JPH0462549A - ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
する。

〈従来の技術〉 ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、感光材料という場
合もある。）は、露光後、発色現像、脱銀、水洗、安定
化等の工程により処理される。　発色現像には発色現像
液、脱銀処理には漂白液、漂白定着液、定着液、水洗る
こζま水道水またはイオン交換水、安定化処理番こ番よ
安定液がそれぞれ使用される。　各処理液番よ通常３０
〜４０℃に温度調節され、感光材料はこれらの処理液中
に浸漬され処理される。

このような処理には、通常、自動現像機等の処理装置が
用いら゛れており、感光材料は上記処理液を満たした処
理槽間を順次搬送して処理される。

このような処理工程のなかで、発色現像処理工程は、現
像によって銀画像とともに色素画像を形成させるもので
あり、発色現像主薬が写真乳剤中の露光により感光した
ハロゲン化銀粒子を銀に還元すると同時に、発色現像主
薬の酸化体がカプラーと結合して色素を生成するもので
ある。

この発色現像処理工程で生成した不要な銀画像は、引き
続く漂白処理工程で酸化され、定着、水洗の処理工程で
溶解除去され、色素画像のみとされる。

このような漂白処理工程は、漂白工程と定着工程とを同
一浴で行なう方法や別浴で行なう方法、あるいは漂白工
程と漂白定着工程とを別浴で行なう方法など、種々の脱
銀処理工程のなかで施され、具体的には漂白液や漂白定
＠液の漂白能を有する処理液が用いられている。

このとき、処理の迅速化や簡便化等の目的から、上記の
漂白処理は、発色現像処理後、水洗浴や停止浴等の中間
浴を介さず、直ちに施すことが多くなっている。

ところで、発色現像処理工程において生成した発色現像
主薬の酸化体のなかには、上記のまうに、カプラーと結
合することな（、フリーな状態で発色現像液中に存在す
るものがある。

このような発色現像主薬の酸化体が感光材料に付着して
次の浴である漂白能を有する処理液中に持ち込まれると
、漂白カブリが生じ、ステイクが発生する。

また、上記の発色現像主薬の酸化体は、発色現像液中で
、２量体、３量体等の多量体を形成することも多く、こ
れが感光材料表面に付着するなどして処理汚れを引き起
こす。

これらの現象は、写真廃液を少なくしたいという社会的
要求や補充量を少なくしてコストダウンを計りたいとい
う現像所の要求等から採用されている低補充方式の処理
において特に顕著である。

すなわち、補充が多い時はこれらの酸化体の多くのもの
は処理槽からオーバーフローして自然に低いレベルに維
持されていたのでそれほど問題とはならなかったが、低
補充方式や超低補充方式、場合によっては無補充方式の
処理の時に、初めてクローズアップされる問題である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、低補充方式の処理において、主に、漂
白刃ブリやスティンの発生を制御することができ、また
処理汚れの発生を軽減することができるハロゲン化銀カ
ラー感光材料の処理方法を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 このような目的は、下記（１）、（２）の本発明の構成
によって達成される。

（１）露光後のハロゲン化銀カラー感光材料を、カプラ
ー存在下に、発色現像主薬を含む現像液で発色現像処理
したのち、漂白能を有する処理液で処理するハロゲン化
銀カラー感光材料の処理方法において、 前記発色現像主薬の酸化体と反応する化合物を、前記ハ
ロゲン化銀カラー感光材料の外表面層に含有させること
を特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。

（２）露光後のハロゲン化銀カラー感光材料を、カプラ
ー存在下に、発色現像主薬を含む現像液で発色現像処理
したのち、漂白能を有する処理液で処理するハロゲン化
銀カラー感光材料の処理方法において、 前記発色現像主薬の酸化体と反応する化合物を前記発色
現像液と接触させることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー感光材料の処理方法。

〈作用〉 本発明では、感光材料の外表面層であるバック層および
／または表面保護層に、発色現像処理工程でカプラーと
結合することなく存在する発色現像主薬の酸化体と反応
する化合物を含有させている。

このような化合物としては、 （Ａ）カプラーないし無呈色カプラー （Ｂ）競争化合物ないし還元剤 が挙げられ、これらのうちの少なくとも１種以上を用い
ればよい。

したがって、上記のような発色現像主薬の酸化体が付着
した状態で感光材料が漂白能を有する処理浴に搬送され
てきても、感光材料の外表面層に含有される無呈色カプ
ラーが上記酸化体と結合反応してしまうため、上記酸化
体に起因する漂白カブリの発生が抑制され、この結果ス
ティンの発生も少なくなる。

このような作用は、無呈色カプラー以外のカプラーでも
同じであり、バック層に含有させれば呈色するものであ
ってもそれほど問題とはならない。

また、競争化合物では、一般には発色現像主薬の酸化体
とクロス酸化し、競争化合物は酸化体となり、発色現像
主薬の酸化体は元の還元体や中間体となるため、発色現
像主薬の酸化体の濃度が小さ（なる。　このようなこと
は還元剤にも該当することである。　この発色現像主薬
の非酸化体は、感材表面上の発色現像液とともに持込ま
れるが、ｐＨが低い漂白能を有する処理浴ではある程度
中和されるため漂白刃ブリの原因とはならない。　また
、感光材料による発色現像液の持ち込みがよほど大量（
６０ｍｊ／ｍ”以上）でない限り、復色不良の懸念もな
い。

また、感光材料が発色現像浴中に存在しているとき、液
中の不要な発色現像主薬の酸化体を除去できるので、漂
白能を有する処理浴に持ち込まれる発色現像主薬の酸化
体の量が少なくなり、漂白刃ブリの発生が抑制されるこ
とになる。　また、上記酸化体が液中で多量体を形成す
るのを抑制することができ、処理汚れを減少させること
ができる。

さらには、上記の化合物をポリマー化したりして不溶化
したり、不溶性の化合物をそのまま用いたりして、これ
を発色現像液と接触させると、発色現像液中の不要な発
色現像主薬の酸化体を減少させることができ、上記と同
様に漂白刃ブリを抑制することができる。　また、処理
汚れの発生も減少する。

以上の効果は、低補充方式の処理に適用して特に大きい
。

〈具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法は、感
光材料の外表面層、具体的には、支持体を介して乳剤層
と反対側に設けたバックＭや同じ側の最上層として設け
た表面保護層に、下記（Ａ）、（Ｂ）の化合物のうちの
少なくとも１種以上を含有させて、感光材料を処理する
ものである。

これら（Ａ）、（Ｂ）の化合物は、発色現像処理工程で
カプラーと結合することな（存在する発色現像主薬の酸
化体と反応して上記酸化体を減少させ、このものが与え
る写真性能等への悪影響を排除するものである。

このなかで、（Ａ）の化合物は、カプラーないし無呈色
カプラーであり、（Ｂ）の化合物は競争化合物ないし還
元剤である。

（Ａ）カプラーないし無呈色カプラー なかでも無呈色カプラーを用いることが好ましい。

無呈色カプラーは、発色現像主薬として好ましく用いら
れるｐ−フェニレンジアミン系化合物の酸化体であるキ
ノンジイミンカチオンと反応して色素を作らないもので
ある。

このものは、一般に、色像形成用のカブラーと競争反応
をするものであり、この点で競争化合物の一種というこ
とができる。

本発明では、このような性質を利用して、発色現像液中
の発色現像主薬の酸化体を捕捉するものである。　また
、このものは、カプリング反応による生成物が無色であ
るため、バック層に含有させることはもとより表面保護
層に含有させても色素画像に与える影響はほとんどない
。

なお、バック層では、場合によっては、呈色カプラーを
用いてもよい。

ただし、このような場合であっても、無呈色カプラーの
方が好ましい。

また、感光材料の外表面層に存在するため、本来の色素
画像を得る上でのカプリング反応を阻害するものではな
い。　色素画像を形成するカプラーは、感光材料の乳剤
層中にてカプリング反応して色像を形成するからである
。

無呈色カプラーとしては、例えば、米国特許第２，７４
２，８３２号に記載されたコンビ−ティングカプラー 米国特許第８６１，１３２号に記載されたカプリング反
応の前後で色を有さないワイスカプラー 米国特許第３，３７９，５２９号に記載されたクロス酸
化によりＤＩＲ効果をねらったハイドロキノン化合物、
西ドイツ特許出願（ＯＬＳ）第１，５４７，６４１号や
特開昭４９−７７６３５号に記載された発色現像主薬の
酸化体と反応してＤＩＲ物質のみを放出し色素を形成し
ないカプラー 米国特許第４，１２８，４２７号に記載された安定なロ
イコ体を生成する無呈色カプラー 米国特許第４，２８３，４７２号に記載されたキノンジ
イミンカチオンとの反応で新たにカプラーを放出し、生
成色素は液中に流出する６当量カプラー この他、米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，４
７６．２１９号、特開昭５７−１３８６３９号記載の化
合物などが挙げられる。

（Ｂ）競争化合物ないし還元剤 競争化合物は、カプリング反応において、カプラーと競
争反応する化合物である。　ただし、ここでは（Ａ）で
述べたカプラー類は除外する。

このものは、無呈色カプラーと同様、カプラーと競争反
応することによって発色現像主薬の酸化体とカプラーと
が結合しないように上記酸化体を捕捉し、不要な発色を
抑制する働きを有する。　また、外表面層に存在させて
いるため、本来の色素画像形成を阻害することはない。

一般的に、競争化合物は発色現像主薬の酸化体とクロス
酸化し、競争化合物は酸化体となり、一方発色現像主薬
の酸化体は元の還元体や中間体となるものである。

また、発色現像主薬の酸化体に影響を与えて、カプリン
グ反応を妨害する化合物としである種の還元剤がある。

この場合、上記酸化体との反応により発色するような化
合物は、バック層に含有させればよい。

競争化合物ないし還元剤としては、例えば、アルキルハ
イドロキノン類、スルフィン酸類、ヒドロシキルアミン
類などが挙げられる。

アルキルハイドロキノン類としては、アルキル基を１〜
２個有するものが好ましい。　アルキル基は直鎖でも分
枝を有するものであってもよく、置換基であるアルキル
基の合計炭素数は５以上、好ましくは８〜２０とするの
がよい。

スルフィン酸類には、Ｎａ等のアルカリ金属塩などの塩
も含まれ、Ｎａ塩等であることが好ましい。　アルキル
基を有するスルフィン酸類であるときのアルキル基は、
直鎖であっても分枝を有するものであってもよ（、炭素
数は４以上、好ましくは６〜２０とするのがよい。　ま
た、アリール基を有するものであるとき、アリール基は
、アルキル基を置換基として１〜３個有するフェニル基
等であることが好ましく。

置換基であるアルキル基は直鎖であっても分枝を有する
ものであってもよく、炭素数は１以上、好ましくは２〜
１５とするのがよい。

ヒドロキシルアミン類は、アルキル基やアリール基を１
〜２個有するものが好ましく用いられる。　アルキル基
としては直鎖でも分枝を有するものであってもよく、炭
素数が４以上、好ましくは６〜２０とするのがよい。　
また、アリール基としてフェニル基が好ましい。

また、このような化合物としては、ＯやＮを含む複素環
基を有するものやジクロルベンゼン類、スルホン酸類な
ともが好ましいものとして挙げることができる。　これ
らの化合物においても、直接あるいは連結基等を介して
アルキル基やアリール基が導入されたものが好ましく、
その合計炭素数は１〜８０程度のものであってよい。

以下に、上記（Ａ）、（Ｂ）の化合物の具体例を挙げる
。

（Ａ）カプラーないし無呈色カプラー （Ａ−１） Ｃ（Ｘ）Ｈ （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−７） （Ａ−５） （Ｂａ１ｌａｓｔは耐拡散性基を表わす。

（Ａ−８） （Ａ−６） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ−１７） しくＪＵし＋６Ｈａａ （Ａ−１２） しｈ３ （Ａ−１３） し＋１３ （Ａ−１４） し！ （Ｘはハロゲン原子を表わす。） （Ａ−１８） （Ａ−１９） （Ａ しＵＮＨ（−＋８Ｈ３） （Ｂ） 競争化合物ないし還元剤 （Ｂ （Ｂ−１） ＣＨ （Ｂ−２） ＣＨ ＣＨ，（０（２）　、ＣＨＯ−３Ｏ２ＮａＨ （Ｂ−７） ＣＨ （Ｂ−３） ＣＨ３ ｌ４ （Ｂ−８） （Ｂ−４） Ｕ２１Ｎａ （Ｂ−９） （Ｂ−１３） ｐ し！ （Ｂ （Ｂ−１４） Ｉ−Ｉ ＵＩ′Ｉ （Ｂ−１１） （Ｂ−１５） （Ｂ−１２） ＣＨ Ｕし１．Ｌ１５１１３１ ＣＨ しＨ３ （Ｂ （Ｂ−１７） ジプロピルヒドロキシルアミン （Ｂ−１８） フェニルヒドロキシルアミン 本発明において、（Ａ）の化合物のなかで、特に好まし
いものは、（Ａ−２）、（Ａ−３）（Ａ−５）、（Ａ−
６）、（Ａ−７）、（Ａ−８）（Ａ−１５）、（Ａ−１
８）である。

また、（Ｂ）の化合物のなかで、特に好ましいものは、
（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−７）（Ｂ−８）、（Ｂ
−１１）、（Ｂ−１５）である。

（Ａ）、（Ｂ）の化合物は、単独で用いても、併用して
もよい。

また、バック層、表面保護層のいずれが一方に含有させ
ることも、両方の層に含有させることもできる。

このように、外表面層に含有させるのは、発色現像液中
に存在する発色現像主薬の酸化体と出会う確率が犬とな
り、本発明の効果が倍加するからである。　また、乳剤
層中で露光されたハロゲン化銀を還元するときに発生す
る発色現像主薬の酸化体が、その周囲にあるカプラーと
正常な発色反応をするのを妨害することがないからであ
る。　さらに、発色現像主薬の酸化体との反応前後のい
ずれにおいても、色素画像に与える影響が少なく、特に
バック層では、反応後における多少の発色も問題とはな
らない。

ただし、漂白刃ブリ等を防止する上では表面保護層とす
る方が好ましい。　また、バック層や表面保護層が２層
以上あるときは、必ずしも最外層でな（でもよい。

この場合、上記層の膜厚は、乾燥膜厚で一層当たり０．
３〜３０μとすればよい。

（Ａ）、（Ｂ）の化合物の使用量は、０．１〜１０ｇ／
ｌ！１２、好ましくは０　、５〜６　ｇ／ｍ２とすれば
よ（、バック層、表面保護層の両層に添加する場合は合
計で上記量とすればよい。　また、複数種の化合物を併
用するときも合計で上記量とすればよい。

また、（Ａ）、（Ｂ）の化合物をバック層あるいは表面
保護層に含有させるには、水中油滴分散法により、ゼラ
チン等の後述の親水性高分子物質（親水性コロイドない
しバインダー）中にオイル分散し、このものをバック層
あるいは表面保護層として塗布等により設層すればよい
。

乳剤層の表面保護層に導入するときには、従来の保護層
中にこれらの化合物を入れてもよ（、このようにすれば
感材作製時の塗布工程が簡略化できる。　例えば、保護
層では通常紫外線吸収剤のオイル分散物が塗布されてい
るので、紫外線吸収剤とこれらの化合物とをオイル分散
させて塗布すればよい。

水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例えばフタ
ル酸アルキルエステル（例えばジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート）、リン酸エステル（例えばジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸工ステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）などであり、ま
たは沸点的３０〜１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのような低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート等を併用してもよい。

この他、水溶性の化合物の場合には、そのままゼラチン
に溶解塗布すればよい。

本発明においては、前述のように、感光材料の外表面層
に（Ａ）、（Ｂ）の化合物を含有させたものを用いるこ
とができるほか、このものを発色現像液と接触させなが
ら処理することができる。

また、水溶性カプラー、競争化合物、還元剤が外表面層
に含まれている時には、感材の現像処理時に液中に溶出
し、発色現像液中でも同様の効果を発揮する。

水溶性の化合物は、そのまま発色現像液に溶かして用い
ることもできるが、不溶性の状態として用いる方が好ま
しい。

ここで不溶性とは、水１℃に対する溶解度が５ｇ以下、
好ましくは０．５ｇ以下のものをいう。

不溶性とする方が好ましいのは、発色現像液の処理性能
に与える影響等が少ないからである。

このようなことから、水溶性の化合物はそのまま用いる
ことが可能であるが、バラスト基の結合、水溶性基のブ
ロック、ポリマー化等の方法により、不溶性の状態にし
て使用する方が好ましい。

ただし、不溶性の化合物であっても、取り扱い性等の面
から、前述のようなゼラチン等の親水性バインダーの分
散物やポリマー化して用いることもできる。

また、これらは、結晶状態のまま用いたり、ペレット状
で用いたり、適当な基材上に塗設して用いたりすればよ
い。

これらは、発色現像液を満たした処理槽内に配置したり
、処理槽の循環系に配置したりすればよい。　循環系と
するときは、循環フィルター内に内蔵させるか、フィル
ター材質中に予め含ませるか、などとすればよい。　こ
のように循環系に配置する方が使用上好ましい。　例え
ば、１〜２ケ月間隔で行なわれるフィルター交換と同時
にこれらの化合物も新しいものと交換することができる
からである。

このような方法で、（Ａ）の化合物のなかで、特に好ま
しく用いられるのは、（Ａ−２１、（Ａ−３）、（Ａ−
８）、（Ａ−１５）、（Ａ−１８）である。　また、（
Ｂ）の化合物のなかでは、（Ｂ−１１、（Ｂ−７）、（
Ｂ−８）、（Ｂ−１５）である。

このような方法を採用する場合には、発色現像液１℃に
対して接触させる（Ａ）、（Ｂ）の化合物の量を０．１
ｍｇ／ｊ以上とすればよい。

例えば、感材処理量に応じて、循環系に配置する化合物
量を決定する場合は、好ましくは０．５〜５ｍｇ／ｊと
すればよい。　また、循環フィルター内に配置して、循
環フィルターとともに交換するようにする場合は、上記
の１０〜１０．０００倍レベル、すなわち５ｍｇ〜５０
ｇ／ｊが好ましい。

また、このような方法では（Ａ）の化合物のうち、通常
の呈色カプラーや呈色ポリマーカプラーを、何ら制限な
（、用いることができる。

このような方法では、感光材料とは別の系であるため、
発色しても写真性能等には影響しないからである。

ただし、この場合のカプラーも、不溶性な状態で用いる
のがよく、色素画像形成用のカプラーよりも活性の高い
ものとする方が効果的であるが、特に制限なく用いるこ
とができる。

このようなカプラーとしては、いかなるものをも使用で
きる。　前記（Ａ）に例示したもののほか、リサーチデ
ィスクロージャー（ＲＤ）ｖｏｌ、　１　７６　　　Ｉ
ｔｅｍ　　Ｎｏ、　　１　７６４３　　（１９７８年１
２月）Ｐ２５に記載のものが使用できる。

この場合カプラーの反応基が多いカプラーの方が好まし
い。

このようなカプラーの使用量は、（Ａ）（Ｂ）の化合物
と同様とすればよい。

発色現像液と接触させる方法によっても、液中における
発色現像主薬の酸化体の量を減少させることができ、本
発明の効果が得られる。

なお、（Ａ）、（Ｂ）の化合物は、単独で用いても、２
種以上の化合物を併用してもよい。

本発明は、発色現像処理後、直ちに漂白能を有する処理
液で処理する工程に適用して、その効果が発揮される。

　さらには、発色現像液の補充が低減化された処理にお
いて特に有効となる。　この場合の発色現像液の補充量
は、３０〜４００ｒｎＰ／ｒｎ２．好ましくは６０〜３
ｏ。

ｍゑ／ｒｎ２である。

このような処理工程では、漂白能を有する処理浴に対す
る発色現像液の持ち込みによる影響が大きいからである
。　また、何らかの手段により発色現像液の持ち込みを
低減できたとしても低補充方式においては発色現像主薬
の酸化体に起因するタール化、処理汚れが起きるからで
ある。

本発明は、発色現像液を満たした処理槽の開口度が大き
いものに適用して効果が大きい。

具体的には、処理槽のタンク容量をＶｃｍ”発色現像液
と空気との接触面積をＳ　ｃｍ”とし、開口度をＳ　／
　Ｖ　（ｃ＋ｎ−’）で定義したとき、０．０１ｃ＋ｎ
−’以上、特に０．０２ｃｒｎ−’以上のものに適用し
て効果が大きい。

このような処理槽では、発色現像主薬の酸化が起りやす
いからである。

また、液レベルセンサを設置した処理槽を用いた場合に
も効果が大きい。

液レベルセンサは、ステンレス鋼等より構成される電極
対であり、通電により陽極上で発色現像主薬の酸化体が
生成しやすくなるからである。

また、本発明は、感光材料の処理量が比較的少量である
ような処理、例えば１日当たりの処理量が処理タンク液
量に対する補充液量比で１〜３０％であるような処理で
あって、長期に亘る連続処理に適用することが好ましい
。

このような処理では、発色現像主薬の酸化体が生成しや
すいからである。

本発明では、前記化合物を外表面層に含有させた感光材
料を用いる方法および発色現像液に前記化合物を接触さ
せる方法のうちのいずれかを適用するのみで十分である
が、両者を併用することもでき、これにより本発明の効
果がさらに向上する。

本発明に用いるカラー感光材料としては、種々のもので
あってよく、例えば、カラーネガフィルム、カラー反転
フィルム、カラー印画紙、カラーポジフィルム、カラー
反転印画紙、製版用写真感光材料等が挙げられる。

本発明の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。　この発色現像主薬としては、アミ
ノフ二ノール系化合物も有用であるが、ｐ−フユニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
て、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩が挙げられる。　こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩もしくは
リン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベ
ンズイミダソール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。　また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オク
タン）類のような各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、１フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ。

Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンンジアミン
ーＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸
、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）
およびそれらの塩を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行なって
から発色現像する。　この黒白現像液には、ハイドロキ
ノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３
−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メ
チルｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液および黒白現像液のｐｏは９〜１２
であることが一般的である。　またこれらのうち発色現
像液の補充量は、前述のように、低減化されたものであ
るが、このように低減化された補充量は、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより実現するこ
ともできる。　また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑
える手段を用いることにより補充量を低減することもで
きる。　このようなことは黒白現像液でも同様であり、
一般に感光材料１ｍ２当たり３氾以下、低減化された場
合は５００ｍ１以下の補充量が採用される。

本発明における漂白能を有する処理液とは、具体的に漂
白液および漂白定着液であり、脱銀処理に適用されるも
のである。　脱銀処理には、このほか定着液が用いられ
るが、これらの処理液について説明する。

漂白液または漂白定着液において用いられる漂白剤とし
ては、例えば鉄（■）、コバルト（［Ｉ）、クロム（■
）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロ化合物等が用いられる。　代表的漂白剤と
してはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ｍ）もし
くはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１，３−
ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩
−過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いること
ができる。　これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。　さらにアミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。　これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液または漂白定着液のｐ）
Ｉは通常５．５〜８であるが、処理の迅連化のために、
さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤を使
用することができる。　有用な漂白促進剤の具体例は、
次の明細書に記載されている；米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許部１．２９０，８１２号、特開昭５
３−９５６３０号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
。

１７．１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカ
プト基またはジスフィト結合を有する化合物；特開昭５
０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国
特許第３，７０６゜５６１号に記載のチオ尿素誘導体；
特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許
部２，７４８．４３０号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合
物：臭化物イオン等が使用できる。　なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド結合を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．
８５８号、西独特許部１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。　さらに
、米国特許第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好
ましい。　これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよ
い。

撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

本発明における漂白定着液または定着液に使用される定
着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アモンニウムが最も広範に使用できる。　また
、保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スルフィン
酸類あるいはカルボニル重亜硫駿付加物が好ましい。

本発明において、漂白能を有する処理液などを用いた脱
銀処理の後に、水洗処理および／または安定化処理が施
される。

水洗処理での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。　このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。　このような問題の
解決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。　また、特開昭５
７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイア
ベンダゾール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博
著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤
事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

また、水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜
８である。　水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で
２０秒〜ｉｏ分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５
分の範囲が選択される。　さらに、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。　このよう
な安定化処理においては、特開昭５７８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。　この安定浴にも各種
キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗および／または安定液の補充に伴なうオーバー
フロー液は脱銀工程等地の工程において再利用すること
もできる。

本発明におけるハロゲン化銀カラー感光材料には処理の
簡略化および迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても
よい。　内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカ
ーサーを用いるのが好ましい。　例えば米国特許第３，
３４２．５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０号および同１５，１５９号記載のシッフ塩
基型化合物、同第１３゜９２４号記載のアルドール化合
物、米国特許第３．７１９，４９２号記載の金属塩錯体
、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物
を挙げることができる。

本発明におけるハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に
応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。　典型的な
化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５
４７号および同５８−１１５４３８号等に記載されてい
る。

本発明における各種処理液は１０〜５０℃において使用
される。　通常は３３〜３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。　また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２，２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行なってもよい。

本発明における感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および
塩化銀のいずれを用いてもよい。

本発明では、前述のように、撮影用感光材料、プリント
用感光材料のいずれにも使用できるが、使用上欠点が目
立ちやすいプリント用感光材料の方が好ましい。　した
がって、ハロゲン化銀は沃化銀３モル％以下の塩臭化銀
、塩化銀、臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長な粒子サイズとし、投影面積に基づく平均で
表わす）は粒子サイズ分布はせま（でも広くてもいずれ
でもよい。

粒子サイズとしては０．０１〜５ｐ程度のものが好まし
い。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものでもよい。　種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　　社
刊、１９６７年）　、　Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　　刊、１９
６６年）　、　Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔａ１著
　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。　すなわち、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては片側混
合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用い
てもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈殿形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行うターデル
水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンス
ルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえばアシル
化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した
沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。　化学増
感のためには、例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ編Ｄｊｅ　Ｇ
ｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈ
ａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒ
ｌ、ａｇｓｇｅｓｌｌｓｃｈａｆｔ、　　１９６８　）
　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることができる
。

写真乳剤の結合剤（バインダー）または保護コロイドと
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
の親水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものな使用する。　このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ）　ｖｏｌ。

１７６　Ｉｔｅｔｎ　Ｎｏ、　１７６４３　（１９７８
年１２月）および同ｖｏ１．１８７．　Ｎｏ、１８７１
６　　（１９７９年１１月）に記載されており、その該
当箇所を下記の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載箇所を示す。

加 ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ＲＤ　　１７６４３ ２３頁 ３　分光増感剤、　　２３〜２４頁 強色増感剤 ４　増白剤　　　　　２４頁 ５　カブリ防止　　２４〜２５頁 剤、安定剤 ６　カプラー　　　　２５頁 ７　有機溶媒　　　　２５頁 ８　光吸収剤、　　　２５〜２６頁 フィルター染料、 紫外線吸収剤 ＲＤ　　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右櫂〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 界面活性剤 スタチック 止 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ６５０頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 ２７頁 同上 本発明に使用されるハロゲン化銀カラー感光材料には種
々のカラーカプラーを使用することができる。　例えば
リサーチ・ディスクロージャー、１９７８年１２月、１
７６４３■−り項および同、１９７９年１１月、１８７
１７に引用された特許に記載されたシアン、マゼンタお
よびイエロー色素形成カプラーが代表例として挙げられ
る。　これらのカプラーは、バラスト基の導入により、
もしくは２量体以上の多量体化により耐拡散性としたも
のであることが好ましく、また４当量カプラーでも２当
量カプラーでもよい。　生成色素が拡散して粒状性を改
良するようなカプラー、カップリング反応に伴って現像
抑制剤などを放出し、エツジ効果あるいは重層効果をも
たらすＤＩＲカプラーも使用できる。

さらに、高感度化のためにカップリング反応に伴って現
像促進作用を有する基、もしくはハロゲン化銀をかぶら
せる作用を有する基を放出する、例えば特開昭５７−１
５０８４５号、同５９’−５０４３９号、同５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号、および特願昭５
８−１４６０９７号などに記載の化合物も使用できる。

また、カラーカプラーとしては、４当量カプラーの使用
比率が低い捏水発明の化合物の効果が得られやすい。　
感光材料中に含まれるすべてのカプラーのうち４当量カ
プラーの占める割合が具体的には、５０モル％以下であ
ることが好ましく、４０モル％以下がより好ましく、特
に３０モル％以下が好ましい。

イエローカプラーとしては、酸素原子もしくは窒素原子
で離脱する、α−ピバロイルまたはα−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーが好ましい。　これら２当量カプ
ラーの特に好ましい具体例としては、米国特許筒３，４
０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、同第３゜
９３３．５０１号および同第４，０２２．．６２０号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー、あ
るいは米国特許筒３．９７３９６８号、同第４，３１４
，０２３号、特公昭５８−１０７３９号、特開昭５０−
１３２９２６号、西独出願公開筒２，２１９，９１７号
、同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９．５８７
号および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーが挙げられる。　マゼ
ンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系カプラー、米
国特許筒３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ［
５，１−ｃ］　　［１，２，４］　　トリアゾール類、
または欧州特許筒１１９，８６０号に記載のピラゾロ［
５，１−ｂ］　　［１，２，４］　　トリアゾールなど
が使用できる。　カップリング活性位に窒素原子または
イオウ原子で結合する離脱基により２当量化したマゼン
タカプラーも好ましい。　シアンカプラーとしては、湿
度および温度に対して堅牢なカプラーが好ましく使用さ
れ、その代表例としては米国特許筒３，７７２．００２
号などに記載されたフェノール系カプラー；特開昭５９
−３１９５３号、特願昭５８−４２６７１号および特開
昭５８−１３３２９３号公報などに記載された２、５−
ジアシルアミノフェノール系カプラー；米国特許筒４．
３３３，９９９号などに記載された２−位にフェニルウ
レイド基を有し５−位にアシルアミノ基を有するフェノ
ール系カプラー；および特願昭５９−９３６０５号明細
書などに記載されたナフトール系カプラーなどが挙げら
れる。

発色色素の主吸収の短波長側に存在する不要の副吸収を
補正するために、イエローまたはマゼンタ着色のカラー
ドカプラーを併用してもよい。　これらのカプラーは、
通常炭素数１６〜３２のフタル酸エステル類またはリン
酸エステル類などの高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸
エチルなどの有機溶媒を併用して、水性媒体中に乳剤分
散させ使用する。　カラーカプラーの標準的な使用量は
、感光性ハロゲン化銀の１モルあたり、好ましくはイエ
ローカプラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼンタ
カブラーでは０．００３ないし０．３モル、またシアン
カプラーでは０．００２ないし０．３モルである。

本発明に使用できる支持体は、前述のＲＤ１７６４３の
２８頁および同１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁
左欄に記載されている。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 写真用ＲＣ支持体の表面にイエローカプラー乳化分散物
を含んだ青感性臭化銀乳剤層、マゼンタカプラー乳化分
散物を含んだ緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀７０モル％）
層、シアンカプラー乳化分散物を含んだ赤感性塩臭化銀
乳剤（塩化銀７０モル％）層、および紫外線吸収剤を含
むゼラチン層を塗布してカラーペーパーを製造した。

この場合のカプラーと銀塩の塗布量は次の通りである。

カプラー塗布量 （ｇ／ｍ２） 銀塩塗布量 （ｇ／ｍ２） 赤感層　　　　　０．４　　　　　　０．５緑感層　　
　　　０．５　　　　　　０．６青感層　　　　　０．
４　　　　　　０．８カプラーとしてはａ−（２，４−
ジオキソ５．５°−ジメチルオキサゾリジニル）−〇ピ
バロイルー２−クロロー５−（（α−（２゜４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド））アセトアニリド
、１−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）３−（（
２−クロロ−３テトラデカンアミド）アニリノ）−２−
ピラゾロン−５−オンおよび２−（（α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）−ブタンアミド））−４，６
−ジクロロ−５−メチルフェノールをそれぞれ使用した
。

また、紫外線吸収剤としてＮ、Ｎ’　−ジー（（４−ヒ
ドロキシ−６−アニリノ）−１゜３．５−トリアジン−
２−イル）−４，４’ジアミノスチルベン−２，２゛−
ジスルホン酸ナトリウムを用いた。

このようにして、作製したカラーペーパーをＰｌとする
。

カラーペーパーＰ１において、支持体として、ＲＣ支持
体の裏面に例示化合物（Ｂ−４）のゼラチン分散物から
なるバック層を設層したものを用いるほかは、同様にし
てカラーペーパーを作製した。　これをカラーペーパー
Ｐ２とする。

支」日本ＩＬ数 トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）１０ｇ中に例示
化合物（Ｂ−２）１．５ｇを溶解し、予め硬膜剤として
ジクロロ−ｓ−トリアジンン１ｇ、界面活性剤としてサ
ポニン１ｇを含んだ７ｗｔ％ゼラチン水溶液３５０ｍｊ
中に、これを加えホモジナイザーにて微細分散し、これ
をＲＣ支持体裏面に乾燥膜厚で８−となるように塗布し
た。

このときの化合物（Ｂ−２）の塗布量は２ｇ／ｍ”であ
った。

また、カラーペーパーＰ１において、青感層と緑感層と
の間に、カラーペーパーＰ２のバッグ層用のゼラチン分
散物を乾燥膜厚で８戸の中間層を設層する層構成とする
ほかは、同様にしてカラーペーパーを作製した。　これ
をカラーペーパーＰ３とする。　ただし、例示化合物（
Ｂ−２）の塗布量はカラーペーパーＰ２のバッグ層と同
じとした。

これらのカラーペーパーＰ１、Ｐ２、Ｐ３に、それぞれ
、感光針による露光（１秒、５００　ＣＭＳ）を与えた
のち、以下の処理工程で１日の温調時間１０時間、１日
当たりの感材処理量０．０１ｍ”で、２ケ月間ランニン
グ処理を行なった。

なお、上記の処理には、以下に示すような３種のカラー
ペーパー処理機（いずれも富士写真フィルム■製）を用
いた。　これを装置Ａ〜Ｃとする。　併せて、発色現像
槽の開口度およびタンク液量を示す。

装置Ａ：カラーペーパー処理機ＰＰ−６００（ＣＰ−２
０対応改造品） （発色現像槽：開口度３．５　Ｘ　１０−”ｃｍ−’液
量　２０Ｉ２．） 装置Ｂ：カラーペーパー処理機ＦＰＲＰ−１１５（３タ
ンク節水水洗仕様改造品） （発色現像槽：開口度２．２Ｘ　１０１０−２ａ’液量
　６０ρ　　） 装置Ｃ：カラーペーパー処理機ＦＰＲＰ−２０３０（３
タンク節水水洗仕様改造品） （発色現像槽：開口度４Ｘ　１０−２ｃｍ−液量　４０
ρ　　） 発色現像液の漂白定着槽への持ち込み量は、装置Ａで３
５　ｍｊ／ｍ２．装置Ｂで５０　ｍｊ／ｍ２．装置Ｃで
４５　ｍｊ／＋ｎ”程度であり、発色現像槽は空だき防
止用の液レベルセンサとしてステンレス（ＳＵＳ３１６
）　製の電極対を設置したものである。

処理工程 発色現像 漂白定着 水　　　洗 温度 時 間 補充量 （１ｍ２当たり） ３３℃ ３３℃ ３３℃ ３分３０秒 １分３０秒 ２分 ７５ｍｊ ０ｍｊ ００ｊ 以下に処理液の組成を示す。

光」Ｌ現」Ｌ液 ベンジルアルコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸ナトリウム（１水塩） カラー現像主薬［４−アミノ −Ｎ−エチルーＮ−（β− メタンスルホンアミド） ｍ−トルイジン（セスキサ ルフェートモノヒトレー ト）］ ヒドロキシルアミン硫酸塩 水酸化カリウム 水を加えて Ｈ 母液 ４　ｍｌ ｇ ０．５ｇ ０　ｇ 補充液 ８ｍｊ ２．３ｇ ５　　ｇ ｇ ２．５ｇ １β １０．１５ ７．３ｇ ３．０ｇ ３．３ｇ １℃ １０．５５ １ゴ足ＩＡ（母液、補充液共通） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１５０　ｍｊ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸 第二鉄ナトリウム塩　　　　　　　４０　ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　４ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１２ｐＨ６，５ に医述（母液、補充液共通） イオン交換水 このような処理を、用いたカラーペーパーおよび装置に
応じて処理１〜９とする。

処理１〜９における２ケ月ランニング処理時点での処理
後のカラーペーパーについて、スティンおよび処理汚れ
を調べた。

このときのスティンは主に漂白カブリに起因するもので
ある。

結果を表１に示す。

なお、上記におけるスティン、処理汚れは以下のように
して評価した。

スティン カラーペーパーＰ１、Ｐ２、Ｐ３を現像せずに漂白定着
し、水洗処理後乾燥し、スティン発生評価用の基準試料
とする。　これとは別に２ケ月ランニング処理時に通常
処理してスティン評価用の感材を作製する。　これらを
主として青色光で反射濃度を測定してそれぞれの感材の
基準試料に対する濃度差（ΔＤ）で評価する。

表中には、○、△、×、××、×××でボす。

○・・・基準試料と同等（ΔＤ：０．００）△・・・基
準試料より少し濃度高い （ΔＤ＜０．０１５） ×・・・基準試料より濃度高い （０，０１５≦△Ｄ＜０．０３） ××・・・基準試料よりかなり濃度高い（０，０３≦Δ
Ｄ＜０．０５） ｘｘｘ・・・基準試料より非常に濃度高い（ΔＤ≧０．
０５） 瓜Ｊｈ１ム 処理後のカラーペーパーの表裏面を日夜で観察すること
によった。

また、場合によっては、発色現像液を観察した。

表中には、○、△、×、××、×××で示す。

○・・・汚れなし △・・・はとんど汚れなし くしかし、なんとなく汚れている感じ）×・・・明らか
に汚れ発生（ただし、少し）××・・・明らかに汚れ発
生（ただし、がなり）×××・・・明らかに汚れ発生（
ただし、多い）表１から、バック層に例示化合物（Ｂ−
２）を含有させたカラーペーパーでは、漂白刃ブリに起
因するスティンの発生が改善されることがわかる。　こ
のとき、開口度の大きい発色現像槽はど、改善の度合が
大きい。

また、処理汚れについても改善されることがわかる。　
さらには、同じ化合物であっても中間層では効果がみら
れないこともわかる。

なお、カラーペーパーＰ２、Ｐ３において、バック層、
中間層に用いるゼラチン分散物を調製する際に、例示化
合物（Ｂ−２）を１．５ｇ使用するかわりに例示化合物
（Ｂ−２）を１ｇ、例示化合物（Ｂ−８）を０．５ｇ併
用するものとした。　　このようにして作製したカラー
ペーパーをＰ２、Ｐ３にそれぞれ対応させてカラーペー
パーＰ４、Ｐ５とする。　これらにおいても、それぞれ
に対応してカラーペーパーＰ２、Ｐ３と同等の結果を示
した。

実施例２ 実施例ユのカラーペーパーＰ２において、バック層に含
有させる化合物を以下のようにかえたものを同様に作製
した。

ペーパー 例示化合物 ｐＨ ＰＩ５ （Ａ−２） （Ａ−５） （Ａ−７） （Ａ−１５） （Ｂ−１） （Ｂ−７） 塗布量 乾燥膜厚 １．５ｇ１０＋” ０．７ｇ／ｍ” ３．０ｇ／ｍ” １．０ｇ／ｍ” ３．５ｇ／が ２．３ｇ／が １３μ ７戸 ２５戸 ８戸 上記のカラーペーパーｐＨ−ＰＩ３を用いて実施例１と
同様の処理を行なったところ、実施例１のカラーペーパ
ーＰ２と同等の結果が得られた。

実施例３ 実施例１のカラーペーパーＰ１において、紫外線吸収剤
を含むゼラチン層の上に表面保護層を設層したものを同
様に作製した。

この表面保護層は、実施例１のバック層用のゼラチン分
散物と同様に調製して塗布した。

以下に用いた化合物、塗布量および乾燥膜厚を示す。

カラー　　　　　　　表　面　保　護　層ペーパー　　
例示化合物　　　　塗布量　　乾燥膜厚Ｐ２１　　　　
　（Ａ−６）　　　　　　２ｇ／ｍ２８ＪＪＰ２２　　
　　　（Ａ　−１８）　　　　　３ｇ／ｍ”　　　　　
１１４Ｐ２３　　　　　（Ｂ−１１）　　　　　１．５
ｇ／ｍ”　　　　ｈｍ上記のカラーペーパーＰ２１〜Ｐ
２３を用いて実施例１と同様の処理を行なったところ、
スティンの発生が全くなかったほかは、実施例１のカラ
ーペーパーＰ２と同等の結果が得られた。

これは表面保護層に上記化合物が含有されるため、実質
上漂白カブリの発生が全くなかったと推定される。

実施例４ 実施例１のカラーペーパーＰ１において、実施例１およ
び実施例３と同様にしてバック層および表面保護層を設
層したものを作製した。

これをカラーペーパーＰ３１とする。

以下に用いた化合物、塗布量および乾燥膜厚を示す。

例　示　　塗布量　　乾燥 化合物　　　　　　　膜厚 バック層　　Ａ　−５０，７ｇ／ｍ”　　７ｕ表面保護
層　　Ｂ　−８２，０ｇ／ｍ１１８ｐａｘ上記のカラー
ペーパーＰ３１を用いて実施例１と同様の処理を行なっ
たところ、一方のみの層に添加する場合に比べて効果が
大であった。

実施例５ 実施例１のカラーペーパーＰ２のバック層用のゼラチン
分散物において化合物を以下のようにするほかは同様に
してゼラチン分散物を調製した。

このゼラチン分散物を三酢酸セルロース支持体（大きさ
２０ｃｍＸ３０ｃｍ、厚さ８０戸）の両面に塗布し乾燥
した。

以下に、化合物、塗布量および１層当たりの乾燥膜厚を
示す。

試料 例示化合物 塗布量 乾燥膜厚 Ｓ　Ｌ　　　　　　（Ａ−３）　　　　　２．６ｇ／ｍ
”　　　ｌ０ｘＳ　２　　　　　（Ａ　−１５）　　　
　３．０ｇ／ｍ”　　　１４ｕＳ３　　　　　（Ｂ−８
）　　　　　２．０ｇ／が　　　８ｐＳ４　　　　　（
Ｂ　−１５）　　　　３．５ｇ／ｍ”　　　１３ｐ実施
例１の処理１．４．７において、装置ｔ６、Ｂ、Ｃのそ
れぞれの配管内に試料８１〜Ｓ４をそれぞれプリーツ折
りにして配置するほかは、同様にして処理を行なった。

この場合、発色現像液１℃が接触する化合物量は、０．
５〜５ｍｇである。

このような処理においても、実施例１のカラーベーパー
Ｐ２の処理と同等の結果が得られた。

実施例６ 実施例１の処理１．４．７において、装置Ａ、Ｂ、Ｃの
それぞれの循環系のフィルター（孔径２０ｐ）の液の流
入側に、下記構造のスルフィン酸ポリマー（径３０〜６
０−の球状ポリマー）を詰め、そのほかは、同様にして
処理を行なった。

なお、発色現像液１ρが接触する化合物はポリマー化し
ない段階の量で実施例５の１０００倍とした。

このような処理においては、スティンの発生および処理
汚れの発生が全くなかった。

実施例７ 実施例１の処理２．５．８において、さらに、発色現像
槽の循環系に８１を配置して処理した。

このような処理においては、処理２．５．８よりも、さ
らにスティンや処理汚れの発生が抑制されることが確認
された。

〈発明の効果〉 本発明によれば、漂白刃ブリの発生を抑制することがで
き、この結果スティンの発生を減少させることができる
。　また、処理汚れを軽減することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光後のハロゲン化銀カラー感光材料を、カプラ
   ー存在下に、発色現像主薬を含む現像液で発色現像処理
   したのち、漂白能を有する処理液で処理するハロゲン化
   銀カラー感光材料の処理方法において、 前記発色現像主薬の酸化体と反応する化合物を、前記ハ
   ロゲン化銀カラー感光材料の外表面層に含有させること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
2. （２）露光後のハロゲン化銀カラー感光材料を、カプラ
   ー存在下に、発色現像主薬を含む現像液で発色現像処理
   したのち、漂白能を有する処理液で処理するハロゲン化
   銀カラー感光材料の処理方法において、 前記発色現像主薬の酸化体と反応する化合 物を前記発色現像液と接触させることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー感光材料の処理方法。