JPH0461462B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0461462B2 JPH0461462B2 JP58087222A JP8722283A JPH0461462B2 JP H0461462 B2 JPH0461462 B2 JP H0461462B2 JP 58087222 A JP58087222 A JP 58087222A JP 8722283 A JP8722283 A JP 8722283A JP H0461462 B2 JPH0461462 B2 JP H0461462B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- separator
- oil
- batteries
- impregnated
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0005—Acid electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Description
本発明は鉛蓄電池用セパレータの製造方法に係
るもので、特にMF(保守不要)電池に使用する
エンベロープ用に好適なセパレーターを提供する
ものである。 近年、自動車用電池は小形、軽量化、MF化が
急速に進み、格子合金は従来のPb−Sb系から低
Sbへ、更にSbフリー(Pb−Ca系)になつてき
た。 Pb−Ca系合金は、従来のPb−Sb系合金に比べ
ると、電気抵抗が小さく、耐蝕性が勝れ、電池で
の自己放電が少ないので、MF電池用に好適であ
るが、使用中に正極格子が著しく伸びる欠点があ
る。 このような欠点を補うために、MF電池では正
または負極板をセパレーターでエンベロープして
格子の伸びによるシヨートを防止する設計構造が
一般的に適用されている。 MF電池用セパレーターは、エンベロープが可
能であり、極板が使用中に変形しても破れないも
のであることは勿論、低抵抗薄形で、耐酸化性が
勝れ、しかも溶出不純物が少ないことが要求され
るので、従来品をそのまま使用することは、電池
性能面での問題が多い。 また前記したような特性を備えたセパレーター
としては、押出成形による微孔性の超高分子量の
ポリオレフインやシンターPVC(ポリ塩化ビニ
ル)がある。しかし、前者は高価であり、後者は
特性面から必ずしも十分なものであるとは言えな
い。 本発明はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチロール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリ
ル酸エステル系或いはポリエステル系などの親油
性のポリマー繊維を含む抄造体に水溶性のオイル
エマルジヨンを吹付け、塗着あるいは含浸して乾
燥することにより、上述のエンベロープ用セパレ
ーターとしての特性を満足する安価なセパレータ
ーを提供するものである。 以下、本発明について実施例により説明する。 実施例 1 ポリエチレン(SWP)繊維45wt%、ポリアク
リロニトリル繊維10wt%、6〓μmCガラス繊維
7wt%、シリカ微粉末38wt%よりなる抄造体に水
溶性のオイルエマルジヨン(オイル10%水溶液)
を等量含浸し、110℃で乾燥して水分を蒸発させ、
オイルを付着したセパレーターAを得た。なお、
ここで使用したオイルエマルジヨンは、パラフイ
ン系の精製鉱油95部に石油系アニオン活性剤5部
を混合して作製した水溶性のオイルを水で希釈し
て調整した。またSWPとはポリエチレン合成パ
ルプの商品名である。 実施例 2 ナフテン系の精製鉱油95部に石油系アニオン活
性剤5部を混合して作製した水溶性のオイルを使
つた以外は実施例1と同様にしてセパレーターB
を得た。 実施例 3 ポリエチレン(SWP)繊維40wt%、太さ6dの
ポリエステル繊維15wt%、珪藻土45wt%よりな
る抄造体に実施例1で述べたオイルの20%水溶液
を塗着し、150℃で乾燥してセパレーターCを得
た。 実施例 4 ポリプロピレン繊維80wt%、シリカ微粉末
20wt%よりなる抄造体に実施例1で述べたオイ
ルの50%水溶液を吹付け、140℃で乾燥してセパ
レーターDを得た。 表1に上記実施例で作製したセパレーターの特
性とNS40Z・MF電池(正極板をエンベロープ)
での性能を示す。なお、比較のために従来例とし
て実施例1に記載の抄造体(実施例1においてオ
イルを含浸させる前のもの)をセパレーターEと
して作製した。
るもので、特にMF(保守不要)電池に使用する
エンベロープ用に好適なセパレーターを提供する
ものである。 近年、自動車用電池は小形、軽量化、MF化が
急速に進み、格子合金は従来のPb−Sb系から低
Sbへ、更にSbフリー(Pb−Ca系)になつてき
た。 Pb−Ca系合金は、従来のPb−Sb系合金に比べ
ると、電気抵抗が小さく、耐蝕性が勝れ、電池で
の自己放電が少ないので、MF電池用に好適であ
るが、使用中に正極格子が著しく伸びる欠点があ
る。 このような欠点を補うために、MF電池では正
または負極板をセパレーターでエンベロープして
格子の伸びによるシヨートを防止する設計構造が
一般的に適用されている。 MF電池用セパレーターは、エンベロープが可
能であり、極板が使用中に変形しても破れないも
のであることは勿論、低抵抗薄形で、耐酸化性が
勝れ、しかも溶出不純物が少ないことが要求され
るので、従来品をそのまま使用することは、電池
性能面での問題が多い。 また前記したような特性を備えたセパレーター
としては、押出成形による微孔性の超高分子量の
ポリオレフインやシンターPVC(ポリ塩化ビニ
ル)がある。しかし、前者は高価であり、後者は
特性面から必ずしも十分なものであるとは言えな
い。 本発明はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチロール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリ
ル酸エステル系或いはポリエステル系などの親油
性のポリマー繊維を含む抄造体に水溶性のオイル
エマルジヨンを吹付け、塗着あるいは含浸して乾
燥することにより、上述のエンベロープ用セパレ
ーターとしての特性を満足する安価なセパレータ
ーを提供するものである。 以下、本発明について実施例により説明する。 実施例 1 ポリエチレン(SWP)繊維45wt%、ポリアク
リロニトリル繊維10wt%、6〓μmCガラス繊維
7wt%、シリカ微粉末38wt%よりなる抄造体に水
溶性のオイルエマルジヨン(オイル10%水溶液)
を等量含浸し、110℃で乾燥して水分を蒸発させ、
オイルを付着したセパレーターAを得た。なお、
ここで使用したオイルエマルジヨンは、パラフイ
ン系の精製鉱油95部に石油系アニオン活性剤5部
を混合して作製した水溶性のオイルを水で希釈し
て調整した。またSWPとはポリエチレン合成パ
ルプの商品名である。 実施例 2 ナフテン系の精製鉱油95部に石油系アニオン活
性剤5部を混合して作製した水溶性のオイルを使
つた以外は実施例1と同様にしてセパレーターB
を得た。 実施例 3 ポリエチレン(SWP)繊維40wt%、太さ6dの
ポリエステル繊維15wt%、珪藻土45wt%よりな
る抄造体に実施例1で述べたオイルの20%水溶液
を塗着し、150℃で乾燥してセパレーターCを得
た。 実施例 4 ポリプロピレン繊維80wt%、シリカ微粉末
20wt%よりなる抄造体に実施例1で述べたオイ
ルの50%水溶液を吹付け、140℃で乾燥してセパ
レーターDを得た。 表1に上記実施例で作製したセパレーターの特
性とNS40Z・MF電池(正極板をエンベロープ)
での性能を示す。なお、比較のために従来例とし
て実施例1に記載の抄造体(実施例1においてオ
イルを含浸させる前のもの)をセパレーターEと
して作製した。
【表】
表1の結果より明らかな如く、本発明のオイル
を含浸したセパレーターを使用した電池での寿命
性能は、オイル含浸なしの従来品に比べて勝れて
いた。 パラフイン系オイルを含浸したセパレーターA
は、ナフテン系オイルを含浸したセパレーターB
に比べると電気抵抗では僅かに高くなつている
が、寿命性能が勝れていた。 寿命試験終了後のそれぞれのセパレーターにつ
いて、オイルの残存量をソツクスレー抽出器で分
析して調べたところ、パラフイン系のものは93
%、ナフテン系のものは89%であつた。 本発明のセパレーターに付着するオイルの最適
量は、セパレーターに使用されている親油性ポリ
マー繊維の種類、形状や量により異なるが、通常
の場合、親油性ポリマー繊維量の1/10以上で、1/
2以下である。1/10未満ではオイル付着の効果が
顕著でなく、また1/2より多く付着すると電気抵
抗が著しく高くなつたり、オイルが電池での使用
中に遊離してくるので好ましくない。 本発明で使用する界面活性剤は、オイルに混合
して均一なオイルエマルジヨンを形成するもの
で、実施例で述べたアニオン系のものの外、ノニ
オン系でもカチオン系でもいずれでもよく、使用
するオイルに対して通常5/1000〜1/10の割合で混
合する。 本発明では界面活性剤を含む水溶性のオイルエ
マルジヨンを抄造体に吹付け、塗着あるいは含浸
して乾燥するので、水に蒸発させた後、界面活性
剤がセパレーター中に残存する結果、浸造剤処理
が不要である特徴を有する。 一方、セパレーターに吹付け、塗着あるいは含
浸したオイルは、親油性ポリマー繊維に選択的に
吸着し、ポリマーの電気化学的な酸化による劣化
を防止するものである。しかも、このオイルは電
池での使用中にほとんど分解することがないので
有害不純物に変化しない。 以上の如く本発明の製造方法により得たセパレ
ーターは、抄造法により大量且つ安価に得られる
従来のセパレーターの特性を大幅に改良してエン
ベロープ用セパレーターとしての特性を満足した
ものであり、特に耐酸化性が勝れ、必ずしもエン
ベロープ用に限定されるものではなく、従来の
Pb−Sb系格子を使つた電池にも適用できるもの
であり、その工業的価値は大きい。
を含浸したセパレーターを使用した電池での寿命
性能は、オイル含浸なしの従来品に比べて勝れて
いた。 パラフイン系オイルを含浸したセパレーターA
は、ナフテン系オイルを含浸したセパレーターB
に比べると電気抵抗では僅かに高くなつている
が、寿命性能が勝れていた。 寿命試験終了後のそれぞれのセパレーターにつ
いて、オイルの残存量をソツクスレー抽出器で分
析して調べたところ、パラフイン系のものは93
%、ナフテン系のものは89%であつた。 本発明のセパレーターに付着するオイルの最適
量は、セパレーターに使用されている親油性ポリ
マー繊維の種類、形状や量により異なるが、通常
の場合、親油性ポリマー繊維量の1/10以上で、1/
2以下である。1/10未満ではオイル付着の効果が
顕著でなく、また1/2より多く付着すると電気抵
抗が著しく高くなつたり、オイルが電池での使用
中に遊離してくるので好ましくない。 本発明で使用する界面活性剤は、オイルに混合
して均一なオイルエマルジヨンを形成するもの
で、実施例で述べたアニオン系のものの外、ノニ
オン系でもカチオン系でもいずれでもよく、使用
するオイルに対して通常5/1000〜1/10の割合で混
合する。 本発明では界面活性剤を含む水溶性のオイルエ
マルジヨンを抄造体に吹付け、塗着あるいは含浸
して乾燥するので、水に蒸発させた後、界面活性
剤がセパレーター中に残存する結果、浸造剤処理
が不要である特徴を有する。 一方、セパレーターに吹付け、塗着あるいは含
浸したオイルは、親油性ポリマー繊維に選択的に
吸着し、ポリマーの電気化学的な酸化による劣化
を防止するものである。しかも、このオイルは電
池での使用中にほとんど分解することがないので
有害不純物に変化しない。 以上の如く本発明の製造方法により得たセパレ
ーターは、抄造法により大量且つ安価に得られる
従来のセパレーターの特性を大幅に改良してエン
ベロープ用セパレーターとしての特性を満足した
ものであり、特に耐酸化性が勝れ、必ずしもエン
ベロープ用に限定されるものではなく、従来の
Pb−Sb系格子を使つた電池にも適用できるもの
であり、その工業的価値は大きい。
Claims (1)
- 1 塩素含有重合体を除く親油性ポリマー繊維を
含む抄造体に、水溶性のオイルエマルジヨンを吹
付け、塗着あるいは含浸して乾燥することを特徴
とする鉛蓄電池用セパレータの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58087222A JPS59211959A (ja) | 1983-05-17 | 1983-05-17 | 鉛蓄電池用セパレ−タ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58087222A JPS59211959A (ja) | 1983-05-17 | 1983-05-17 | 鉛蓄電池用セパレ−タ−の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59211959A JPS59211959A (ja) | 1984-11-30 |
| JPH0461462B2 true JPH0461462B2 (ja) | 1992-09-30 |
Family
ID=13908864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58087222A Granted JPS59211959A (ja) | 1983-05-17 | 1983-05-17 | 鉛蓄電池用セパレ−タ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59211959A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62139068U (ja) * | 1986-02-26 | 1987-09-02 | ||
| WO2005083816A1 (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-09 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 鉛蓄電池用セパレータ |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6051781B2 (ja) * | 1978-10-11 | 1985-11-15 | 株式会社ユアサコーポレーション | 電池用セパレ−タとその製法 |
-
1983
- 1983-05-17 JP JP58087222A patent/JPS59211959A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59211959A (ja) | 1984-11-30 |
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