JPH0462094A - 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法に関
し、更に詳しくは熱拡散性と耐熱性とを備え、かつキレ
ート化反応性に優れたシアン色素から高濃度て安定性に
富む色再現上好ましいシアン色素画像が得られる新規な
感熱転写記録材料、及びこの感熱転写記録材料を用いて
効率的に記録することのできる感熱転写記録方法に関す
る。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］従来から
、カラーハードコピーを得る方法として、インクジェッ
ト、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検討
されている。

これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守が容易
であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、
更にはランニングコストが安いことなとの利点を有して
いる。

この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インキ層を設
けてなる転写シート（感熱転写記録材料）を感熱ヘッド
により加熱して、インキを被転写シート（受像材料）上
に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡散性色素（昇華
性色素）を含有するインキ層を有する転写シートを感熱
ヘッドにより加熱して、被転写シートに前記熱拡散性色
素を転写する熱拡散転写方式（昇華転写方式）の２種類
かあるか、後者の熱拡散転写方式の方が感熱ヘッドの熱
的エネルギーの変化に応して色素の転写量を変化させ、
画像の階調をコントロールすることかできるので、フル
カラー記録に有利である。

ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、
感熱転写記録材料に用いられる色素か重要てあり、従来
のものでは得られた画像の安定性、即ち耐光性や定着性
がよくないという欠点を有している。

その点を改良するために、特開昭５９−７８８９３号、
同５９−１０９：１９４号、同６０−２３９８号の各公
報には、キレート化可能な熱拡散性色素を用い、受像材
料上にキレート化された色素によって画像を形成する画
像形成方法か開示されている。

これらの画像形成方法は、耐光性や定着性を改良する方
法としては優れた方法であるが、これらの公報に開示さ
れたシアン色素は、色素の溶剤溶解性が低いので、十分
な画像濃度を得ることができない。

また、画像形成時にキレート化反応が十分に進行しない
ので１画像上にキレート化されない色素（通常、キレー
ト化された色素より短波長）による画像も形成され、こ
の点は色再現上好ましくないので改良が望まれていた。

本発明は上記事情を改善するためになされたものである
。

すなわち、本発明の目的は、良好な耐熱性と熱拡散性と
を備え、画像形成時には十分キレート化するシアン色素
を用いて高濃度で安定性に富みかっ色再現上好ましい画
像が得られる感熱転写記録材料、及びこの感熱転写記録
材料を用いて効率的に記録することのできる感熱転写記
録方法を提供することにある。

［前記課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するための請求項１に記載の本発明は、
少なくとも下記一般式［Ｉ］で表される色素を含む層を
支持体上に有することを特徴とする感熱転写記録材料で
ある。

また、請求項２に記載の本発明は、下記一般式［Ｉ］で
表される色素を含む層を支持体上に有する感熱転写材料
の前記層に受像材料を重ね、前記感熱転写材料を画像情
報に応じて加熱し、前記色素と金属イオンとの反応によ
り形成されるキレート色素によって画像を受像材料上に
形成することを特徴とする感熱転写記録方法である。

ＯＲ’ ただし、式中Ｘは電子吸引性の基てあり、Ｙは芳香族性
を有する含窒素複素環であり　Ｒ１は脂肪族炭化水素基
である。

一般式［１］をさらに詳しく説明すると、Ｘとして好ま
しいものに、−Ｎｏ２．−ＣＮ、−ＣＦ３．−Ｓｏ、Ｒ
”　　（ただしＲ２はアルキル基、アラルキル基または
アリール基である。）などを挙げることかできる。

Ｙとして好ましいものに、ピリジン環を挙げることかで
きる。

また　Ｒ１は置換基を有していても良い脂肪族炭化水素
基であり、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基を挙げ
ることができる。ただし、前記Ｘが−ＮＯ２であるとき
は、このＲ１は炭素数が２〜８で、さらに好ましくは分
岐していることが望ましい。

前記一般式［１］て表わされる色素、つまり本発明に係
る色素は熱拡散性、耐熱性の良好なシアン色素であり、
しかもその多くは溶媒溶解性に富むものである。

そして重要なことに、このシアン色素は画像形成時には
金属イオンと反応して十分にキレート化することができ
る。

このシアン色素の代表的な具体例は、第１図に示すとお
りである。

前記一般式［Ｉ］て表わされる色素は、たとえば特開昭
５３−　：１５，５３３号公報に開示された合成方法に
準じて製造することができる。

本発明の感熱転写記録材料は、前記一般式［Ｉ］で表わ
される色素を含有する層（以下、感熱層と称することか
ある。）を支持体上に設けてなる。

前記感熱層における色素の含有量は、支持体ｌゴ当９０
．１〜２０ｇか好ましい。

前記感熱層は、前記色素の一種または二種以上をバイン
ダーとともに溶媒中に溶解することによって、あるいは
溶媒中に微粒子状に分散させることによって感熱層形成
用塗料を調製し、該塗料を支持体上に塗布して適宜に乾
燥することにより、形成することかてきる。

感熱層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜５ｇｍが好ましい。

前記バインターとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン
系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等
を挙げることかできる。

これらのバインダーは、一種または二種以上を有機溶媒
に溶解して用いるたけでなく、ラテックス分散の形で使
用してもよい。

バインダーの使用量としては、支持体１ｍ″当り０．１
〜５０ｇか好ましい。

前記溶媒としては、水、アルコール類（例えばエタノー
ル、プロパツール）、セロワルツ類（例えば酢酸エチル
）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベン
ゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケト
ン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン）、塩素系溶剤（例えばクロロホルム、トリクロル
エチレン）等が挙げられる。

前記支持体としては、寸法安定性かよく、記録の際に感
熱ヘッドの熱に耐えるものであればよいか、コンデンサ
ー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリカーボネートのような耐熱
性のプラスチックフィルムか好ましく用いられる。

支持体の厚さは、２〜３０Ｂｍが好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着な防止する目的て下引層を有していてもよい
。

更に支持体の裏面（感熱層と反対側）には、ヘッドが支
持体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有
していてもよい。

本発明の感熱転写記録材料は、感熱層上に特開昭５９−
１０６９９７号公報に記載されているような熱溶融性化
合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい。

この熱溶融性化合物としては、６５〜１３０°Ｃの融点
を有する無色もしくは白色の化合物が好ましく用いられ
、たとえばカルナバロウ、密ロウ、カンプリワックス等
のワックス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸
、キシリトール等のアルコール類、アセトアミド、ベン
ゾアミド等のアミド類、フェニルウレア、ジエチルウレ
ア等の尿素類等を挙げることかてきる。

なお、これらの熱溶融性層には、色素の保持性を高める
ために、たとえばポリビニルピロリドン、ポリビニルブ
チラール、飽和ポリエステル等のポリマーが含有されて
いても良い。

本発明の感熱転写記録材料は一種の色素からシアン色素
画像を得ることかてきるが、フルカラー画像記録に適用
する場合には、本発明に係るシアン色素を含有するシア
ン感熱層、マゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱層、熱
拡散性イエロー色素を含有するイエロー感熱層の、合計
３層が　支持体の同一表面上に順次に繰り返して塗設さ
れていることが好ましい。

また、必要に応じてイエロー感熱層、マゼンタ感熱層、
本発明に係る色素を含むシアン感熱層の他に黒色画像形
成物質を含む感熱層の、合計４層か支持体の同一表面上
に順次に繰り返して塗設されていてもよい。

本発明の感熱転写記録方法においては、前記感熱転写記
録材料の感熱層と受像材料とを重ね合わせてから、画像
情報に応した熱を感熱転写記録材料に与え、金属イオン
と感熱層中の色素との反応により形成されるキレート色
素によって、画像を受像材料上に形成させる。

この場合、本発明ては色素として前記一般式［１１て表
わされるシアン色素を用いるのて、高濃度て安定性に富
みかっ色再現上好ましい画像を効率的に得ることができ
る。

前記金属イオンは受像材料中に存在させても良いし、感
熱層の表面に設けた熱溶融性層中に存在させても良い。

上記感熱転写記録材料法を図面で説明すると、第２図（
イ）において、支持体ｌと受像層２からなる受像材料３
の受像層２中に前記金属イオンを存在させたとき、支持
体４と感熱層５からなる感熱転写記録材料６の感熱層５
中の前記色素は、たとえばサーマルヘッド７の発熱抵抗
体８からの熱によって受像材料３に拡散移行し、その受
像層２において前記金属イオンと反応してキレート色素
を形成する。

また、第２図（ロ）において、感熱層５の表面に設けた
熱溶融性層９中に前記金属イオンを存在させたとき、支
持体４と感熱層５と熱溶融性層９とからなる感熱転写記
録材料１０の感熱層５中の前記色素は、たとえばサーマ
ルヘッド７の発熱抵抗体８からの熱によって熱溶融性層
９に拡散移行し、そこで前記金属イオンと反応してキレ
ート色素を形成し、このキレート色素を含む熱溶融性物
質９ａが凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料３
に移行する。

前記金属イオンとしては、周期律表の第１〜第准族に属
する２価および多価の金属が挙げられるか、中でもＡＭ
、Ｇｏ、　Ｃｒ、Ｃｕ、　Ｆｅ、　Ｍｇ、　Ｍｎ、　Ｍ
ｏ、Ｎｉ、　Ｓｎ、　ＴｉおよびＺｎか好ましく、特に
Ｎｉ、　Ｃｕ、Ｃｒ、ＧｏおよびＺｎが好ましい。

これらの金属イオンを供給する化合物（以下。

メタルソースと称することかある。）としては、該金属
の無機または有機の塩および該金属の錯体が挙げられ、
中でも有機酸の塩および錯体が好ましい。

具体例を挙げると、％ｉ２＋、Ｃｕ２Ｏ、（：、２＋、
Ｇｏ　”＋およびＺｎ”・と酢酸等との低級脂肪酸の塩
、ステアリン酸のような高級脂肪酸の塩、あるいは安息
香酸、サリチル酸なとの芳香族カルボン酸の塩などが挙
げられる。

また、下記一般式で表わされる錯体も好ましく用いるこ
とができる。

［Ｍ（Ｑｌ）１　（Ｑ２）　−（（ｈ）ｎ］　”（Ｙ　
−）　−たたし、上式中、Ｍは金属イオン、好ましくは
％ｉ２＊、　Ｃｕ２＋、Ｃｒハ、Ｃ０２＋　、　ｚ　ｎ
　２　＋を表わす。

Ｑ□、Ｑ、、Ｑ、は各々Ｍで表わされる金属イオンと配
位結合可能な配位化合物を表わし、互いに同してあって
も異なっていてもよい。

これらの配位化合物としては、たとえばキレート化学（
５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選択す
ることがてきる。

Ｙは有機アニオンを表わし、具体的にはテトラフェニル
ホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン
等を挙げることができる。

文は１，２または百の整数を表わし、ｍはｌ、２または
Ｏを表わし、ｎは１またはＯを表わすが、これらは前記
一般式で表わされる錯体が４牢記位か、６牢記位かによ
って決定されるか、あるいはＱ、、Ｑ、、Ｑ３の配位子
の数により決定される。

ｐは１または２を表わすか、好ましくは２である。

Ｐか２である場合は、Ｑ、、Ｑ、、Ｑ３で表わされる配
位化合物の配位基はアニオン化されていることはない。

メタルソースの添加量は１通常、受像材料または熱溶融
層に対し、０．５〜２０ｇ／ｍ”が好ましく、１〜２０
ｇ／ｍ”かより好ましい。

なお、本発明で用いる前記受像材料は、一般に紙、プラ
スチックフィルム、または紙−プラスチックフィルム複
合体を支持体にしてその上に受像層としてポリエステル
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニールと他のモノマ
ー（例えば酢酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネー
ト等の一種または二種以上のポリマー層を形成してなる
。

また、上記支持体そのものを受像材料にすることもある
。

［実施例］ 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はそれに限定されるものてはない。

（実施例１） 一塗料一 下記の原料を混合して本発明に係る熱拡散性色素を含有
する均一な溶液の塗料を得た。

熱拡散性色素Ｃ−１（第１図参照）１０ｇニトロセルロ
ース樹脂・・・・・・・　２０ｇメチルエチルケトン・
・・・・・・　４００ｍ　ｌ−感熱転写記録材料の作製
− 上記塗料を、厚さ４．５ｐｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量
が１．０ｇ／ｍ″になるように塗布乾燥し、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に感熱層を形成してなる感
熱転写記録材料を作製した。

なお、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面
には、ステッキング防止層としてシリコン変性ウレタン
樹脂（ＳＰ−２１０５、大日精化製）を含むニトロセル
ロース層か設けられている。

受像材料− 紙の両面にポリエチレンをラミネートしたその片側のポ
リエチレン層［白色顔料（ＴｉＯｚ）と青味剤と下記メ
タルソース（付き量５ｇ／ｍ２）とを含む］の上に、受
像層として０．１５ｇ／ｍ２のシリコンオイルを含む塩
化ビニル樹脂を付き量１０ｇ／ｍ２になるように塗布し
、受像材料を得た。

メタルソース： ［Ｎ１（ｃ２ｏ５１１）１ｃｔ＋２ｃ１（２１１）１２
月ハ［（Ｃ６８％）４Ｂ１　ｔ−−感熱転写記録方法− 前記感熱転写記録材料と受像材料とを感熱転写記録材料
の感熱層表面と受像材料の受像面とが向き合うように重
ね、感熱ヘッドを感熱転写記録材料の裏面から当てて、
下記の記録条件で画像記録を行った。

その結果、階調性の優れたシアン画像が得られた。

この画像の最大濃度（Ｄ１１□）、キレート化反応性、
色素画像の色相および定着性について下記の要領で評価
した結果を第１表に示す。

主走査、副走査の線密度＝　　８ドツト／■記録電カニ ０．６Ｗ／ドツト 感熱ヘットの加熱時間： ２０■ｓｅｃから０．２ｍ５ｅｃの間で段階的に加熱時
間を調整した。

キレート化反応性の評価： Ｑ：はぼ十分にキレート色素画像を形成。

△：キレート色素の形成か不十分。

Ｘニ一部の色素のみキレート色素を形成。

色相の評価： ０・・・・シアン画像として好ましい。

△・・・５００〜６００□に二次吸収を有する（非キレ
ート色素の吸収）。

Ｘ・・・非キレート色素の吸収がキレート色素のそれよ
り大きい。

定着性の評価： 得られた画像の受像層表面と、厚み１８０７ｔｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に厚み５ｇｍのニト
ロセルロース層を塗設してなる転写シートの塗布面とを
重ね、１４０°Ｃで１分間加熱し、受像層から上記ニト
ロセルロース層表面への色素の転写程度を目視により評
価し、再転写の少ないもの程定着性か優れているとした
。

○・・・再転写か殆ど認められない。

△・・・再転写が認められない。

Ｘ・・・再転写か顕著である。

（実施例２〜８） 実施例１において、色素をＣ−２、Ｃ−４、Ｃ−Ｓ、Ｃ
−６、Ｃ−８，Ｃ−１０，Ｃ−１３に代えたこと以外は
実施例１とほぼ同様にして上程の感熱転写記録材料を作
成し、同様の記録条件で画像記録を行った。

たたし、実施例８では、溶媒量が実施例１のままでは色
素か完全に溶解しないので、塗料の調製時にメチルエチ
ルケトンの使用量を２倍にした。

画像記録の結果は、いずれも階調性の優れたシアン色素
画像が得られた。

これらの画像の最大濃度、色素のキレート化反応性、色
素画像の色相および定着性について同様に評価した。

その結果を第１表に示す。

（比較例１〜３） 実施例１において、色素を下記の比較色素Ａ、Ｂ、Ｃに
代えたこと以外は、実施例１とほぼ同様にして三種の感
熱転写記録材料を作製し、同様の記録条件で画像記録を
行った。

比較色素Ａ： 比較色素Ｂ： ＣＲ３ 比較色素Ｃ： Ｈ 第１表 得られた画像の最大濃度、色素のキレート化反応性、色
素画像の色相および定着性について評価した。

その結果を第１表に示す。

（以下、余白） 第１表から解るように、本発明の実施例では、色素の転
写性、色相、キレート化反応性か良好であり、高濃度で
色再現上好ましい画像を得ることかできる。

［発明の効果］ 本発明によると、耐熱性、熱拡散性、キレート反応性に
優れたシアン色素から、高濃度で安定性に富みかっ色再
現１優れた色素画像が得られる感熱転写記録材料と、そ
れを用いて効率的に記録することのできる感熱転写記録
方法とを提供することかてきる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る代表的なシアン色素の構造式を示
す説明図である。 第２図（イ）、（ロ）は、本発明の感熱転写記録方法の
説明図である。 ■・・・支持体、２・・・受像層、３・・・受像材料、
４・・・支持体、５・・・感熱層、６・・・感熱転写記
録材料、７・・・サーマルヘッド、８・・・発熱抵抗体
、９・・・熱溶融性層、１０・ ・感熱転写記録材料。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも下記一般式［ I ］で表される色素を
   含有する層を支持体上に有することを特徴とする感熱転
   写記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［ただし、式中Ｘは電子吸引性の基であり、Ｙは芳香族
   性を有する含窒素複素環であり、Ｒ＾１は脂肪族炭化水
   素基である。］
2. （２）請求項１に記載の一般式［ I ］で表される色素
   を含む層を支持体上に有する感熱転写記録材料の前記層
   に受像材料を重ね、前記感熱転写記録材料を画像情報に
   応じて加熱し、前記色素と金属イオンとの反応により形
   成されるキレート色素によって画像を受像材料上に形成
   することを特徴とする感熱転写記録方法。