JPH0459834A - 熱可塑性の植物性材料の製造方法及びそれを用いた成形体の製造方法 - Google Patents
熱可塑性の植物性材料の製造方法及びそれを用いた成形体の製造方法Info
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- JPH0459834A JPH0459834A JP2174199A JP17419990A JPH0459834A JP H0459834 A JPH0459834 A JP H0459834A JP 2174199 A JP2174199 A JP 2174199A JP 17419990 A JP17419990 A JP 17419990A JP H0459834 A JPH0459834 A JP H0459834A
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- Moulding By Coating Moulds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、熱可塑性の植物性材料及びそれを用いた成形
体の製造方法に関するものである。 〔従来の技術〕 （１）背景 従来、木材チップ等の粉粒又は粒状固形物を板状等の形
に成形する方法としては、特開昭５１１−１０８９３２
号や特開昭５８−８３４３５号各公報に見られるように
、分子末端にインシアネート基を有するプレポリマーや
有機ポリインシアネートを当該粉粒又は粒状固形物に付
着させたのち、基盤上に拡げ、展圧する方法があった。 （２）従来技術の問題点 しかし上記方法は、末端インシアネート基を有するプレ
ポリマーや有機ポリイソシアネートが熱硬化性樹脂であ
ることを利用して、該プレポリマーや有機ポリイソシア
ネートを接着剤として用いているため、得られた製品は
熱硬化性の硬い製品であって、押出成形は無論、熱圧縮
成形するのも不可能であった。 また、熱可塑性がないため、成形時に発生するパリ（ｆ
ｌａｓｈｉｎｓ）や規格寸法に適合しない不良品は、廃
棄するか又は焼却する以外に処分法がなかった。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、植物性材料に熱可塑性を付与することによっ
て、従来の熱硬化性木質成形品をも含めた成形体の上記
欠点を解消させるのを目的とする。
体の製造方法に関するものである。 〔従来の技術〕 （１）背景 従来、木材チップ等の粉粒又は粒状固形物を板状等の形
に成形する方法としては、特開昭５１１−１０８９３２
号や特開昭５８−８３４３５号各公報に見られるように
、分子末端にインシアネート基を有するプレポリマーや
有機ポリインシアネートを当該粉粒又は粒状固形物に付
着させたのち、基盤上に拡げ、展圧する方法があった。 （２）従来技術の問題点 しかし上記方法は、末端インシアネート基を有するプレ
ポリマーや有機ポリイソシアネートが熱硬化性樹脂であ
ることを利用して、該プレポリマーや有機ポリイソシア
ネートを接着剤として用いているため、得られた製品は
熱硬化性の硬い製品であって、押出成形は無論、熱圧縮
成形するのも不可能であった。 また、熱可塑性がないため、成形時に発生するパリ（ｆ
ｌａｓｈｉｎｓ）や規格寸法に適合しない不良品は、廃
棄するか又は焼却する以外に処分法がなかった。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、植物性材料に熱可塑性を付与することによっ
て、従来の熱硬化性木質成形品をも含めた成形体の上記
欠点を解消させるのを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
（１）概要
以上の目的を達成せんがため、本発明は、（Ａ）植物性
繊維又は粉粒１００重量部と、（Ｂ）ポリオキシアルキ
レンポリオールと有機ポリインシアネートとをＮＣＯ／
ＯＨ当量比１．５〜２０で反応させた末端ＮＣＤ基含有
プレポリマー１〜１００重量部と、（Ｃ）安定剤０．０
０１〜２．００重量部とを混合した後、（Ｄ）水又は湿
気で硬化させることを特徴とする熱可塑性の植物性材料
の製造方法及び前記熱可ビ性の植物性材料を８０〜２０
０℃の温度範囲で加熱成形することを特徴とする成形体
の製造方法を要旨とする。以下、発明の構成に関連する
諸事項につき積別して説明する。 （２）植物性繊維又は粉粒（成分（＾））本発明におけ
る植物性繊維又は粉粒（成分（Ａ））としては、木屑、
木粉、繊維屑、そば殻、稲藁、米糠、豆粕、もみ殻、麦
殻、木毛、コルク粉等が挙げられる。 （３）プレポリマー（成分（Ｂ）） 本発明方法の実施に使用するプレポリマー（成分（Ｂ）
）の−成分であるポリオキシアルキレンポリオールは、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、１
．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、１，２．６−ヘキ
サンジオール、ペンタエリスリトール、α−メチルグリ
コシド、ソルビトール、シュークローズ、ヒマシ油等の
低分子ポリオール類、又はエチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、ピペラジン、メチルアミン、ｎ−ブチル
アミン、アニリン、キシレンジアミン等の低分子モノ又
はポリアミン類に、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラハ
イドロフラン等の単独又は２種類以上を付加重合させた
ものである。なお、混合アルキレンオキシドを付加重合
させる場合、その付加重合形態はランダム。 ブロックの何れでも良い。 尚、前記ポリオキシアルキレンポリオール以外に、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル等の低分子ポリオールを併用してもよい。 次に、有機ポリイソシアネートとは、トリレンジイソシ
アネート（丁ＤＩ） 、粗製トリレンジインシアネー）
（粗１↑ＤＩ）、ジフェニルメタンジインシアネートＣ
ＭＤＩ） 、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシ
アネート、ナフタレンジインシアネート、インホロンジ
イソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシア
ネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、
４，４−メチレン−ビス−（シクロヘキサンイソシアネ
ート）等の単独又は混合物である。 これら、ポリイソシアネートは、各種変性剤や処理で変
性された、いわゆる変性ポリインシアネートであっても
よい。 本発明におけるプレポリマーは、前記ポリオキシアルキ
レンポリオールと前記有機ポリイソシアネートとを反応
させることによって得られ、実質的に未反応有機ポリイ
ソシアネート基を含有するウレタンプレポリマー組成物
である。 前記ポリオキシアルキレンポリオールと有機ポリインシ
アネートとの反応において、そのＮ０Ｄ１０Ｈ当量比は
１．５〜２０．好ましくは１．８〜ｌＯである。 ＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．５以下の場合は、プレポリマ
ーの粘度が高くなって作業性が悪くなり、また該比が２
０を超えると、リサイクルが不可能となって再１環性が
失われる。 （０安定剤（成分（Ｃ）） 本発明における安定剤（成分（Ｃ））としては、２−メ
ルカプトベンゾイミダゾール、 Ｎ、Ｎ’−ジフェニル
フェニレンジアミン、２．６−シブチルヒドロキシトル
エン、２，５−ジ−エチルハイドロキノン、ブチルヒド
ロキシアニソール、２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、ジアルキルフェニレンジアミン、トフェニルーＮ
−イソプロピルフェニレンジアミン、２．２−メチレン
ビス（４−メチル−５−ｔ−ブチルフェノール） 、
２．２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−プチルフ
ェノール） 、 ４．４−チオビス（ｅ−ｔ−ブチル−
■−クレゾール） 、 １，３．５−トリス（４°−ｔ
−ブチル−３°−ヒドロキシ−２゛、６°−ジメチルベ
ンジル）インシアヌレート、２−ｔ−ブチル−８−（３
’−ｔ−ブチル−５゛−メチル−２°−ヒドロキシベン
ジル）−４−メチルフェニルアクリレート、Ｎ、Ｎ’−
ビス−［３−（３°、５°−ジ−ｔ−ブチル−４°−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］ ヒドラジン、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノン、フェ
ノチアジン、ピロガロール、 ｐ−ｔ−ブチルカテコー
ル、１−ニトロソ−２−ナフトール、ベンゾキノン、ピ
ロカテコール、クペロン、テトラエチルチウラムジサル
ファイド、ビス（２，２，８，８−テトラメチル−４−
ピペジリジニル）セパケート、テトラクロロベンゾキノ
ン、テトラブロモハイドロキノン、１，１．Ｌ−テトラ
メチル−４，４（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ジセ
ミカルバジド、トメチル−Ｐ−７ミノフエノール、ヒド
ラジン銹導体、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）
、 ２．２’−チオビス（４−メチル−６−を−ブチ
ルフェノール） 、 ４，４°−チオビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール） 、 ２．２−チオジエ
チレンビス−［３−（３°、５−ジ−ｔ−ブチル−４゛
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−
ｔ−ブチル−４−メチル−８−（３°−ｔ−ブチル−５
°−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）フェニル］テ
レフタレート、１，１．３−）リス（２°−メチル−４
°−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１，３．５−トリメチル−２，４，８−トリス（３″、
５′−ジ−ｔ−ブチル−４°−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）インシアヌレート、１，３．５−）リス
［３−（３°、５°−ジーｔ−ブチル−４°−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレ
ート、１，３．５−トリス（４−ｔ−ブチル−３゛−ヒ
ドロキシ−２° ｅｌ−ジメチルベンジル）インシアヌ
レート、テトラキス［メチレン−３−（３°、５°−ジ
−ｔ−ブチル−４゛−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタン、カルシウム（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルモノエチルホスフオネー））
、 ２．ｉ、ｅ−トリーｔ−ブチルフェノール等のヒン
ダードフェノール系酸化防止剤が例示される。 （５）その他の配合剤 本発明製造方法では、所望により、上記基本成分以外に
着色剤、可塑剤、滑剤、界面活７性剤、溶剤、消泡剤、
無機充填剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤等の補助
剤を併用しても構わない。 （６）各成分の使用量 プレポリマーの使用量は、植物性繊維Ｘは粉粒１００重
量部に対し、１〜１００重量部、好ましくは５〜５０重
量部であり、１重量部未満では再循環性とならない、ま
た、１００重量部以上では樹脂の性質が強くなり、植物
性材料の良好な性質が失われてしまう。 安定剤の使用量は、０．００１〜２．００重量部、好ま
しくは、０．０１Ｎ１．００重量部であり、０．００１
重量部未満では１本発明材料の熱安定性が悪く、２．０
０重量部以上では１本発明材料の価格が高価となるとと
もに成形体の物性が悪くなる。 水又は湿気の使用量は、プレポリマーの未反応インシア
ネート基と等量又は等量以上の量であり、空気中の湿気
又は植物性繊維又は粉粒中の水分でもよく、水や水蒸気
で未反応インシアネートを架橋させても良い。 （７）配合法 プレポリマーと水の使用法は、プレポリマー及び水を予
め混合してから植物性繊維又は粉粒を加えるか、プレポ
リマー及び水を同時に植物性繊維又は粉粒に噴霧するか
、予め植物性繊維又は粉粒を水で濡らしてからプレポリ
マーを混合するか或は植物性繊維又は粉粒にプレポリマ
ーを混合し、空気中に放置しておいてもよい。 安定剤は、プレポリマー中に予め配合しておくか、プレ
ポリマーと植物性繊維又は粉粒及び水と同時に混合して
もよい。 （８）成形 得られた樹脂処理された植物性材料は、含水率が多い場
合は乾燥してから熱成形する。材料を金型に入れ易くす
るため、熱成形前に粉砕してもよい、材料は、熱成形が
加熱軟化後に、雄型又は雌型のいずれか一方の型の上に
載せ、真空又は加圧下で成形する。加熱温度は、８０〜
２００℃、好ましくは１００〜１７０℃である。２００
℃以上では植物性材料のヤケが起こる。また安定剤を併
用しない場合は分解が起り易いため、熱成形が不可能で
ある。 〔作用〕 本発明は、木粉、木繊維、もみ殻等の廃棄物を主成分と
して植物性材料を製造する方法であって、本材料から得
られた成形体は、植物性材料、とりわけ木質材料の持つ
保温性、断熱性、湿分調節作用および衝撃吸収性をその
まま保有する。かつ、プレポリマーが水分により緩く架
橋されるため、成形体は一種の熱可塑性樹脂となって木
質材料の表面を覆い、このため熱圧縮加工が可能となる
。加えて、プレポリマーが水で架橋されるとき発生する
炭酸ガスは、樹脂中に分散してフオームを形成するので
、生成した熱可塑性樹脂が可撓性となり、このため、熱
圧縮加工が一層容易となる。 また本発明の植物性材料の製法では、比較的低分子量の
プレポリマーが原料であるため、低温でも低粘度であり
、植物性繊維又は粉粒と容易に混合出来る。 更に、本発明の製法による植物性材料は、ポリエステル
ポリオールでなく、ポリエーテルポリオールを原料とし
ているために、加水分解安定性が良好で、しかも特定の
安定剤併用により熱安定性良好であるため、成形体は、
熱可塑性樹脂と′してリサイクリングが可能である。 〔実施例〕 以下：実施例及び比較例により発明具体化の例及び効果
につき述べるが、例示は単に説明用のもので、発明思想
の限定を意図したものではない。 実施例１ 室温で、木粉（杉、檜の原木を製材する工場から排出さ
れる挽粉で含水率２０％、粒度が５０〜１００メ、シ１
） １００ 部、 ジエチレングリコールにプロピレン
オキシドとエチレンオキシド５０１５０ （重量比）混
合物を付加して得られた分子量３０００のランダムジオ
ール６８．４部とトリレンジイソシアネート１０．６部
とを反応させて得られた末端ＮＣＯ基含量２．７％（Ｎ
ｅｏ１０Ｈ当量比２．００）のプレポリマー３０部、安
定剤（ハイドロキノンモノメチルエーテル） ０．０５
部をニーダ−で炭酸ガスの発生が終了するまで混練した
。 得られた混線物を取り出し、８０℃で乾燥させると嵩比
重０．２０の顆粒状木質粉体が得られた。 得られた粉体を、１４０℃、１５ｋｇ７’ｃ腸２の圧力
下に１０分間プレス成形することにより、密度０．４０
ｇ／ＣＭ３ 、曲げ強度２３ｋｇ／ｃｍ２ （ＪＩＳ
Ａ ５８０８）（７）軽量ポドが得られた。 得られた軽量ボードを再粉砕し、２〜３■のチップにし
、再度１４０℃、 １５ｋｇ／ｃ■２．１０分間プレス
成形することにより密度０．４２１／ｃｓ３ 、曲げ強
度２２ｋｇ／ｃｍ２のボードに再生できた。 罠崖璽ヱ 室温で・嵩比重０・０６４ ｇ／ｃｍ３のコルり粉１０
０部、分子量４０００のポリオキシプロピレングリコー
ル７５．５部、グリセリンにプロピレンオキシドとエチ
レンオキシドを７０７３０ （重量比）の割合で付加し
たブロックトリオール（分子量７０００） ８．４部と
ジフェニルメタンジイソシアネー） １Ｂ、２部との反
応で得られた末端ＮＧＯ３，８％のプレポリマー（ＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比３．００） ５０部及び安定剤（フェノ
チアジン） ０．１０部をニーダ−で混練した後、更に
水１５部を加えて混練した。 選られた混線物を取り出し、８０℃で乾燥させると、嵩
比重０．（１’９０ｇ１ｃｍ３の粉体が得られた。 得られた粉体を、１００℃、１０ｋｇ／ｃｍ２の圧力下
に１５９間プレス成形することにより、密度０．２８ｇ
／Ｃ腸３、曲げ強度１５’ｋｇ、／ ｃｓ２のコルクボ
ードが得られた。 実】１１ユ 室温で、籾殻粉（粒度５０〜１００メ、シュ） １００
部、ポリプロピレングリコール（分子量２０００）とポ
リメチレンポリフェニルイソシアネートとの反応で得ら
れた末端ＮＣＯ基含量７．０％のプレポリマー（ＮＣ：
０１０Ｈ当量比３．１ ） ２０部及び安定剤（２，６
−シブチルヒドロキシトルエン） ０．１０部、水５部
を加えニーグーで混練した０選られた混線物を乾燥させ
ることにより、嵩比重０．３５ｇ／ｃ■３のペレット状
物が得られた。 得られたペレット状物を１７０℃、１５分間、２０ｋｇ
／ｃｓ２の条件下で熱プレスすることにより、比重０．
９８、曲げ強度３２０ｋｇ／ｃ腸２の成形板が得られた
。 比較例１ 実施例１のプレポリマーの代りに、グリセリンにプロピ
レンオキシドを付加して得られた分子量３０００のトリ
オールと、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートの
反応で得られた末端ＮＣＯ基含量１５％のプレポリマー
（Ｎｅｏ１０Ｈ当量比４．１３０）を３０部用いて、同
側と同様にして粉体（嵩比重０．２２）を得た。得られ
た粉体を、１４０℃、１５ｋｇ／ｃ脂２の条件で１０分
間プレス成形したが成形できず、かつ熱可塑性及び再循
環性も示さなかった。 よ艶±ヱ 実施例３の安定剤を併用しない以外は同様にしてペレッ
トを得た 得られたペレットを、１７０℃、１５分間、２０ｋｇ／
Ｃ１１２の条件で熱プレスした成形板は、比重０．９８
゜曲げ強度７ｋｇ／ｃ腸２で、成形板からペレット状物
がボロボロ剥離した。なお表面に粘着性があることから
、この原因は、材料の熱分解に因るものと推定された。
繊維又は粉粒１００重量部と、（Ｂ）ポリオキシアルキ
レンポリオールと有機ポリインシアネートとをＮＣＯ／
ＯＨ当量比１．５〜２０で反応させた末端ＮＣＤ基含有
プレポリマー１〜１００重量部と、（Ｃ）安定剤０．０
０１〜２．００重量部とを混合した後、（Ｄ）水又は湿
気で硬化させることを特徴とする熱可塑性の植物性材料
の製造方法及び前記熱可ビ性の植物性材料を８０〜２０
０℃の温度範囲で加熱成形することを特徴とする成形体
の製造方法を要旨とする。以下、発明の構成に関連する
諸事項につき積別して説明する。 （２）植物性繊維又は粉粒（成分（＾））本発明におけ
る植物性繊維又は粉粒（成分（Ａ））としては、木屑、
木粉、繊維屑、そば殻、稲藁、米糠、豆粕、もみ殻、麦
殻、木毛、コルク粉等が挙げられる。 （３）プレポリマー（成分（Ｂ）） 本発明方法の実施に使用するプレポリマー（成分（Ｂ）
）の−成分であるポリオキシアルキレンポリオールは、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、１
．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、１，２．６−ヘキ
サンジオール、ペンタエリスリトール、α−メチルグリ
コシド、ソルビトール、シュークローズ、ヒマシ油等の
低分子ポリオール類、又はエチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、ピペラジン、メチルアミン、ｎ−ブチル
アミン、アニリン、キシレンジアミン等の低分子モノ又
はポリアミン類に、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラハ
イドロフラン等の単独又は２種類以上を付加重合させた
ものである。なお、混合アルキレンオキシドを付加重合
させる場合、その付加重合形態はランダム。 ブロックの何れでも良い。 尚、前記ポリオキシアルキレンポリオール以外に、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル等の低分子ポリオールを併用してもよい。 次に、有機ポリイソシアネートとは、トリレンジイソシ
アネート（丁ＤＩ） 、粗製トリレンジインシアネー）
（粗１↑ＤＩ）、ジフェニルメタンジインシアネートＣ
ＭＤＩ） 、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシ
アネート、ナフタレンジインシアネート、インホロンジ
イソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシア
ネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、
４，４−メチレン−ビス−（シクロヘキサンイソシアネ
ート）等の単独又は混合物である。 これら、ポリイソシアネートは、各種変性剤や処理で変
性された、いわゆる変性ポリインシアネートであっても
よい。 本発明におけるプレポリマーは、前記ポリオキシアルキ
レンポリオールと前記有機ポリイソシアネートとを反応
させることによって得られ、実質的に未反応有機ポリイ
ソシアネート基を含有するウレタンプレポリマー組成物
である。 前記ポリオキシアルキレンポリオールと有機ポリインシ
アネートとの反応において、そのＮ０Ｄ１０Ｈ当量比は
１．５〜２０．好ましくは１．８〜ｌＯである。 ＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．５以下の場合は、プレポリマ
ーの粘度が高くなって作業性が悪くなり、また該比が２
０を超えると、リサイクルが不可能となって再１環性が
失われる。 （０安定剤（成分（Ｃ）） 本発明における安定剤（成分（Ｃ））としては、２−メ
ルカプトベンゾイミダゾール、 Ｎ、Ｎ’−ジフェニル
フェニレンジアミン、２．６−シブチルヒドロキシトル
エン、２，５−ジ−エチルハイドロキノン、ブチルヒド
ロキシアニソール、２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、ジアルキルフェニレンジアミン、トフェニルーＮ
−イソプロピルフェニレンジアミン、２．２−メチレン
ビス（４−メチル−５−ｔ−ブチルフェノール） 、
２．２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−プチルフ
ェノール） 、 ４．４−チオビス（ｅ−ｔ−ブチル−
■−クレゾール） 、 １，３．５−トリス（４°−ｔ
−ブチル−３°−ヒドロキシ−２゛、６°−ジメチルベ
ンジル）インシアヌレート、２−ｔ−ブチル−８−（３
’−ｔ−ブチル−５゛−メチル−２°−ヒドロキシベン
ジル）−４−メチルフェニルアクリレート、Ｎ、Ｎ’−
ビス−［３−（３°、５°−ジ−ｔ−ブチル−４°−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］ ヒドラジン、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノン、フェ
ノチアジン、ピロガロール、 ｐ−ｔ−ブチルカテコー
ル、１−ニトロソ−２−ナフトール、ベンゾキノン、ピ
ロカテコール、クペロン、テトラエチルチウラムジサル
ファイド、ビス（２，２，８，８−テトラメチル−４−
ピペジリジニル）セパケート、テトラクロロベンゾキノ
ン、テトラブロモハイドロキノン、１，１．Ｌ−テトラ
メチル−４，４（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ジセ
ミカルバジド、トメチル−Ｐ−７ミノフエノール、ヒド
ラジン銹導体、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）
、 ２．２’−チオビス（４−メチル−６−を−ブチ
ルフェノール） 、 ４，４°−チオビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール） 、 ２．２−チオジエ
チレンビス−［３−（３°、５−ジ−ｔ−ブチル−４゛
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−
ｔ−ブチル−４−メチル−８−（３°−ｔ−ブチル−５
°−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）フェニル］テ
レフタレート、１，１．３−）リス（２°−メチル−４
°−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１，３．５−トリメチル−２，４，８−トリス（３″、
５′−ジ−ｔ−ブチル−４°−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）インシアヌレート、１，３．５−）リス
［３−（３°、５°−ジーｔ−ブチル−４°−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレ
ート、１，３．５−トリス（４−ｔ−ブチル−３゛−ヒ
ドロキシ−２° ｅｌ−ジメチルベンジル）インシアヌ
レート、テトラキス［メチレン−３−（３°、５°−ジ
−ｔ−ブチル−４゛−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタン、カルシウム（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルモノエチルホスフオネー））
、 ２．ｉ、ｅ−トリーｔ−ブチルフェノール等のヒン
ダードフェノール系酸化防止剤が例示される。 （５）その他の配合剤 本発明製造方法では、所望により、上記基本成分以外に
着色剤、可塑剤、滑剤、界面活７性剤、溶剤、消泡剤、
無機充填剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤等の補助
剤を併用しても構わない。 （６）各成分の使用量 プレポリマーの使用量は、植物性繊維Ｘは粉粒１００重
量部に対し、１〜１００重量部、好ましくは５〜５０重
量部であり、１重量部未満では再循環性とならない、ま
た、１００重量部以上では樹脂の性質が強くなり、植物
性材料の良好な性質が失われてしまう。 安定剤の使用量は、０．００１〜２．００重量部、好ま
しくは、０．０１Ｎ１．００重量部であり、０．００１
重量部未満では１本発明材料の熱安定性が悪く、２．０
０重量部以上では１本発明材料の価格が高価となるとと
もに成形体の物性が悪くなる。 水又は湿気の使用量は、プレポリマーの未反応インシア
ネート基と等量又は等量以上の量であり、空気中の湿気
又は植物性繊維又は粉粒中の水分でもよく、水や水蒸気
で未反応インシアネートを架橋させても良い。 （７）配合法 プレポリマーと水の使用法は、プレポリマー及び水を予
め混合してから植物性繊維又は粉粒を加えるか、プレポ
リマー及び水を同時に植物性繊維又は粉粒に噴霧するか
、予め植物性繊維又は粉粒を水で濡らしてからプレポリ
マーを混合するか或は植物性繊維又は粉粒にプレポリマ
ーを混合し、空気中に放置しておいてもよい。 安定剤は、プレポリマー中に予め配合しておくか、プレ
ポリマーと植物性繊維又は粉粒及び水と同時に混合して
もよい。 （８）成形 得られた樹脂処理された植物性材料は、含水率が多い場
合は乾燥してから熱成形する。材料を金型に入れ易くす
るため、熱成形前に粉砕してもよい、材料は、熱成形が
加熱軟化後に、雄型又は雌型のいずれか一方の型の上に
載せ、真空又は加圧下で成形する。加熱温度は、８０〜
２００℃、好ましくは１００〜１７０℃である。２００
℃以上では植物性材料のヤケが起こる。また安定剤を併
用しない場合は分解が起り易いため、熱成形が不可能で
ある。 〔作用〕 本発明は、木粉、木繊維、もみ殻等の廃棄物を主成分と
して植物性材料を製造する方法であって、本材料から得
られた成形体は、植物性材料、とりわけ木質材料の持つ
保温性、断熱性、湿分調節作用および衝撃吸収性をその
まま保有する。かつ、プレポリマーが水分により緩く架
橋されるため、成形体は一種の熱可塑性樹脂となって木
質材料の表面を覆い、このため熱圧縮加工が可能となる
。加えて、プレポリマーが水で架橋されるとき発生する
炭酸ガスは、樹脂中に分散してフオームを形成するので
、生成した熱可塑性樹脂が可撓性となり、このため、熱
圧縮加工が一層容易となる。 また本発明の植物性材料の製法では、比較的低分子量の
プレポリマーが原料であるため、低温でも低粘度であり
、植物性繊維又は粉粒と容易に混合出来る。 更に、本発明の製法による植物性材料は、ポリエステル
ポリオールでなく、ポリエーテルポリオールを原料とし
ているために、加水分解安定性が良好で、しかも特定の
安定剤併用により熱安定性良好であるため、成形体は、
熱可塑性樹脂と′してリサイクリングが可能である。 〔実施例〕 以下：実施例及び比較例により発明具体化の例及び効果
につき述べるが、例示は単に説明用のもので、発明思想
の限定を意図したものではない。 実施例１ 室温で、木粉（杉、檜の原木を製材する工場から排出さ
れる挽粉で含水率２０％、粒度が５０〜１００メ、シ１
） １００ 部、 ジエチレングリコールにプロピレン
オキシドとエチレンオキシド５０１５０ （重量比）混
合物を付加して得られた分子量３０００のランダムジオ
ール６８．４部とトリレンジイソシアネート１０．６部
とを反応させて得られた末端ＮＣＯ基含量２．７％（Ｎ
ｅｏ１０Ｈ当量比２．００）のプレポリマー３０部、安
定剤（ハイドロキノンモノメチルエーテル） ０．０５
部をニーダ−で炭酸ガスの発生が終了するまで混練した
。 得られた混線物を取り出し、８０℃で乾燥させると嵩比
重０．２０の顆粒状木質粉体が得られた。 得られた粉体を、１４０℃、１５ｋｇ７’ｃ腸２の圧力
下に１０分間プレス成形することにより、密度０．４０
ｇ／ＣＭ３ 、曲げ強度２３ｋｇ／ｃｍ２ （ＪＩＳ
Ａ ５８０８）（７）軽量ポドが得られた。 得られた軽量ボードを再粉砕し、２〜３■のチップにし
、再度１４０℃、 １５ｋｇ／ｃ■２．１０分間プレス
成形することにより密度０．４２１／ｃｓ３ 、曲げ強
度２２ｋｇ／ｃｍ２のボードに再生できた。 罠崖璽ヱ 室温で・嵩比重０・０６４ ｇ／ｃｍ３のコルり粉１０
０部、分子量４０００のポリオキシプロピレングリコー
ル７５．５部、グリセリンにプロピレンオキシドとエチ
レンオキシドを７０７３０ （重量比）の割合で付加し
たブロックトリオール（分子量７０００） ８．４部と
ジフェニルメタンジイソシアネー） １Ｂ、２部との反
応で得られた末端ＮＧＯ３，８％のプレポリマー（ＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比３．００） ５０部及び安定剤（フェノ
チアジン） ０．１０部をニーダ−で混練した後、更に
水１５部を加えて混練した。 選られた混線物を取り出し、８０℃で乾燥させると、嵩
比重０．（１’９０ｇ１ｃｍ３の粉体が得られた。 得られた粉体を、１００℃、１０ｋｇ／ｃｍ２の圧力下
に１５９間プレス成形することにより、密度０．２８ｇ
／Ｃ腸３、曲げ強度１５’ｋｇ、／ ｃｓ２のコルクボ
ードが得られた。 実】１１ユ 室温で、籾殻粉（粒度５０〜１００メ、シュ） １００
部、ポリプロピレングリコール（分子量２０００）とポ
リメチレンポリフェニルイソシアネートとの反応で得ら
れた末端ＮＣＯ基含量７．０％のプレポリマー（ＮＣ：
０１０Ｈ当量比３．１ ） ２０部及び安定剤（２，６
−シブチルヒドロキシトルエン） ０．１０部、水５部
を加えニーグーで混練した０選られた混線物を乾燥させ
ることにより、嵩比重０．３５ｇ／ｃ■３のペレット状
物が得られた。 得られたペレット状物を１７０℃、１５分間、２０ｋｇ
／ｃｓ２の条件下で熱プレスすることにより、比重０．
９８、曲げ強度３２０ｋｇ／ｃ腸２の成形板が得られた
。 比較例１ 実施例１のプレポリマーの代りに、グリセリンにプロピ
レンオキシドを付加して得られた分子量３０００のトリ
オールと、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートの
反応で得られた末端ＮＣＯ基含量１５％のプレポリマー
（Ｎｅｏ１０Ｈ当量比４．１３０）を３０部用いて、同
側と同様にして粉体（嵩比重０．２２）を得た。得られ
た粉体を、１４０℃、１５ｋｇ／ｃ脂２の条件で１０分
間プレス成形したが成形できず、かつ熱可塑性及び再循
環性も示さなかった。 よ艶±ヱ 実施例３の安定剤を併用しない以外は同様にしてペレッ
トを得た 得られたペレットを、１７０℃、１５分間、２０ｋｇ／
Ｃ１１２の条件で熱プレスした成形板は、比重０．９８
゜曲げ強度７ｋｇ／ｃ腸２で、成形板からペレット状物
がボロボロ剥離した。なお表面に粘着性があることから
、この原因は、材料の熱分解に因るものと推定された。
以上、説明した通り、本発明は、特定のプレポリマー及
び安定剤と植物性原料とを特定の比率で配合することに
より、熱可憾性のある植物性材料を提供する。この植物
性材料は、耐加水分解性及び熱安定性に優れているため
、自由な加熱成形が可能であると共に、選られた成形体
は、用済み後、粉砕すれば再成形の原料に供しうるから
、リサイクリングにより省資源及び環境保全に有用であ
る。 同様に、成形過程で発生したパリ（ｆ Ｉａｓｈ ｉｎ
ｇ）その他の屑も再利用できるから、資源の有効利用が
図れると共に、焼却により大気汚染を生じる恐れもない
。 特許出願人 第一工業製薬株式会社
び安定剤と植物性原料とを特定の比率で配合することに
より、熱可憾性のある植物性材料を提供する。この植物
性材料は、耐加水分解性及び熱安定性に優れているため
、自由な加熱成形が可能であると共に、選られた成形体
は、用済み後、粉砕すれば再成形の原料に供しうるから
、リサイクリングにより省資源及び環境保全に有用であ
る。 同様に、成形過程で発生したパリ（ｆ Ｉａｓｈ ｉｎ
ｇ）その他の屑も再利用できるから、資源の有効利用が
図れると共に、焼却により大気汚染を生じる恐れもない
。 特許出願人 第一工業製薬株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）植物性繊維又は粉粒１００重量部と、（Ｂ）
ポリオキシアルキレンポリオールと有機ポリイソシアネ
ートとをＮＣＯ／ＯＨ当量比１．５〜２０で反応させた
末端ＮＣＯ基含有プレポリマー１〜１００重量部と、（
Ｃ）安定剤０．００１〜２．００重量部とを混合した後
、（Ｄ）水又は湿気で硬化させることを特徴とする熱可
塑性の植物性材料の製造方法。 ２ 請求項１記載の熱可塑性の植物性材料を８０〜２０
０℃の温度範囲で加熱成形することを特徴とする成形体
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2174199A JPH0459834A (ja) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | 熱可塑性の植物性材料の製造方法及びそれを用いた成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2174199A JPH0459834A (ja) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | 熱可塑性の植物性材料の製造方法及びそれを用いた成形体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0459834A true JPH0459834A (ja) | 1992-02-26 |
Family
ID=15974461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2174199A Pending JPH0459834A (ja) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | 熱可塑性の植物性材料の製造方法及びそれを用いた成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0459834A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015025538A1 (ja) * | 2013-08-20 | 2015-02-26 | サンノプコ株式会社 | バイオエタノール発酵工程用添加剤及びバイオエタノールの製造方法 |
-
1990
- 1990-06-29 JP JP2174199A patent/JPH0459834A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015025538A1 (ja) * | 2013-08-20 | 2015-02-26 | サンノプコ株式会社 | バイオエタノール発酵工程用添加剤及びバイオエタノールの製造方法 |
| JPWO2015025538A1 (ja) * | 2013-08-20 | 2017-03-02 | サンノプコ株式会社 | バイオエタノール発酵工程用添加剤及びバイオエタノールの製造方法 |
| US10087468B2 (en) | 2013-08-20 | 2018-10-02 | San Nopco Ltd. | Additive for bioethanol fermentation process and method for producing bioethanol |
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