレタ
ン樹脂組成物は、ポリオールとポリイソシアネートとを
反応させてなるイソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマーと、この０．０５〜５重量％のビス（ジメチル
モルホリノ）エチル二一チルとからなるものとしたこと
を要旨とするものである。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ
ーの生成に使用されるポリオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
エタノールアミン。

ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの低分子ポリ
オール；エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドな
どのアルキレンオキサイドを、水、上記低分子ポリオー
ルおよびエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リレンジアミンなどのポリアミンに付加した構造を有す
るポリエーテルポリオール；コハク酸、マレイン酸、セ
バシン酸、アジピン酸、フマル酸、フタル酸、ダイマー
酸などのジカルボン酸と上記の低分子ポリオールとの反
応によるポリエステルポリオール；γ−ブチルラクトン
、ε〜カプロラクトンなどのラクトンの開環重合によっ
て得られるポリラクトンポリオール；テトラヒドロフラ
ンの開環重合によるポリテトラメチレングリコール；ヒ
マシ油またはそのアルキレンオキサイド付加変性物；ブ
タジェン、イソプレンなどのジエン化合物の重合物であ
って末端にヒドロキシル基を有するポリジエンポリオー
ルまたはその水添物などがあげられ、これらは１種また
は２種以上の組合せとして使用される。

他方、ポリイソシアネートとしては１例えば２．４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、２．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−
フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
レンポリイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネー
ト；ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリ
イソシアネート；３−イソシアナートメチル−３，５゜
５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４．４
″−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂
環式ポリイソシアネート；キシリレンジイソシアネート
などのアリール脂肪族ポリイソシアネート；およびこれ
らのカルボジイミド変性またはイソシアヌレート変性ポ
リイソシアネートなどがあげられ、これらは１種または
２種以上の組合せとして使用される。

イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得る
ための、上記ポリオールとポリイソシアネートとめ混合
割合は、通常ポリオール１当量当り、ポリイソシアネー
ト１．２〜５当量、好ましくは１．５〜３当量である。

また、この反応は通常３０〜１２０℃、好ましくは５０
〜１００℃で加熱かくはんすることで達成される。

本発明の組成物において触媒として用いられるビス（ジ
メチルモルホリノ）エチルエーテル、より正確にいえば
、ビス−４−（２，６−ジメチルモルホリノ）エチルエ
ーテルは　２，６−ジメチルモルホリンと２，２′−ジ
クロロジエチルエーテルとの反応で得られる。

ビス（ジメチルモルホリノ）エチルエーテルの使用量は
ウレタンプレポリマー１００重量部に対して通常Ｏ，Ｏ
Ｓ〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部である。

この組成物にはまた必要に応じてベンゾイルクロライド
などの酸クロライド類、メタンスルホン酸などのスルホ
ン酸類などの安定剤を、単独または２種以上の組合せと
して併用してもよい。

安定剤の使用量はその種類、触媒の種類等により異なる
が、触媒１００重量部当り通常１〜３０重量部、好まし
くは１〜１０重量部である。

さらに、本発明の組成物には、消はう剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、顔料、染料などの着色剤、炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、カーボンブラック、クレイなどの充
てん剤などの各種添加剤を用いてもよい。

この組成物の調製に当っては、ウレタンプレポリマーに
触媒、安定剤、各種添加剤を加えてもよく、またウレタ
ンプレポリマーを製造する際にあらかじめ触媒、安定剤
、各種添加剤の一部、または全量を加えておいてもよい
。触媒や各種添加剤を配合したポリウレタン樹脂組成物
は湿気を遮断できる容器に充てんし保存する。必要によ
り容器を開封し、通常の方法で充てん、塗布、コーティ
ングし、空気中の湿気または水分と反応させることで硬
化させることができる。

（実施例） 以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

なお、例中、部はすべて重量部を表わす。

（ウレタンプレポリマー組成物の製造）ジオクチルフタ
レート８００部、クラウンタルク（松材産業■製）８０
０部およびチタン白Ｒ８２０（石原産業■製）４００部
を万能混合機、中で混合した後、１００℃で減圧下に脱
水した。サンプリングし水分を測定したところ、０．０
２％であった。脱水物を５０℃に冷却後、アイソネート
１２５Ｍ（ＭＤ化成■製、ジフェニルメタンジイソシア
ネート）　１１．２部を加え１０分間かくはんした。さ
らに、タケネートＬ−１０７２（武田薬品工業■製、ウ
レタンプレポリマー）１０００部を加えて同じ温度で１
０分間混合した後、アエロジルＲ９７２（日本アエロジ
ル１４ＩＩｌＩＩり３０部を加え２ｔ）分間混合して、
ウレタンプレポリマー組成物を得た。これをそのまま参
考例として使用した。

実施例１ 上記ウレタンプレポリマー組成物１０１７部にビス（ジ
メチルモルホリノ）エチルエーテル４部を加えてチッ素
気流下に万能混合機で混合後、ポリ袋に約２００ｇずつ
詰め、さらにアルミラミネートポリ袋に入れ、口をヒー
トシールした。これを実施例１のウレタン樹脂組成物と
した。

比較例１および２・ 上記ウレタンプレポリマー組成物１０１７部に、それぞ
れビスジメチルアミノエチルエーテル１．１部およびジ
ブチルチンジラウレート６部を実施例１と同様に配合し
て袋詰めにし、比較例１および２のウレタン樹脂組成物
とした。

（各組成物の性能評価） 上記参考例、実施例１、比較例１および２の各組成物に
ついて、硬化性および貯蔵安定性を下記の方法で評価し
、その結果を表に示した。

・硬化性： 各組成物をガラス板上に約３＋ｍ＋厚に塗布し、２５℃
、相対湿度５０％で乾燥し、試料が指先に付着しなくな
るまでの時間（指触乾燥時間）を測定して硬化性の目安
とした。

・貯蔵安定性： ポリ袋に密封した各組成物と、これをさらに４０℃の恒
温乾燥機に７日間保存したものとの各々について、口径
３．１５＋ｍ、シリンダ一部の直径が２５．４１の注射
器に採り、５ｋｇの加重をかけて２分間に押し出される
量を測定し、 貯蔵安定性の目安とした。

なお１表中の組成物の種類における符号はそれぞれ下記
を意味する。

Ｉ：ビス（ジメチルモルホリノ）エチルエーテル■：ビ
スジメチルアミノエチルエーテル■ニジブチルチンジラ
ウレート （発明の効果） 本発明によれば、使用に際して速やかに硬化し貯蔵安定
性にすぐれたー液型の湿気硬化型のポリウレタン樹脂組
成物となり、シーラント、接着剤、塗料、防水材、床材
などの製造に極めて有用である。

特許出願人　サンアプロ株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてな
   るイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、
   この０．０５〜５重量％のビス（ジメチルモルホリノ）
   エチルエーテルとからなるポリウレタン樹脂組成物。