JPH0460992B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0460992B2 JPH0460992B2 JP12011783A JP12011783A JPH0460992B2 JP H0460992 B2 JPH0460992 B2 JP H0460992B2 JP 12011783 A JP12011783 A JP 12011783A JP 12011783 A JP12011783 A JP 12011783A JP H0460992 B2 JPH0460992 B2 JP H0460992B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- water
- acetone
- copper
- benzothiazolyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- GWIKYPMLNBTJHR-UHFFFAOYSA-M thiosulfonate group Chemical group S(=S)(=O)[O-] GWIKYPMLNBTJHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- JHCPRMVDOCTAMG-UHFFFAOYSA-L copper;benzenesulfinate Chemical compound [Cu+2].[O-]S(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]S(=O)C1=CC=CC=C1 JHCPRMVDOCTAMG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SJIHLYOMBYTQHT-UHFFFAOYSA-N [2-(1,3-benzothiazol-2-yl)phenyl]-hydroxy-oxo-sulfanylidene-lambda6-sulfane Chemical compound C1=CC=C(C(=C1)C2=NC3=CC=CC=C3S2)S(=O)(=S)O SJIHLYOMBYTQHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- HOHVUEGHUQRFNQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-yloxy-oxo-phenyl-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1OS(=S)(=O)C1=CC=CC=C1 HOHVUEGHUQRFNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWYJGJWCMWVUAB-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC2=C1N=C(C(C=CC=C1)=C1S(O)(=O)=S)S2 Chemical compound CC1=CC=CC2=C1N=C(C(C=CC=C1)=C1S(O)(=O)=S)S2 RWYJGJWCMWVUAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- GOSLZYRGUTVYOP-UHFFFAOYSA-N (5-methoxy-1,3-benzothiazol-2-yl)oxy-oxo-phenyl-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2SC=1OS(=O)(=S)C1=CC=CC=C1 GOSLZYRGUTVYOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQIINRMDYNPTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-yloxy-(4-methylphenyl)-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=S)OC1=NC2=CC=CC=C2S1 NEQIINRMDYNPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001917 2,4-dinitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1*)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 125000005809 3,4,5-trimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C(OC([H])([H])[H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- SSQNKTBATJCFLF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-[(4-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl)disulfanyl]-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC=4C=CC=C(C=4N=3)C)=NC2=C1C SSQNKTBATJCFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRJKHNTVCHLOIA-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-[(5-chloro-1,3-benzothiazol-2-yl)disulfanyl]-1,3-benzothiazole Chemical compound ClC1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=C(C=C4N=3)Cl)=NC2=C1 SRJKHNTVCHLOIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSOHSUYZXBNXBQ-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-2-[(5-methoxy-1,3-benzothiazol-2-yl)disulfanyl]-1,3-benzothiazole Chemical compound COC1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=C(C=C4N=3)OC)=NC2=C1 QSOHSUYZXBNXBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKQWJYKBNFADLR-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-2-[(6-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl)disulfanyl]-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=C(C)C=C2SC(SSC3=NC4=CC=C(C=C4S3)C)=NC2=C1 SKQWJYKBNFADLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFCGAIPEIISLHT-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-2-[(6-nitro-1,3-benzothiazol-2-yl)disulfanyl]-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2SC(SSC3=NC4=CC=C(C=C4S3)[N+](=O)[O-])=NC2=C1 MFCGAIPEIISLHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical class [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHJRPPPCGWIZJZ-UHFFFAOYSA-N hydroxy-[2-(6-nitro-1,3-benzothiazol-2-yl)phenyl]-oxo-sulfanylidene-lambda6-sulfane Chemical compound C1=CC=C(C(=C1)C2=NC3=C(S2)C=C(C=C3)[N+](=O)[O-])S(=O)(=S)O GHJRPPPCGWIZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical group 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000001209 o-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007867 post-reaction treatment Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- CPXGFFUFUXXZGC-UHFFFAOYSA-M silver;4-methylbenzenesulfinate Chemical compound [Ag+].CC1=CC=C(S([O-])=O)C=C1 CPXGFFUFUXXZGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はチオスルホネートの製造法に関する。
更に詳しくは、本発明は、一般式
R1SSO2R2 （）
〔式中、R1は置換または非置換のベンゾチアゾ
リル基を示す。R2は置換または非置換のフエニ
ル基を示す。〕で表わされるチオスルホネートの
新規製造法に関する。
リル基を示す。R2は置換または非置換のフエニ
ル基を示す。〕で表わされるチオスルホネートの
新規製造法に関する。
一般式（）で表わされるチオスルホネート
は、各種の反応試薬やゴムの加硫促進剤として有
用な化合物である。一般式（）で表わされる化
合物の製造法としては、例えば米国特許第３，
786，063号に記載されている様に、式(1)で表され
る方法が知られている。
は、各種の反応試薬やゴムの加硫促進剤として有
用な化合物である。一般式（）で表わされる化
合物の製造法としては、例えば米国特許第３，
786，063号に記載されている様に、式(1)で表され
る方法が知られている。
R1SSR1Cl2
―――→
R1SClR2SO2Na
――――――→
R1SSO2R2 (1)
しかしこの方法は不安定なスルフエニルクロリ
ドを合成中間体に用いなければならないために微
妙な反応の制御をする必要があり、収率もあまり
良くない。そこで簡便でかつ高収率で化合物
（）を製造する方法を発明すべく、鋭意研究を
重ねた結果、本発明を完成するに到つたものであ
る。
ドを合成中間体に用いなければならないために微
妙な反応の制御をする必要があり、収率もあまり
良くない。そこで簡便でかつ高収率で化合物
（）を製造する方法を発明すべく、鋭意研究を
重ねた結果、本発明を完成するに到つたものであ
る。
本発明の目的は上記一般式（）で表わされる
チオスルホネートを簡便な操作で高純度かつ高収
率で製造し得る方法を提供することにある。
チオスルホネートを簡便な操作で高純度かつ高収
率で製造し得る方法を提供することにある。
即ち本発明は一般式
R1SSR1 （）
〔式中R1は前記に同じ。〕で表わされるジスルフ
イドを、一般式 Mn＋（SO2R2）o （） 〔式中、Ｍは重金属陽イオンであり、そしてｎは
この陽イオンの原子価を示す。R2は前記に同
じ。〕で表わされるスルフイン酸の重金属塩と反
応させて一般式（）で表わされるチオスルホネ
ートを製造する方法に係る。
イドを、一般式 Mn＋（SO2R2）o （） 〔式中、Ｍは重金属陽イオンであり、そしてｎは
この陽イオンの原子価を示す。R2は前記に同
じ。〕で表わされるスルフイン酸の重金属塩と反
応させて一般式（）で表わされるチオスルホネ
ートを製造する方法に係る。
本発明に係る上記方法は有機溶媒中で行なわ
れ、斯かる有機溶媒は化合物（）及び化合物
（）の両方を必ずしも完全に溶解させる必要は
なく、一部溶解させることができれば良い。ま
た、使用する有機溶媒が親水性有機溶媒の場合に
は水を加えて反応させることもできる。加える水
の量としては使用する有機溶媒に対して50％迄が
適当である。
れ、斯かる有機溶媒は化合物（）及び化合物
（）の両方を必ずしも完全に溶解させる必要は
なく、一部溶解させることができれば良い。ま
た、使用する有機溶媒が親水性有機溶媒の場合に
は水を加えて反応させることもできる。加える水
の量としては使用する有機溶媒に対して50％迄が
適当である。
本発明に於て有機溶媒としては例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール等のアルコール類、ジクロルメタ
ン、ジクロルエタン、クロロホルム等のハロゲン
化炭化水素類などの中から選ばれる単独又は混合
溶媒が使用される。また反応時の化合物（）の
濃度は溶媒に対して１〜50％、好ましくは５〜30
％で行なうのが良い。化合物（）の使用量は化
合物（）に対して0.5〜３当量を用いるのが良
い。また、化合物（）は反応系中で調製して用
いることもできる。即ち化合物（）を用いるか
わりに相当するスルフイン酸アルカリ金属塩と重
金属塩を相当量加えた後化合物（）と反応させ
ることもできる。この場合には水を加えて反応さ
せることが好ましい。
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール等のアルコール類、ジクロルメタ
ン、ジクロルエタン、クロロホルム等のハロゲン
化炭化水素類などの中から選ばれる単独又は混合
溶媒が使用される。また反応時の化合物（）の
濃度は溶媒に対して１〜50％、好ましくは５〜30
％で行なうのが良い。化合物（）の使用量は化
合物（）に対して0.5〜３当量を用いるのが良
い。また、化合物（）は反応系中で調製して用
いることもできる。即ち化合物（）を用いるか
わりに相当するスルフイン酸アルカリ金属塩と重
金属塩を相当量加えた後化合物（）と反応させ
ることもできる。この場合には水を加えて反応さ
せることが好ましい。
本発明の反応に用いる一般式（）の化合物
は、通常、R1が非置換ベンゾチアゾリル又はア
ルキル、アルコキシ、ニトロ又はハロゲン置換ベ
ンゾチアゾリルである化合物が用いられ、その好
ましい具体例として、ベンゾチアゾール−２−イ
ル、４−メチルベンゾチアゾール−２−イル、６
−メチルベンゾチアゾール−２−イル、４，６−
ジメチルベンゾチアゾール−２−イル、５−メト
キシベンゾチアゾール−２−イル、６−ニトロベ
ンゾチアゾール−２−イル、５−クロロベンゾチ
アゾール−２−イル、６−クロロベンゾチアゾー
ル−２−イル等をあげることができる。
は、通常、R1が非置換ベンゾチアゾリル又はア
ルキル、アルコキシ、ニトロ又はハロゲン置換ベ
ンゾチアゾリルである化合物が用いられ、その好
ましい具体例として、ベンゾチアゾール−２−イ
ル、４−メチルベンゾチアゾール−２−イル、６
−メチルベンゾチアゾール−２−イル、４，６−
ジメチルベンゾチアゾール−２−イル、５−メト
キシベンゾチアゾール−２−イル、６−ニトロベ
ンゾチアゾール−２−イル、５−クロロベンゾチ
アゾール−２−イル、６−クロロベンゾチアゾー
ル−２−イル等をあげることができる。
また一般式（）の化合物としては、通常R2
がフエニル又はアルキル、アルコキシ、ハロゲン
又はニトロ置換フエニルである化合物が用いられ
る。R2の具体例としては、フエニル、ｐ−トリ
ル、ｐ−ブロモフエニル、ｐ−クロロフエニル、
ｐ−ニトロフエニル、ｏ−ニトロフエニル、ｐ−
メトキシフエニル、３，４，５−トリメトキシフ
エニル、２，４−ジニトロフエニル、２，４，６
−トリメチルフエニル等をあげることができる。
Mn+の具体例としては銅（）、水銀（）、銀
（）等をあげることができる。
がフエニル又はアルキル、アルコキシ、ハロゲン
又はニトロ置換フエニルである化合物が用いられ
る。R2の具体例としては、フエニル、ｐ−トリ
ル、ｐ−ブロモフエニル、ｐ−クロロフエニル、
ｐ−ニトロフエニル、ｏ−ニトロフエニル、ｐ−
メトキシフエニル、３，４，５−トリメトキシフ
エニル、２，４−ジニトロフエニル、２，４，６
−トリメチルフエニル等をあげることができる。
Mn+の具体例としては銅（）、水銀（）、銀
（）等をあげることができる。
本発明を実施するに当り反応温度としては０℃
〜150℃の範囲が適当で、好ましくは室温〜使用
溶媒の還流温度の範囲で反応させるのが良い。反
応時間は反応温度によつて変化するが、通常0.5
〜10時間反応させる。
〜150℃の範囲が適当で、好ましくは室温〜使用
溶媒の還流温度の範囲で反応させるのが良い。反
応時間は反応温度によつて変化するが、通常0.5
〜10時間反応させる。
反応後の処理は、析出した重金属メルカプタイ
ドの沈殿を過あるいは遠心分離法により分離し
た後、液を濃縮して得られる結晶を別、乾燥
することにより化合物（）が高純度で得られ
る。
ドの沈殿を過あるいは遠心分離法により分離し
た後、液を濃縮して得られる結晶を別、乾燥
することにより化合物（）が高純度で得られ
る。
本発明の方法によれば、副生する重金属メルカ
プタイドは有機溶媒に不溶のため簡単な操作で分
離することができ、純度もほぼ100％の一般式
（）で表わされる。チオスルホネートを収率80
％以上で製造することができる。
プタイドは有機溶媒に不溶のため簡単な操作で分
離することができ、純度もほぼ100％の一般式
（）で表わされる。チオスルホネートを収率80
％以上で製造することができる。
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。
る。
実施例 １
ベンゾチアゾリルジスルフイド30ｇとベンゼン
スルフイン酸銅（）22ｇをフラスコにとり、ア
セトン600ml、水180mlを加えて撹拌しながら1.5
時間加熱還流する。室温迄放冷し、褐色沈殿を
別し、その沈殿はアセトンで洗浄する。このよう
にして得られた液及び洗液を減圧濃縮すると淡
黄色結晶が析出する。これを数回水洗した後、少
量のメタノールで洗浄し、減圧下乾燥するとベン
ゾチアゾリルベンゼンチオスルホネート26.8ｇが
得られる。
スルフイン酸銅（）22ｇをフラスコにとり、ア
セトン600ml、水180mlを加えて撹拌しながら1.5
時間加熱還流する。室温迄放冷し、褐色沈殿を
別し、その沈殿はアセトンで洗浄する。このよう
にして得られた液及び洗液を減圧濃縮すると淡
黄色結晶が析出する。これを数回水洗した後、少
量のメタノールで洗浄し、減圧下乾燥するとベン
ゾチアゾリルベンゼンチオスルホネート26.8ｇが
得られる。
核磁気共鳴スペクトル（CDCl3δ）
7.50〜8.20（ｍ）
実施例 ２
４−メチルベンゾチアゾリルジスルフイド32ｇ
とベンゼンスルフイン酸銅（）22ｇを原料とし
て、アセトン600ml、水180mlを溶媒として用いて
実施例１と同様の操作により、４−メチルベンゾ
チアゾリルベンゼンチオスルホネート27.4ｇが得
られる。
とベンゼンスルフイン酸銅（）22ｇを原料とし
て、アセトン600ml、水180mlを溶媒として用いて
実施例１と同様の操作により、４−メチルベンゾ
チアゾリルベンゼンチオスルホネート27.4ｇが得
られる。
核磁気共鳴スペクトル（CDCl3δ）
2.60（ｓ，3H）
7.10〜7.90（ｍ，8H）
実施例 ３
６−メチルベンゾチアゾリルジスルフイド32ｇ
とベンゼンスルフイン酸銅（）22ｇを原料とし
て、アセトン600ml、水180mlを溶媒として実施例
１と同様の操作により、４−メチルベンズチアゾ
リルベンゼンチオスルホネート28.0ｇが得られ
る。
とベンゼンスルフイン酸銅（）22ｇを原料とし
て、アセトン600ml、水180mlを溶媒として実施例
１と同様の操作により、４−メチルベンズチアゾ
リルベンゼンチオスルホネート28.0ｇが得られ
る。
核磁気共鳴スペクトル（CDCl3δ）
2.49（ｓ，3H）
7.20−7.95（ｍ，8H）
実施例 ４
６−ニトロベンゾチアゾリルジスルフイド32ｇ
とベンゼンスルフイン酸銅（）23ｇを原料とし
て、アセトン600ml、水180mlを溶媒として実施例
１と同様の操作により、６−ニトロベンゾチアゾ
リルベンゼンチオスルホネート21.3ｇが得られ
る。
とベンゼンスルフイン酸銅（）23ｇを原料とし
て、アセトン600ml、水180mlを溶媒として実施例
１と同様の操作により、６−ニトロベンゾチアゾ
リルベンゼンチオスルホネート21.3ｇが得られ
る。
核磁気共鳴スペクトル（CDCl3δ）
7.40〜7.95（ｍ，5H）
8.07（ｄ，1H）
8.35（dd，1H）
8.77（ｄ，1H）
実施例 ５
５−メトキシベンゾチアゾリルジスルフイド31
ｇとベンゼンスルフイン酸銅（）20ｇを原料と
して、アセトン600ml、水180mlを溶媒として実施
例１と同様の操作により、５−メトキシベンゾチ
アゾリルベンゼンチオスルホネート24.8ｇが得ら
れる。
ｇとベンゼンスルフイン酸銅（）20ｇを原料と
して、アセトン600ml、水180mlを溶媒として実施
例１と同様の操作により、５−メトキシベンゾチ
アゾリルベンゼンチオスルホネート24.8ｇが得ら
れる。
核磁気共鳴スペクトル（CDCl3δ）
3.85（ｓ，3H）
7.09（dd，1H）
7.30〜7.85（ｍ，7H）
実施例 ６
５−クロルベンゾチアゾリルジスルフイド30ｇ
とベンゼンスルフイン酸銅（）25ｇを原料とし
て、アセトン600ml、水180mlを溶媒として実施例
１と同様の操作により、５−クロルベンゾチアゾ
リルベンゼンチオスルホネート21.7ｇが得られ
る。
とベンゼンスルフイン酸銅（）25ｇを原料とし
て、アセトン600ml、水180mlを溶媒として実施例
１と同様の操作により、５−クロルベンゾチアゾ
リルベンゼンチオスルホネート21.7ｇが得られ
る。
核磁気共鳴スペクトル（CDCl3δ）
7.25〜8.40（ｍ）
実施例 ７
ベンゾチアゾリルジスルフイド30ｇとｐ−ブロ
ムベンゼンスルフイン酸銅（）32ｇを原料とし
て、アセトン600ml、水180mlを溶媒として実施例
１と同様の操作により、ベンゾチアゾリルｐ−ブ
ロムベンゼンチオスルホネート30.7ｇが得られ
る。
ムベンゼンスルフイン酸銅（）32ｇを原料とし
て、アセトン600ml、水180mlを溶媒として実施例
１と同様の操作により、ベンゾチアゾリルｐ−ブ
ロムベンゼンチオスルホネート30.7ｇが得られ
る。
核磁気共鳴スペクトル（CDCl3δ）
7.25〜8.15（ｍ）
実施例 ８
ベンゾチアゾリルジスフイド30ｇとｐ−トルエ
ンスルフイン酸銀67ｇをフラスコにとり、アセト
ン1000ml、水300mlを加えて室温にて４時間撹拌
する。淡黄色沈殿を別し、その沈殿はアセトン
で洗浄する。こうして得られた液及び洗液を減
圧濃縮すると、再度淡黄色沈殿が析出する。これ
を数回水洗した後、少量のメタノールで洗浄し、
減圧乾燥するとベンゾチアゾリルｐ−トルエンチ
オスルホネート23.0ｇが得られる。
ンスルフイン酸銀67ｇをフラスコにとり、アセト
ン1000ml、水300mlを加えて室温にて４時間撹拌
する。淡黄色沈殿を別し、その沈殿はアセトン
で洗浄する。こうして得られた液及び洗液を減
圧濃縮すると、再度淡黄色沈殿が析出する。これ
を数回水洗した後、少量のメタノールで洗浄し、
減圧乾燥するとベンゾチアゾリルｐ−トルエンチ
オスルホネート23.0ｇが得られる。
核磁気共鳴スペクトル（CDCl3δ）
2.45（ｓ，3H）
7.10〜8.00（ｍ，8H）
実施例 ９
ベンゾチアゾリルジスルフイド30ｇとベンゼン
スルフイン酸銅（）22ｇを原料とし、アセトン
600mlを溶媒として、実施例１と同様の操作によ
りベンゾチアゾリルベンゼンチオスルホネート
25.5ｇが得られる。
スルフイン酸銅（）22ｇを原料とし、アセトン
600mlを溶媒として、実施例１と同様の操作によ
りベンゾチアゾリルベンゼンチオスルホネート
25.5ｇが得られる。
実施例 10
ベンゾチアゾリルジスルフイド30ｇとベンゼン
スルフイン酸銅（）22ｇを原料とし、メタノー
ル400ml、クロロホルム200mlを溶媒として実施例
１と同様の操作によりベンゾチアゾリルベンゼン
チオスルホネート22.2ｇが得られる。
スルフイン酸銅（）22ｇを原料とし、メタノー
ル400ml、クロロホルム200mlを溶媒として実施例
１と同様の操作によりベンゾチアゾリルベンゼン
チオスルホネート22.2ｇが得られる。
実施例 11
ベンゾチアゾリルジスルフイド30ｇとベンゼン
スルフイン酸銅（）22ｇを原料とし、メタノー
ル600ml、水200mlを溶媒として、実施例１と同様
の操作によりベンゾチアゾリルベンゼンチオスル
ホネート23.7ｇが得られる。
スルフイン酸銅（）22ｇを原料とし、メタノー
ル600ml、水200mlを溶媒として、実施例１と同様
の操作によりベンゾチアゾリルベンゼンチオスル
ホネート23.7ｇが得られる。
実施例 12
ベンゾチアゾリルジスルフイド30ｇとベンゼン
スルフイン酸銅（）22ｇを原料とし、アセトン
600ml、クロロホルム100ml、水50mlを溶媒とし
て、実施例１と同様の操作によりベンゾチアゾリ
ルベンゼンチオスルホネート19.7ｇが得られる。
スルフイン酸銅（）22ｇを原料とし、アセトン
600ml、クロロホルム100ml、水50mlを溶媒とし
て、実施例１と同様の操作によりベンゾチアゾリ
ルベンゼンチオスルホネート19.7ｇが得られる。
実施例 13
ベンゾチアゾリルジスルフイド30ｇとベンゼン
スルフイン酸銅（）44ｇを原料とし、メチルエ
チルケトン600ml、水150mlを溶媒として３室温で
６時間反応させる。続いて実施例１と同様の後処
理によりベンゾチアゾリルベンゼンチオスルホネ
ート21.4ｇが得られる。
スルフイン酸銅（）44ｇを原料とし、メチルエ
チルケトン600ml、水150mlを溶媒として３室温で
６時間反応させる。続いて実施例１と同様の後処
理によりベンゾチアゾリルベンゼンチオスルホネ
ート21.4ｇが得られる。
実施例 14
硫酸銅５水和物15ｇを150mlの水に溶かし、こ
れにベンゼルスルフイン酸ナトリウム２水和物
24.1ｇを加えて室温で30分間撹拌する。続いてア
セトン500mlを加え撹拌しながらベンゾチアゾリ
ルジスルフイド40ｇを加えて室温で５時間反応さ
せる。ついで実施例１と同様の後処理によりベン
ゾチアゾリルベンゼンチオスルホネート33.0ｇが
得られる。
れにベンゼルスルフイン酸ナトリウム２水和物
24.1ｇを加えて室温で30分間撹拌する。続いてア
セトン500mlを加え撹拌しながらベンゾチアゾリ
ルジスルフイド40ｇを加えて室温で５時間反応さ
せる。ついで実施例１と同様の後処理によりベン
ゾチアゾリルベンゼンチオスルホネート33.0ｇが
得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 R1SSR1 （） 〔式中、R1は置換または非置換のベンゾチアゾ
リル基を示す。〕で表わされるジスルフイドを、
一般式 Mn＋（SO2R2）o （） 〔式中、Ｍは重金属陽イオンであり、そしてｎは
この陽イオンの原子価を示す。また、R2は置換
または非置換のフエニル基を示す。〕で表わされ
るスルフイン酸の重金属塩と反応させることを特
徴とする一般式 R1SSO2R2 （） 〔式中R1及びR2は前記に同じ。〕で表されるチオ
スルホネートの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12011783A JPS6011480A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | チオスルホネ−トの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12011783A JPS6011480A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | チオスルホネ−トの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6011480A JPS6011480A (ja) | 1985-01-21 |
| JPH0460992B2 true JPH0460992B2 (ja) | 1992-09-29 |
Family
ID=14778372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12011783A Granted JPS6011480A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | チオスルホネ−トの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011480A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USD868704S1 (en) | 2017-11-15 | 2019-12-03 | Corning Research & Development Corporation | Cap for optical fiber connectors |
| USD868703S1 (en) | 2017-11-15 | 2019-12-03 | Corning Research & Development Corporation | Cap for optical fiber connectors |
| USD879725S1 (en) | 2017-10-31 | 2020-03-31 | Corning Research & Development Corporation | Cap for optical fiber connectors |
| USD883231S1 (en) | 2017-10-31 | 2020-05-05 | Corning Research & Development Corporation | Cap for optical fiber connectors |
| USD942955S1 (en) | 2019-12-19 | 2022-02-08 | Corning Research & Development Corporation | Cap for an adapter |
-
1983
- 1983-06-30 JP JP12011783A patent/JPS6011480A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USD879725S1 (en) | 2017-10-31 | 2020-03-31 | Corning Research & Development Corporation | Cap for optical fiber connectors |
| USD883231S1 (en) | 2017-10-31 | 2020-05-05 | Corning Research & Development Corporation | Cap for optical fiber connectors |
| USD868704S1 (en) | 2017-11-15 | 2019-12-03 | Corning Research & Development Corporation | Cap for optical fiber connectors |
| USD868703S1 (en) | 2017-11-15 | 2019-12-03 | Corning Research & Development Corporation | Cap for optical fiber connectors |
| USD942955S1 (en) | 2019-12-19 | 2022-02-08 | Corning Research & Development Corporation | Cap for an adapter |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6011480A (ja) | 1985-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3006963A (en) | Production of sulfoxides and sulfones | |
| US2980679A (en) | Process for preparing heterocyclic sulfonamides | |
| JPH0460992B2 (ja) | ||
| US2423709A (en) | X-aryl thiazole | |
| JPH0723351B2 (ja) | テトラクロロ−２−シアノ安息香酸アルキルエステルの製造方法 | |
| US7244865B2 (en) | Process for preparing benzhydrylthioacetamide | |
| GB1601019A (en) | Process for the preparation of sulphoalkyl quaternary salts of tertiary amines | |
| US2571740A (en) | Preparation of aromatic disulfides | |
| US2370592A (en) | Sulphauro compounds and processes for their production | |
| US3097240A (en) | Novel sulfonyl-ureas | |
| US4808723A (en) | Process for the preparation of benzothiazoles | |
| EP0385271B1 (en) | Tetrahydroquinolines and method of preparation | |
| US3308132A (en) | 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates | |
| KR870001794B1 (ko) | 구아니디노 티아졸 화합물의 제조방법 | |
| Hogg et al. | Nucleophilic substitution at bivalent sulphur. Part IV. A mechanistic study of the base-catalysed hydrolysis of derivatives of 2-nitro-4-trifluoromethylbenzenesulphenic acid using 19 F nuclear magnetic resonance spectroscopy | |
| US4173581A (en) | Process for the preparation of alkylthiosemicarbazides | |
| SU1168558A1 (ru) | Способ получени алкилзамещенных 6-цианотетрагидро-1,3-оксазин-2-тионов | |
| JPH02124868A (ja) | Ｎ―スルファミル―プロピオンアミジン誘導体の製造方法 | |
| SU1131874A1 (ru) | Способ получени 2-(2-аминотиазолил-5)-3,5,6-трихлор-1,4-бензохинонов | |
| JPS5839675A (ja) | ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ−ルの製法 | |
| CA1065320A (en) | Preparation of 2-(3-methylpiperidinothio)-benzothiazole and 2-(4-methylpiperidinothio)-benzothiazole | |
| JPH0480918B2 (ja) | ||
| JPH04282358A (ja) | スルホニル酸類の製造法 | |
| SU615065A1 (ru) | Способ получени моносульфонилтиомочевин | |
| US4447617A (en) | Process for the preparation of 2-amino-6-nitrobenzothiazole |