JPH0459882A - ゴム粉の接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム粉どうしを接着させる接着剤に関する。

［従来の技術］ 一液湿気硬化型ウレタン樹脂または二液硬化型ウレタン
樹脂を接着剤として用い、ゴム粉をシート杖に固め、弾
性舗装材、クツシーン材、防振材１床の下地材等に使用
することは公知である。その際にゴム粉どうしの接着強
度を向上させるために該ゴム粉をウレタン樹脂硬化用触
媒で処理する方法が知られている（例えば特開昭５８−
８５６４２公報）。

［発明が解決しようとする課ＩＩ］ しかし、この方法はゴム粉の接着強度を増大させるが、
ゴム粉とウレタン樹脂を混合した後の増粘を速＜シ、シ
ート作成時の作業性を悪化させる問題点を持っている。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、ゴム粉間の接着性を向上させ、尚且つ作
業性が良好なゴム粉の接着剤を見い出すべく鋭意検討を
重ねた結果、本発明に到達した。

（式中、ｎは２．．３，４．の何れかである。）で示さ
れる化合物と（Ｂ）ポリオールと化学量論的に過剰のポ
ジイソシアネートとからの末端イソシアネートウレタン
プレポリマーとを必須成分としてなることを特徴とする
ゴム粉の接着剤である。

本発明における成分（Ａ）としては、塩化テレフタリル
、塩化イソフタリル、塩化フタリル、１，２゜４−ベン
ゼントリカルボン酸トリクロライド、１，２゜３−ベン
ゼントリカルボン酸トリクロライド、１，３゜５−ベン
ゼントリカルボン酸トリクロライド、１，２゜３．４−
ベンゼンテトラカルボン酸テトラクロライドなどが使用
できる。これらの内、好ましいものは塩化テレフタリル
である。

本発明におけるウレタンプレポリマー（Ｂ）の原料ポリ
オールとしては、高分子ポリオールたとえばポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、重合体ポリオ
ール、ポリブタジェンポリオールおよびこれらの２種以
上の混合物が包含される。

ポリエーテルポリオールとしては、低分子ポリオール（
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１．３−ブタンジオールなどの三官能
ポリオール；　グリセリン、・トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、シュークローズなどの三官能
以上のポリオールなど）、アミン類（アルカノールアミ
ン ノールアミン；脂肪族ポリアミンたとえばエチレンジア
ミン；芳香族ポリアミンたとえばトリレンジアミン、メ
チレンジアニリン、ポリメチレンポリフェニルアミンな
ど）などのような少なくとも２個の活性水素原子を有す
る化合物のアルキレンオキシド（炭素数２〜４のアルキ
レンオキシドたとえばエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシドなど）付加物、アルキレンオ
キシドの開環重合物（テトラヒドロフランの開環重合、
加水分解によるポリテトラメチレンエーテルグリコール
など）など；　ポリエステルポリオールとしては、ポリ
カルボン酸（脂肪族ポリカルボン酸たとえばアジピン酸
、マレイン酸、二量化すルイン酸、芳香族ポリカルボン
酸たとえばフタル酸など）とポリオール（上述のような
低分子ポリオールまたはポリエーテルポリオール）との
縮合により得られるポリエステルポリオール、ラクトン
ポリエステル（ポリカプロラクトンポリオールなど）な
ど；重合体ポリオールとしてはポリオール（ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオールなど）中でビニ
ルモノマー（アクリロニトリルおよび／またはスチレン
など）を重合させて得られルモの；　ポリブタジェンポ
リオールとしては、水酸基含有のラジカル開始剤でブタ
ジェンを重合させて得られたもの、ナトリウム、リチウ
ムなどのアニオン重合触媒を用いてブタジェンを重合さ
せて得られた活性末端重合体に、エチレンオキシドのよ
うに水酸基になる化合物を付加させて得られたものがあ
げられる。

これらの高分子ポリオールのうち好ましいものはポリエ
ーテルポリオールであり、とくに好ましいものはポリプ
ロピレングリコールである。高分子ポリオールの分子量
は通常２０′ｏ＝ｅｏ６０、好ましくは２００〜４００
０である。分子量がｅ６ｏｏより大きい高分子ポリオー
ルを使用した場合には硬化後の樹脂強度が弱くなり、強
靭な塗料皮膜を得ることが出来ない。ポリオールの（平
均）官能基数は通常１．８〜４、０１　　好ましくは２
〜３、特に好ましくは２〜２．５である。

本発明において（Ｂ）成分のプレポリマーの原料として
用いるポリイソシアネート類としては、芳香族ポリイソ
シアネート類、たとえば２．４−　）リレンジイソシア
ネート、　　２．８−）リレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネートと２，トリレンジアミン
・アネートとの混合物、キシリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、室温
で液状のジフェニルメタン−４。

４′−ジイソシアネートをベースとする変性（カーポジ
イミド変性など）ポリイソシアネー）、１．３−ビス（
フェニルメチル イソシアネートなど；脂肪族ポリイソシアネート類たと
えばヘキサメチレンジイソシアネートなどの通常の脂肪
族ポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネートな
どの芳香脂肪族逮すイソシアネート；脂環式ポリイソシ
アネート類たとえばインフォロンジイソシアネート、シ
クロヘキサン−１、４−ジイソシアネート、１．４−メ
チレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）など；お
よびこれらの２種以上の混合物があげられる。このうち
好ましいものは芳香族ポリイソシアネート類であり、特
に好ましいものはジフェニルメタン−４，４′−ジイソ
シアネートである。

本発明におけるプレポリマー（Ｂ）は上記のポリオール
およびポリイソシアネートをインシアネート末端プレポ
リマーができるような割合（化学量論的に過剰のポリイ
ソシアネートになるような割合）で反応させたものであ
り、その当量比（ＮＧＯ１０Ｈ比）は通常７〜０．８、
好ましくは５〜２である。

ウレタンプレポリマー（Ｂ）は通常、上記ポリオールと
ポリイソシアネートとを７０〜１１０℃にてｌ〜２０時
間反応させることにより得られる。ウレタンプレポリマ
ーのイソシアネート基含有量は通常５〜２０重量％、好
ましくは７〜１２重量％である。

成分（Ａ）と成分（Ｂ）の割合は、重量比で通常０．０
０５：　１〜０．２：１であり、好ましくは０，００５
：１〜０．１：１である。

本発明に於ける成分には、（Ａ）、（Ｂ）成分の他に必
要に応じて架橋剤、触媒および添加剤を加えることがで
きる。架橋剤としては上述の低分子ポリオールの他に４
，４′−メチレンビス（２−クロロアニリン）、４．４
’−メチレンビス（２，３−ジクロロアニリン）、３，
５−ジアミノ−４−クロロ−メチル−ヘンシェードなど
の芳香族ポリアミンが使用できる。

これらの内、好ましいものは芳香族ポリアミンであり、
特に好ましいものは４，４′−メチレンビス（２−クロ
ロアニリン）である。成分（Ｂ）のプレポリマーと架橋
剤との割合は当量比で通常！：０〜ｌ：１．５であり、
好ましくはｌ：０〜１：０．９である。

触媒としては、アミン系触媒たとえばトリエチルアミン
、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’　−ジメチルピペラ
ジンおよびＮ−エチルモルホリン；酸触媒たとえばオク
チル酸、アジピン酸およびアゼライン酸；金属触媒たと
えばジブチルチンジラウレート、ジブチルチンマレート
、スタナスオクトエート、ビスマスクロライド、オクチ
ル酸鉛およびフェリツクアセチルアセトネート；および
これらの２種以上の併用系があげられる。このうち好ま
しいものは金属触媒であり、特に好ましいものはジブチ
ルチンマレートである。

添加剤としては補強剤（カーボンブラック、ホワイトカ
ーボン、コロイダルシリカなど）、無機充填剤（炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレイ、ケイ石粉な
ど）、可塑剤（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、塩素化ノルマルパラフィンなど）、希釈剤（石油
樹脂、キシレン樹脂など）、溶剤（トルエン、キシレン
、メチルエチルケトン、酢酸エチルなど）、老化防止剤
、難燃剤および着色剤などがあげられる。

本発明の組成物の適用の対象となるゴムは例えば天然ゴ
ム、ポリイソブチレンゴム、スチレンブタジェンゴム、
ポリブタジェンゴム、ブチルゴム、クロロブレンゴム、
ポリウレタンゴム等があげられる。

ゴム粉としてはゴム粉末、ゴム細片（例えば廃タイヤの
ゴム片）などがあげられる。

接着剤の使用量はゴム片の表面積１ｍ”当り、通常１５
０〜４００ｇである。

本発明においては成分（Ａ）および（Ｂ）を必須成分と
する限りその適用順序は全く任意である。（Ａ）、（Ｂ
）および必要に応じて加えられた任意成分を予め混合し
たものとゴム粉との同時混合、必要により圧着によるシ
ート作成、（Ａ）あるいは溶剤に希釈した（Ａ）を最初
にゴム粉と混合し、次いで（Ｂ）あるいは（Ｂ）と必要
に応じて加えられた任意成分との混合物と該ゴム粉とを
混合する逐次混合、必要により圧着によるシート作成な
ど、何れを用いてもよい。また、混合法も制限を受けず
、ハンドミックス、機械（ハンドミキサー　モルタルミ
キサー　プラネタリ−ミキサーなど）による混合など、
任意である。更に、シート作成法についても、工場内仲
おけるプレス成形、現場での敷き詰めおよびローラーか
けなど、任意に選ぶことが出来る。

本発明における成分（Ｂ）は適用後、雰囲気中の水分あ
るいは雰囲気中の水分と任意に加えられる架橋剤と反応
し強−な婢着剤層を形成する。

［作用コ 成分（Ａ）の明確な作用機構は不明であるがゴム分子の
不飽和結合に作用し表面の極性を高めることにより、ゴ
ムとウレタン樹脂界面の相互作用を増大させ、ゴム松の
接着剤層間の密着性向上に寄与すると推定される。

［実施例コ 以下製造例および実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下に記
す部は重量部を示す。

製造例Ｉ 撹拌棒および温度計をセットした４つロフラスコに数平
均分子量３０００、官能基数２のポリプロピレングリフ
ール７２５部を投入し、３ｉ＋ｍＨｇの減圧下で１１０
℃に加熱して１時間脱水を行った。次ぎにジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネートを２７５部投入し、
窒素気流下で１００℃で３時間反応させてプレポリマー
［Ｂ１コを得た。プレポリマー［Ｂ１１のインシアネー
ト含有量は７．２％であった。

製造例２ 撹拌棒および温度計をセットした４つロフラスコに数平
均分子量２０００、官能基数２のポリプロピレングリコ
ール５５０部および数平均分子量１ｏｏｏ、　　官能基
数３のポリプロピレングリコールＢ５部を投入し、３ｍ
ｄｇの減圧下で１１０℃に加熱して１時間脱水を行った
。次ぎにジフェニルメタン−４，４＃−ジイソシアネー
トを２７５部投入し、窒素気流下で１００℃で５時間反
応させてプレポリマー［Ｂ１１を得た。プレポリマー［
Ｂ１１のインシアネート含有量は９．８％であった。

製造例３ 塩化テレフタリル３．５部を１００部の酢酸エチルに溶
解させ、処理液［Ａ］を得た。

製造例４ トリエチレンジアミン１部を１００部の酢酸エチルに溶
解させ、処理液［Ｃ］を得た。

実施例１ ・接着剤の製造 プレポリマー［Ｂ　１］ｔｏｏ部に対し、塩化テレフタ
リル１部を加え充分に撹拌混合し、接着剤［Ｂ１’］を
得た。

また、プレポリマー［８２１１００部に対し、塩化フタ
リル１部を加え充分に攪拌混合し、接着剤［Ｂ２′］を
得た。

実施例２ ・作業性とゴム粉の接着力測定試験Ａ ムー１．天然ゴムとスチレンブタジェンゴムからなる廃
タイヤのゴム粉（粒度２〜５園鵬）８０部と接着剤［Ｂ
１’　１２０部を、充分攪拌混合した。この配合物のう
ち、２００ｇを別の容器に移し取り、撹拌が不可能にな
る時間（可使時間）を測定した。また、該勘合物のうち
、７２ｇを１０．Ｏｃ鵬Ｘ　１０．Ｏｃ■の型枠に８１
の厚さに敷き詰め、２０℃で７日間−生した。該シート
をＪＩＳ　Ｋ６３０１に準じて引張強度（ダンベル１号
、引張速度４０ｍｍ／鵬ｉｎ）を測定することにより、
ゴム粉間の接着強度を測定した。

ムー２．接着剤［Ｂ１’］を［Ｂ２’］に代え、同様の
試験を行った。

実施例３ ・作業性とゴム粉の接着力測定試験Ｂ Ｂ−１．実施例Ｉと同様のゴム粉８０部に処理液［Ａ　
３部部を投入後撹拌混合し、常温で３０分乾燥させた。

次いで、処理後のゴム粉にプレポリマー［８１２０部を
投入し、充分撹拌混合した。この配合物のうち、２００
ｇを別の容器に移し取り、攪拌が不可能になる時間（可
使時間）を測定した。また、該配合物のうち１７２ｇを
１０．０ｃ鵬Ｘ　］０．Ｏｃ層の型枠に８ｍｍの厚さに
敷き詰め、２０℃で７日間養生した。該シ゛−トをＪＩ
ＳＫＩｉ３０１に準じて引張強度（ダンベル１号、引張
速度４０ｖｓ／ｓ＋ｉｎ）を油１定することにより、ゴ
ム粉間の接着強度を測定した。

Ｂ−２，プレポリマー［Ｂ１コを［Ｂ１１に代え、実施
例２と同様の試験を行った。

比較例１ ・作業性とゴム粉の接着力測定試験Ｃ Ｃ−１，接着剤［Ｂ１’］をプレポリマー［ＢＩコに代
え、実施例２と同様の試験を行った。

Ｃ−２，処理液［Ａ］を［Ｃ］に代え、実施例３と同様
の試験を行った。

実施例および比較例の試験結果を表−■および表−２に
示す。

表−１ 実施例 後の可使時間を長く保つ等の良好な作業性ををし、ゴム
粉間に充分な接着力を与える。この様な効果を奏するこ
とから、本発明の接着剤は、ゴム粉をシート状に固め、
弾性舗装材、クツション材、防振材、床の下地材等に使
用する目的に適用できる。

また、本発明の接着剤はゴム用塗料としても有用表−２ 比較例 ［発明の効果］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは２、３、４の何れかである。）で示される
   化合物と（Ｂ）ポリオールと化学量論的に過剰のポリイ
   ソシアネートとからの末端イソシアネートウレタンプレ
   ポリマーとを必須成分としてなることを特徴とするゴム
   粉の接着剤。 ２、（Ａ）が塩化テレフタリルである請求項１に記載の
   組成物。 ３、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比が０．００５：１
   〜０．１：１である請求項１または２に記載の接着剤。