JPH0462314B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0462314B2 JPH0462314B2 JP17607985A JP17607985A JPH0462314B2 JP H0462314 B2 JPH0462314 B2 JP H0462314B2 JP 17607985 A JP17607985 A JP 17607985A JP 17607985 A JP17607985 A JP 17607985A JP H0462314 B2 JPH0462314 B2 JP H0462314B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dioxathiolane
- oxide
- mol
- formula
- alkoxymethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、種々の機能材料用合成中間体、医薬
中間体、電子工業分野、一般化学工業で用いられ
る高性能溶剤として有用なエーテル結合を側鎖に
もつ置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オ
キシド誘導体およびその製法に関する。 従来技術および発明の解決しようとする問題点 近年、ヘテロサイクリツク化合物とりわけ一分
子内に環状サルフアイト構造と側鎖にメチレン基
を介してエーテル結合を有する化合物が、種々の
用途、例えば導電性を必要とする機能材料とし
て、また表示素子として電子工業分野や医薬中間
体として医薬工業分野において嘱望されている。 問題点を解決するための手段 本発明はこのような要請に応えてなされたもの
であつて、その要旨は、一般式［］： ［式中、ＲはC1〜C4のアルキル基］で示され
る置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキ
シド誘導体およびその製造方法に存する。 上記一般式［］で示される置換１，３，２−
ジオキサチオラン−２−オキシド誘導体は、式
［］ で示されるグリシドールとC1〜C4低級アルコー
ル（C1〜C4は炭素数１〜４を表す）との付加反
応によつて得られる３−アルコキシ−１，２−プ
ロパンジオールを原料とし、これに塩化チオニル
を反応させることによつて容易に製造することが
出来る（以下の反応式参照）： ［式中、Ｒは前記と同意義］ 原料となる３−アルコキシ−１，２−プロパン
ジオールはグリシドールと所望の低級アルコール
を無溶媒かまたは適当な不活性溶媒（例えばエー
テル、THF、１，２−ジメトキシエタン、トル
エン、ベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等）中アルカリ触媒
［例えばトリトンＢ（水酸化ベンジルトリメチルア
ンモニウム）、カリウム−ｔ−ブトキシド、水酸
化ナトリウム、金属アミド、ナトリウムエトキシ
ド、トリエチルアミン等］の存在下に反応させる
ことにより容易に得ることができる。本発明に用
いるアルコールの炭素数は限定しないが低い凝固
点と粘度、高い誘電率を有する化合物を得るため
には、低級アルコール（C1〜C4）が好ましい。
３−アルコキシ−１，２−プロパンジオールと塩
化チオニルとの脱塩酸反応は化学量論的にやゝ過
剰量の塩化チオニルを用い（例えば、前者１モル
に対して後者1.05〜1.2モル、好ましくは1.1モ
ル）、前者のピリジン、トルエチルアミン等の溶
媒中、冷時撹拌下に塩化チオニルを滴下し（約１
時間）滴下完了後、３時間室温で撹拌を続けて反
応を完結させる。 反応終了後ピリジンの塩酸塩を〓過により除き
〓液を氷水に注ぎ、適当な溶剤、例えば、メチル
エチルケトンにて生成物を抽出し、蒸留により通
常約90％以上の収率で４−アルコキシメチル−
１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシドを
得てもよい。 また別の製造法として、式［］ で示されるグリセリンと塩化チオニルとの脱塩酸
反応によつて得られる４−ヒドロキシメチル−
１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシドを
原料とし、これに通常の方法、例えば、ウイルア
ムソンのエーテル合成法に従つてハロゲン化アル
キルと反応させることによつて容易に製造するこ
とが出来る。（以下の反応式参照）。 塩基としては水素化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、カリウム
−ｔ−ブトキシド等が例示される。 原料として用いるハロゲン化アルキルの炭素数
は限定しないが低い凝固点と粘度、高い誘電率を
有する化合物を得るためには、（C1〜C4）が好ま
しい。 精製法は限定的ではないが、例えば、前記と同
様に行ない約90％以上の収率で４−アルコキシメ
チル−１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキ
シドが得られる。 以下、本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ メチルアルコール200ｇ（6.3モル）と乾燥
THF200ｇを１の滴下ロート、冷却器、撹拌機
付四つ口フラスコに入れ、トリトンＢ（水酸化ベ
ンジルトリメチルアンモニウム40％メタノール溶
液）0.3mlを触媒として、グリシドール120ｇ（約
1.62モル）を乾燥THF100ｇに溶解した液を滴下
撹拌し還流下（約72℃）に３時間反応させ、酢酸
で中和後溶媒と過剰のメチルアルコールを留去
し、蒸留によつて３−メトキシ１，２−プロパン
ジオール（78〜80℃／0.2mmHg）145ｇを得た。 ３−メトキシ１，２−プロパンジオール145ｇ
（1.37モル）と乾燥ピリジン360ｇ（4.56モル）を
１の滴下ロート、冷却器、撹拌機付四つ口フラ
スコに入れ、冷却下（15℃〜20℃）に塩化チオニ
ル167ｇ（1.4モル）を徐々に滴下し、滴下終了
後、室温で３時間撹拌を続け反応を完結させた
後、ピリジンの塩酸塩を〓過により除き、〓液を
氷水に注ぎ、メチルエチルケトンにて生成物を抽
出し、蒸留により52〜56℃／2.5mmHgの留分190
ｇ（収率91％）を得た。生成物（４−メトキシメ
チル１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシ
ド）の物理特数を表−１に示す。
中間体、電子工業分野、一般化学工業で用いられ
る高性能溶剤として有用なエーテル結合を側鎖に
もつ置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オ
キシド誘導体およびその製法に関する。 従来技術および発明の解決しようとする問題点 近年、ヘテロサイクリツク化合物とりわけ一分
子内に環状サルフアイト構造と側鎖にメチレン基
を介してエーテル結合を有する化合物が、種々の
用途、例えば導電性を必要とする機能材料とし
て、また表示素子として電子工業分野や医薬中間
体として医薬工業分野において嘱望されている。 問題点を解決するための手段 本発明はこのような要請に応えてなされたもの
であつて、その要旨は、一般式［］： ［式中、ＲはC1〜C4のアルキル基］で示され
る置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキ
シド誘導体およびその製造方法に存する。 上記一般式［］で示される置換１，３，２−
ジオキサチオラン−２−オキシド誘導体は、式
［］ で示されるグリシドールとC1〜C4低級アルコー
ル（C1〜C4は炭素数１〜４を表す）との付加反
応によつて得られる３−アルコキシ−１，２−プ
ロパンジオールを原料とし、これに塩化チオニル
を反応させることによつて容易に製造することが
出来る（以下の反応式参照）： ［式中、Ｒは前記と同意義］ 原料となる３−アルコキシ−１，２−プロパン
ジオールはグリシドールと所望の低級アルコール
を無溶媒かまたは適当な不活性溶媒（例えばエー
テル、THF、１，２−ジメトキシエタン、トル
エン、ベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等）中アルカリ触媒
［例えばトリトンＢ（水酸化ベンジルトリメチルア
ンモニウム）、カリウム−ｔ−ブトキシド、水酸
化ナトリウム、金属アミド、ナトリウムエトキシ
ド、トリエチルアミン等］の存在下に反応させる
ことにより容易に得ることができる。本発明に用
いるアルコールの炭素数は限定しないが低い凝固
点と粘度、高い誘電率を有する化合物を得るため
には、低級アルコール（C1〜C4）が好ましい。
３−アルコキシ−１，２−プロパンジオールと塩
化チオニルとの脱塩酸反応は化学量論的にやゝ過
剰量の塩化チオニルを用い（例えば、前者１モル
に対して後者1.05〜1.2モル、好ましくは1.1モ
ル）、前者のピリジン、トルエチルアミン等の溶
媒中、冷時撹拌下に塩化チオニルを滴下し（約１
時間）滴下完了後、３時間室温で撹拌を続けて反
応を完結させる。 反応終了後ピリジンの塩酸塩を〓過により除き
〓液を氷水に注ぎ、適当な溶剤、例えば、メチル
エチルケトンにて生成物を抽出し、蒸留により通
常約90％以上の収率で４−アルコキシメチル−
１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシドを
得てもよい。 また別の製造法として、式［］ で示されるグリセリンと塩化チオニルとの脱塩酸
反応によつて得られる４−ヒドロキシメチル−
１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシドを
原料とし、これに通常の方法、例えば、ウイルア
ムソンのエーテル合成法に従つてハロゲン化アル
キルと反応させることによつて容易に製造するこ
とが出来る。（以下の反応式参照）。 塩基としては水素化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、カリウム
−ｔ−ブトキシド等が例示される。 原料として用いるハロゲン化アルキルの炭素数
は限定しないが低い凝固点と粘度、高い誘電率を
有する化合物を得るためには、（C1〜C4）が好ま
しい。 精製法は限定的ではないが、例えば、前記と同
様に行ない約90％以上の収率で４−アルコキシメ
チル−１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキ
シドが得られる。 以下、本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ メチルアルコール200ｇ（6.3モル）と乾燥
THF200ｇを１の滴下ロート、冷却器、撹拌機
付四つ口フラスコに入れ、トリトンＢ（水酸化ベ
ンジルトリメチルアンモニウム40％メタノール溶
液）0.3mlを触媒として、グリシドール120ｇ（約
1.62モル）を乾燥THF100ｇに溶解した液を滴下
撹拌し還流下（約72℃）に３時間反応させ、酢酸
で中和後溶媒と過剰のメチルアルコールを留去
し、蒸留によつて３−メトキシ１，２−プロパン
ジオール（78〜80℃／0.2mmHg）145ｇを得た。 ３−メトキシ１，２−プロパンジオール145ｇ
（1.37モル）と乾燥ピリジン360ｇ（4.56モル）を
１の滴下ロート、冷却器、撹拌機付四つ口フラ
スコに入れ、冷却下（15℃〜20℃）に塩化チオニ
ル167ｇ（1.4モル）を徐々に滴下し、滴下終了
後、室温で３時間撹拌を続け反応を完結させた
後、ピリジンの塩酸塩を〓過により除き、〓液を
氷水に注ぎ、メチルエチルケトンにて生成物を抽
出し、蒸留により52〜56℃／2.5mmHgの留分190
ｇ（収率91％）を得た。生成物（４−メトキシメ
チル１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシ
ド）の物理特数を表−１に示す。
【表】
生成物はガスクロマトグラムから99.5％以上の
純度であることを確認し、また、 1H NMR
（COl4）スペクトルでは3.40δ（２個の一重線、
3H）に−OCH3のプロトンの吸収が見られ、赤
外線吸収スペクトルからOHの特性吸収が完全に
消失していることを確認して元素分析を行なつ
た。その結果は次のとおりであつた。 元素分析 C4H8O4として（計算値） Ｃ：31.55％（31.57％） Ｈ：5.27％（ 5.30％） 実施例 ２ グリセリン92ｇ（１モル）とピリジン316ｇ
（４モル）を１の滴下ロート、冷却管、撹拌機
付四つ口フラスコに入れ塩化チオニル130ｇ（1.1
モル）を冷却下（15〜20℃）に徐々に滴下し、滴
下終了後室温で３時間撹拌を続け反応を完結させ
た。 反応後ピリジンの塩酸塩を〓別し、過剰のピリ
ジンを留去した後、蒸留により４−ヒドロキシメ
チル−１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキ
シド（85℃〜90℃／0.4mmHg）115ｇ（収率83％）
を得た。得られた４−ヒドロキシメチル−１、
３、２−ジオキサチオラン−２−オキシド115ｇ
（0.83モル）、ｔ−ブタノール300ml、カリウムｔ
−ブトキシド93ｇ（0.83モル）を１の滴下ロー
ト、冷却器、撹拌機付四つ口フラスコに入れ充分
均一になるまで撹拌した後、ヨウ化メチル130ｇ
（0.92モル）を冷却下（10℃〜20℃）に滴下し、
滴下終了後３時間、室温で撹拌を続け、反応完結
後ヨウ化カリウムを〓別し、〓液を氷水に注ぎ、
メチルエチルケトンにて生成物を抽出し、蒸留に
より52℃〜56℃／2.5mmHgの留分107ｇ（収率85
％）を得た。この化合物の物理特数は実施例１と
同一あつた。 発明の効果 本発明による化合物は、種々の機能を与えるヘ
テロサイクリツクな構造を分子内に有し、しかも
側鎖にエーテル結合をもつ高誘電率の液体であ
り、種々の機能材料合成の中間体、医薬中間体と
して広範囲の分野に利用し得るものである。
純度であることを確認し、また、 1H NMR
（COl4）スペクトルでは3.40δ（２個の一重線、
3H）に−OCH3のプロトンの吸収が見られ、赤
外線吸収スペクトルからOHの特性吸収が完全に
消失していることを確認して元素分析を行なつ
た。その結果は次のとおりであつた。 元素分析 C4H8O4として（計算値） Ｃ：31.55％（31.57％） Ｈ：5.27％（ 5.30％） 実施例 ２ グリセリン92ｇ（１モル）とピリジン316ｇ
（４モル）を１の滴下ロート、冷却管、撹拌機
付四つ口フラスコに入れ塩化チオニル130ｇ（1.1
モル）を冷却下（15〜20℃）に徐々に滴下し、滴
下終了後室温で３時間撹拌を続け反応を完結させ
た。 反応後ピリジンの塩酸塩を〓別し、過剰のピリ
ジンを留去した後、蒸留により４−ヒドロキシメ
チル−１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキ
シド（85℃〜90℃／0.4mmHg）115ｇ（収率83％）
を得た。得られた４−ヒドロキシメチル−１、
３、２−ジオキサチオラン−２−オキシド115ｇ
（0.83モル）、ｔ−ブタノール300ml、カリウムｔ
−ブトキシド93ｇ（0.83モル）を１の滴下ロー
ト、冷却器、撹拌機付四つ口フラスコに入れ充分
均一になるまで撹拌した後、ヨウ化メチル130ｇ
（0.92モル）を冷却下（10℃〜20℃）に滴下し、
滴下終了後３時間、室温で撹拌を続け、反応完結
後ヨウ化カリウムを〓別し、〓液を氷水に注ぎ、
メチルエチルケトンにて生成物を抽出し、蒸留に
より52℃〜56℃／2.5mmHgの留分107ｇ（収率85
％）を得た。この化合物の物理特数は実施例１と
同一あつた。 発明の効果 本発明による化合物は、種々の機能を与えるヘ
テロサイクリツクな構造を分子内に有し、しかも
側鎖にエーテル結合をもつ高誘電率の液体であ
り、種々の機能材料合成の中間体、医薬中間体と
して広範囲の分野に利用し得るものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ［式中、ＲはC1〜C4のアルキル基］で示され
る置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキ
シド誘導体。 ２ ４−メトキシメチル−１，３，２−ジオキサ
チオラン−２−オキシドである第１項記載の誘導
体。 ３ グリシドールをアルカリ触媒の存在下、C1
〜C4低級アルコールに付加せしめ、得られた２
−アルコキシメチル−１、２−ジオールに塩化チ
オニルを脱塩酸反応させることを特徴とする、
式： ［式中、ＲはC1〜C4のアルキル基］で示され
る４−アルコキシメチル−１，３，２−ジオキサ
チオラン−２−オキシドの製造方法。 ４ グリセリンと塩化チオニルを脱塩酸反応さ
せ、得られた４−ヒドロキシメチル−１，３，２
−ジオキサチオラン−２−オキシドを次いでアル
キル化することを特徴とする４−アルコキシメチ
ル−１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシ
ドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17607985A JPS6236372A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシド誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17607985A JPS6236372A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシド誘導体およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236372A JPS6236372A (ja) | 1987-02-17 |
| JPH0462314B2 true JPH0462314B2 (ja) | 1992-10-05 |
Family
ID=16007350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17607985A Granted JPS6236372A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 置換１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキシド誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6236372A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6695155B2 (ja) * | 2015-02-04 | 2020-05-20 | 住友化学株式会社 | 樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
-
1985
- 1985-08-09 JP JP17607985A patent/JPS6236372A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6236372A (ja) | 1987-02-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |