JPH0461913B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明はα−スルホ脂肪酸エステル塩を含む洗
剤組成物であつて長期に保存した場合にα−スル
ホ脂肪酸エステル塩の加水分解が抑制された粒状
洗剤組成物に関する。 近年、洗剤中のリン酸塩が環境上の理由から規
制される方向にあり、リン酸塩を用いなくても良
好な洗浄力や粉体物性が得られる粒状洗剤の検討
が、代替ビルダーや界面活性剤それ自体の観点か
らなされている。 この中でもα−スルホ脂肪酸エステル塩は、洗
浄力、汚れ分散性に優れ、しかも、カルシウム不
感性であり硬度の高い洗水中でも洗浄力を発揮す
ることから注目されており、特開昭47−6276号公
報、同47−12582号公報などにこの活性剤を用い
た粉粒状洗剤が報告されている。 しかしながら、α−スルホ脂肪酸エステル塩は
加水分解を受けてエステル結合が切断され、水に
難溶で界面活性能も乏しいα−スルホ脂肪酸ジ塩
に変化しやすいという問題があつた。 この対策としては、たとえば特開昭52−117908
号公報に、α−スルホ脂肪酸エステル塩を含有す
る洗剤スラリーにポリエチレングリコールを添加
し、噴霧乾燥時のα−スルホ脂肪酸エステル塩の
加水分解を防止することが報告されている。ま
た、特開昭50−151905号公報では、α−スルホ脂
肪酸エステル塩の粉体が保存中にエステル結合が
切断しやすいこと、および、これはα−スルホ脂
肪酸エステル塩の粉体を噴霧乾燥で調製する際に
助長されることが報告され、この対策としてヒン
ダートフエノール系化合物とヒドロキシポリカル
ボン酸またはその塩との併用が提案されている。 さらに、特開昭52−28507号公報には、α−ス
ルホ脂肪酸エステル塩がケイ酸ナトリウムのよう
なアルカリビルダーの共存下に経時的に加水分解
することから、特定のアルカリビルダーの使用が
提案されている。 しかし、上記の方法はいずれも未だ十分なもの
ではなく、特に保存安定性が十分でないことは市
場での経日の劣化を招き、その改善がまたれてい
た。また、衣料用の洗剤にあつてはアルカリビル
ダーが必須の成分であり、粉体物性の上からも必
要であることから、汎用のアルカリビルダーとα
−スルホ脂肪酸エステル塩を安定に共存させるこ
とが望まれていた。 本発明者らは、上記観点から鋭意検討した結
果、α−スルホ脂肪酸エステル塩を配合した粒状
洗剤に対して、常温で固体である酸性物質の粉粒
体を粉体ブレンドすることにより、α−スルホ脂
肪酸エステル塩の経時による加水分解が抑制さ
れ、しかも、汎用のアルカリビルダーとの共存下
にあつても加水分解が防止されることを見い出
し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明の粒状洗剤組成物は、α−ス
ルホ脂肪酸エステル塩を含む粉粒状洗剤と1wt%
水溶液がPH7以下を示すホウ酸、有機カルボン
酸、有機オキシカルボン酸、ニトリロ三酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、パラトルエンスルホン
酸、硫酸アルミニウム、硫酸水素、亜硫酸水素及
びその塩から選ばれる1種以上が、粉体混合され
ていることを特徴とする。 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 本発明で主要活性成分として用いられるα−ス
ルホ脂肪酸エステル塩は、一般式() (式中、R1およびR2はアルキル基を表わし、M
は陽イオンである。) で示される化合物であり、式中のR1としては炭
素数4〜20のアルキル基が、また、R2としては
炭素数1〜6のアルキル基が好ましく、これらは
直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、R2として
はメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプ
ロピル基が好適である。Mとしてはナトリウム、
カリウムなどのアルカリ金が好適であり、他にマ
グネシウムなどが例示される。このようなα−ス
ルホ脂肪酸エステル塩は、たとえば炭素数6〜22
の脂肪酸を原料として常法に従つて製造すること
ができ、原料脂肪酸としては硬化牛脂脂肪酸、硬
化パーム油脂肪酸が好ましい。 本発明の酸化物質としては、常温で固体のもの
が用いられ、その1wt%水溶液がPH7以下を示す
ものが適当である。この酸性物質の中でも、ホウ
酸、亜硫酸水素ナトリウムが最も好ましく、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸などのジ
カルボン酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などの
オキシカルボ酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジア
ミン四酢酸などのカルボン酸も好ましい酸性物質
であり、さらに、パラトルエンスルホン酸、硫酸
アルミニウム、硫酸水素ナトリウムなども用いら
れる。 本発明の粒状洗剤組成物を製造するには、α−
スルホ脂肪酸エステル塩を、あるいは必要により
他の活性剤成分、ビルダーなどの洗剤成分を含む
洗剤スラリーを噴霧乾燥したり、またはα−スル
ホ脂肪酸エステル塩を含む洗剤組成物を造粒する
などして粉粒状とし、この粉粒状洗剤と酸性物質
を粉体ブレンドすることにより製造することがで
きる。このとき、酸性物質の粒度を細かくするこ
とにより、加水分解防止効果をいつそう高めるこ
とができ、たとえば、200〜1000μm程度の粉粒状
洗剤と20〜400μm程度の粉粒状酸性物質が混合さ
れる。また、両者の混合割合は、重量比でα−ス
ルホ脂肪酸エステル塩1重量部に対し、粉粒状酸
性物質を0.005〜0.1重量部添加するのが好適であ
る。 本発明の粒状洗剤組成物は、さらに必要に応じ
以下の任意成分を含有することができ、特にアル
カリビルダーを含有する場合であつてもα−スル
ホ脂肪酸エステル塩の経時による分解を有効に防
止できる。アルカリビルダーは通常、洗剤組成物
中に5〜40wt%含有される。これら成分として
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、α−オレフインスルホン酸塩、アル
キル硫酸塩、アルキルポリエーテル硫酸塩、脂肪
酸石けんなどのアニオン界面活性剤、アルキルエ
トキシレート、アルキルフエニルエトキシレー
ト、アルキルアルカノールアマイドなどのノニオ
ン界面活性剤、アルキルベタインなどの両性界面
活性剤、ポリエチレングリコール、ケイ酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ト
リポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム
などのアルカリビルダー、クエン酸ナトリウム、
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三
酢酸ナトリウムなどのキレートビルダー、ゼオラ
イト、硫酸ナトリウムなどの中性ビルダーが挙げ
られる。このら成分は洗剤スラリー中にα−スル
ホ脂肪酸エステル塩とともに配合して噴霧乾燥す
るなどして粉粒体とし、洗剤粒子中に共存せしめ
てよく、また、別個に粉粒体とし粉体ブレンドし
てもよい。 本発明の粒状洗剤組成物によれば、α−スルホ
脂肪酸エステルを含む粉粒状洗剤に対して粉粒状
酸性物質を粉体混合することにより、アルカリビ
ルダーの共存下にあつても、α−スルホ脂肪酸エ
ステル塩の経時による分解が有効に抑制され、長
期保存時の洗剤組成物の性能の劣化を防止するこ
とができる。 実施例 噴霧乾燥法により以下の組成の粉粒状洗剤(平
均粒径400μ)を調製した。 α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム
塩(脂肪酸残基の炭素数;14〜18) 15wt% アルキル硫酸ナトリウム (アルキル基の炭素数;12〜16) 10wt% 2号珪曹 10wt% ゼオライト 10wt% 水 分 4wt% 芒 硝 バランス この粉粒状洗剤に対し、第1表に示した粉粒状
酸性物質およびその他粉粒体を、それぞれ第1表
中に示した重量%で粉体混合して、粒状洗剤組成
物を作成した。 これらの組成物(比較例No.1〜4および実施例
No.1〜17)を以下の方法により加水分解増加率を
測定し、その結果を第1表に示した。 加水分解増加率の測定法 全活性剤量Tをメチレンブルー逆滴定法によつ
て求め、活性剤の配合比率からα−スルホ脂肪酸
エステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩との合計量
TMを求める。次に、洗剤組成物をPH11、50℃
の90%エタノール溶液で処理し、α−スルホ脂肪
酸ジ塩を不溶分として分離する。このジ塩を50%
エタノール溶液に溶解し、メチレンブルー逆滴定
法によりジ塩の量Sを求め、次式により加水分解
率Dを求める。 D=S/TM×100 上記操作により、洗剤組成物の製造直後および
35℃で1ケ月放置後の加水分解率を求め、次式に
より加水分解増加率を算出する。 加水分解増加率=(1ケ月後の加水分解率)−
(製造直後の加水分解率)
剤組成物であつて長期に保存した場合にα−スル
ホ脂肪酸エステル塩の加水分解が抑制された粒状
洗剤組成物に関する。 近年、洗剤中のリン酸塩が環境上の理由から規
制される方向にあり、リン酸塩を用いなくても良
好な洗浄力や粉体物性が得られる粒状洗剤の検討
が、代替ビルダーや界面活性剤それ自体の観点か
らなされている。 この中でもα−スルホ脂肪酸エステル塩は、洗
浄力、汚れ分散性に優れ、しかも、カルシウム不
感性であり硬度の高い洗水中でも洗浄力を発揮す
ることから注目されており、特開昭47−6276号公
報、同47−12582号公報などにこの活性剤を用い
た粉粒状洗剤が報告されている。 しかしながら、α−スルホ脂肪酸エステル塩は
加水分解を受けてエステル結合が切断され、水に
難溶で界面活性能も乏しいα−スルホ脂肪酸ジ塩
に変化しやすいという問題があつた。 この対策としては、たとえば特開昭52−117908
号公報に、α−スルホ脂肪酸エステル塩を含有す
る洗剤スラリーにポリエチレングリコールを添加
し、噴霧乾燥時のα−スルホ脂肪酸エステル塩の
加水分解を防止することが報告されている。ま
た、特開昭50−151905号公報では、α−スルホ脂
肪酸エステル塩の粉体が保存中にエステル結合が
切断しやすいこと、および、これはα−スルホ脂
肪酸エステル塩の粉体を噴霧乾燥で調製する際に
助長されることが報告され、この対策としてヒン
ダートフエノール系化合物とヒドロキシポリカル
ボン酸またはその塩との併用が提案されている。 さらに、特開昭52−28507号公報には、α−ス
ルホ脂肪酸エステル塩がケイ酸ナトリウムのよう
なアルカリビルダーの共存下に経時的に加水分解
することから、特定のアルカリビルダーの使用が
提案されている。 しかし、上記の方法はいずれも未だ十分なもの
ではなく、特に保存安定性が十分でないことは市
場での経日の劣化を招き、その改善がまたれてい
た。また、衣料用の洗剤にあつてはアルカリビル
ダーが必須の成分であり、粉体物性の上からも必
要であることから、汎用のアルカリビルダーとα
−スルホ脂肪酸エステル塩を安定に共存させるこ
とが望まれていた。 本発明者らは、上記観点から鋭意検討した結
果、α−スルホ脂肪酸エステル塩を配合した粒状
洗剤に対して、常温で固体である酸性物質の粉粒
体を粉体ブレンドすることにより、α−スルホ脂
肪酸エステル塩の経時による加水分解が抑制さ
れ、しかも、汎用のアルカリビルダーとの共存下
にあつても加水分解が防止されることを見い出
し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明の粒状洗剤組成物は、α−ス
ルホ脂肪酸エステル塩を含む粉粒状洗剤と1wt%
水溶液がPH7以下を示すホウ酸、有機カルボン
酸、有機オキシカルボン酸、ニトリロ三酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、パラトルエンスルホン
酸、硫酸アルミニウム、硫酸水素、亜硫酸水素及
びその塩から選ばれる1種以上が、粉体混合され
ていることを特徴とする。 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 本発明で主要活性成分として用いられるα−ス
ルホ脂肪酸エステル塩は、一般式() (式中、R1およびR2はアルキル基を表わし、M
は陽イオンである。) で示される化合物であり、式中のR1としては炭
素数4〜20のアルキル基が、また、R2としては
炭素数1〜6のアルキル基が好ましく、これらは
直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、R2として
はメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプ
ロピル基が好適である。Mとしてはナトリウム、
カリウムなどのアルカリ金が好適であり、他にマ
グネシウムなどが例示される。このようなα−ス
ルホ脂肪酸エステル塩は、たとえば炭素数6〜22
の脂肪酸を原料として常法に従つて製造すること
ができ、原料脂肪酸としては硬化牛脂脂肪酸、硬
化パーム油脂肪酸が好ましい。 本発明の酸化物質としては、常温で固体のもの
が用いられ、その1wt%水溶液がPH7以下を示す
ものが適当である。この酸性物質の中でも、ホウ
酸、亜硫酸水素ナトリウムが最も好ましく、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸などのジ
カルボン酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などの
オキシカルボ酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジア
ミン四酢酸などのカルボン酸も好ましい酸性物質
であり、さらに、パラトルエンスルホン酸、硫酸
アルミニウム、硫酸水素ナトリウムなども用いら
れる。 本発明の粒状洗剤組成物を製造するには、α−
スルホ脂肪酸エステル塩を、あるいは必要により
他の活性剤成分、ビルダーなどの洗剤成分を含む
洗剤スラリーを噴霧乾燥したり、またはα−スル
ホ脂肪酸エステル塩を含む洗剤組成物を造粒する
などして粉粒状とし、この粉粒状洗剤と酸性物質
を粉体ブレンドすることにより製造することがで
きる。このとき、酸性物質の粒度を細かくするこ
とにより、加水分解防止効果をいつそう高めるこ
とができ、たとえば、200〜1000μm程度の粉粒状
洗剤と20〜400μm程度の粉粒状酸性物質が混合さ
れる。また、両者の混合割合は、重量比でα−ス
ルホ脂肪酸エステル塩1重量部に対し、粉粒状酸
性物質を0.005〜0.1重量部添加するのが好適であ
る。 本発明の粒状洗剤組成物は、さらに必要に応じ
以下の任意成分を含有することができ、特にアル
カリビルダーを含有する場合であつてもα−スル
ホ脂肪酸エステル塩の経時による分解を有効に防
止できる。アルカリビルダーは通常、洗剤組成物
中に5〜40wt%含有される。これら成分として
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、α−オレフインスルホン酸塩、アル
キル硫酸塩、アルキルポリエーテル硫酸塩、脂肪
酸石けんなどのアニオン界面活性剤、アルキルエ
トキシレート、アルキルフエニルエトキシレー
ト、アルキルアルカノールアマイドなどのノニオ
ン界面活性剤、アルキルベタインなどの両性界面
活性剤、ポリエチレングリコール、ケイ酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ト
リポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム
などのアルカリビルダー、クエン酸ナトリウム、
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三
酢酸ナトリウムなどのキレートビルダー、ゼオラ
イト、硫酸ナトリウムなどの中性ビルダーが挙げ
られる。このら成分は洗剤スラリー中にα−スル
ホ脂肪酸エステル塩とともに配合して噴霧乾燥す
るなどして粉粒体とし、洗剤粒子中に共存せしめ
てよく、また、別個に粉粒体とし粉体ブレンドし
てもよい。 本発明の粒状洗剤組成物によれば、α−スルホ
脂肪酸エステルを含む粉粒状洗剤に対して粉粒状
酸性物質を粉体混合することにより、アルカリビ
ルダーの共存下にあつても、α−スルホ脂肪酸エ
ステル塩の経時による分解が有効に抑制され、長
期保存時の洗剤組成物の性能の劣化を防止するこ
とができる。 実施例 噴霧乾燥法により以下の組成の粉粒状洗剤(平
均粒径400μ)を調製した。 α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム
塩(脂肪酸残基の炭素数;14〜18) 15wt% アルキル硫酸ナトリウム (アルキル基の炭素数;12〜16) 10wt% 2号珪曹 10wt% ゼオライト 10wt% 水 分 4wt% 芒 硝 バランス この粉粒状洗剤に対し、第1表に示した粉粒状
酸性物質およびその他粉粒体を、それぞれ第1表
中に示した重量%で粉体混合して、粒状洗剤組成
物を作成した。 これらの組成物(比較例No.1〜4および実施例
No.1〜17)を以下の方法により加水分解増加率を
測定し、その結果を第1表に示した。 加水分解増加率の測定法 全活性剤量Tをメチレンブルー逆滴定法によつ
て求め、活性剤の配合比率からα−スルホ脂肪酸
エステル塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩との合計量
TMを求める。次に、洗剤組成物をPH11、50℃
の90%エタノール溶液で処理し、α−スルホ脂肪
酸ジ塩を不溶分として分離する。このジ塩を50%
エタノール溶液に溶解し、メチレンブルー逆滴定
法によりジ塩の量Sを求め、次式により加水分解
率Dを求める。 D=S/TM×100 上記操作により、洗剤組成物の製造直後および
35℃で1ケ月放置後の加水分解率を求め、次式に
より加水分解増加率を算出する。 加水分解増加率=(1ケ月後の加水分解率)−
(製造直後の加水分解率)
【表】
Claims (1)
- 1 α−スルホ脂肪酸エステル塩を含む粉粒状洗
剤と1wt%水溶液がPH7以下を示すホウ酸、有機
カルボン酸、有機オキシカルボン酸、ニトリロ三
酢酸、エチレンジアミン四酢酸、パラトルエンス
ルホン酸、硫酸アルミニウム、硫酸水素、亜硫酸
水素及びその塩から選ばれる1種以上が、粉体混
合されていることを特徴とする粒状洗剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20452883A JPS6096691A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 粒状洗剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20452883A JPS6096691A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 粒状洗剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6096691A JPS6096691A (ja) | 1985-05-30 |
| JPH0461913B2 true JPH0461913B2 (ja) | 1992-10-02 |
Family
ID=16492025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20452883A Granted JPS6096691A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 粒状洗剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6096691A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6315899A (ja) * | 1986-07-07 | 1988-01-22 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| JPH0676600B2 (ja) * | 1988-10-12 | 1994-09-28 | ライオン株式会社 | 高嵩密度粒状洗剤組成物 |
-
1983
- 1983-10-31 JP JP20452883A patent/JPS6096691A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6096691A (ja) | 1985-05-30 |
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