JPS6318725B2 - - Google Patents

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JPS6318725B2
JPS6318725B2 JP2031979A JP2031979A JPS6318725B2 JP S6318725 B2 JPS6318725 B2 JP S6318725B2 JP 2031979 A JP2031979 A JP 2031979A JP 2031979 A JP2031979 A JP 2031979A JP S6318725 B2 JPS6318725 B2 JP S6318725B2
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JP
Japan
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color
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JP2031979A
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JPS55113045A (en
Inventor
Atsushi Kamitakahara
Isamu Fushiki
Yutaka Kaneko
Kazuyoshi Myaoka
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2031979A priority Critical patent/JPS55113045A/ja
Publication of JPS55113045A publication Critical patent/JPS55113045A/ja
Publication of JPS6318725B2 publication Critical patent/JPS6318725B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29Development processes or agents therefor
    • G03C5/31Regeneration; Replenishers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊
理方法に関し、詳しくは連続発色珟像凊理におい
お補充量が少く安䟡で安定な䞀定の写真性胜を䞎
える発色珟像凊理方法に関するものである。 埓来、自動珟像機でハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料を連続凊理する堎合、凊理されるカラヌ写
真感光材料に応じお凊理液を補充しながらカラヌ
写真感光材料を凊理する方法が甚いられおいるが
この堎合、補充される量は非垞に倚量であり、補
充液の倧郚分は自動珟像機のタンクからオヌバヌ
フロヌしお廃棄されおいるのが珟状である。この
ため公害察策䞊、経費節枛䞊倧きな問題ずな぀お
いる。 近幎、カラヌペヌパヌ凊理に斌いお、むヌスト
マン瀟補凊理プロセス3HC3Chemical High
Concentration凊理プロセスの発色珟像液の補
充量が埓来のキダビネ枚圓り15c.c.から9.6c.c.に
䜎枛され、さらにEP−Ekta Print2凊理プ
ロセスでは9.6c.c.から6.4c.c.に䜎枛されおきた。こ
れら補充量の枛少以埌、䜎補充ず蚘す化の動
向は補液のうちのオヌバヌフロヌしお廃棄される
割合を枛少させ、公害防止ず経費節枛凊理薬品
のコスト䜎枛をねら぀たものである。 埓来の凊理方法で、発色珟像の䜎補充化を行぀
た堎合、特に発色珟像䞻薬濃床の䜎䞋が著しく、
たた、ハラむドむオンや発色珟像䞻薬の酞化物等
の発色珟像凊理に奜たしくない成分が蓄積され、
感床、ガンマヌおよび最倧発色濃床を䜎䞋させ
る。埓぀お発色珟像廃液の再䜿甚に際しおは、タ
ンク液の発色珟像䞻薬濃床を芏定レベルに高める
必芁ず、ハラむドむオンを始めずする蓄積成分を
できるだけ陀去する必芁がある。 発色珟像䞻薬濃床を芏定レベルに高め、䞔぀䜎
補充を行うには、少量の補充液䞭に発色珟像に必
芁な有効成分を溶解せねばならず、必然的に補充
液䞭の成分濃床は䞊昇し、補充液の保存性の劣
化、特に䜎枩保存時の発色珟像䞻薬の結晶析出等
の問題が発生する。これらを解決する為に、濃厚
化剀を発色珟像補充液に添加するずいう詊みもあ
るが発色珟像䞻薬や珟像促進剀それ自身の溶解性
ずいう本質的な問題の為、所望の成分濃床の発色
珟像補充液を調補できず、通垞はオヌバヌフロヌ
された発色珟像廃液に有効成分を粉剀で添加し発
色珟像補充液ずしお再䜿甚し、実質的な意味で䜎
補充凊理をするずい぀た甚だ䜜業性の悪い補充方
法をず぀おいるのが珟状である。 たた、ハラむドむオン等の珟像抑制成分を陀去
しお珟像廃液を再䜿甚する方法ずしお、Journal
of the SMPTE Vol 65、P4781956に蚘茉さ
れおいるむオン亀換暹脂による方法、同Vol66、
P641957に蚘茉されおいるむオン亀換膜を甚
いる電気透析による方法、特開昭51−26542蚘茉
のむオン亀換膜を甚いる電解再生法等があるが、
いずれも有効成分のロスがあ぀たり、暹脂や膜の
寿呜が短かか぀たり、自動化しにくく、煩雑であ
るなどの欠点を有しおいる。 埓぀お、ハラむドむオン等の珟像抑制成分を陀
去しない簡䟿な䜎補充方法が望たれるが、この方
法の堎合には臭玠むオン等の珟像抑制成分の濃床
増加は避けられず、珟像の䞍掻性化による感床䜎
䞋、ガンマヌ及び最倧発色濃床の䜎䞋が起こる。
この珟像性䜎䞋を補う為に珟像枩床を䞊昇させた
り、珟像時間を延長させたり、珟像促進剀を添加
したりする手段が甚いられる。 珟像枩床の䞊昇は珟像時のバラツキや珟像枩床
のコントロヌル粟床を䞊げねばならず、珟像凊理
におけるコストの䞊昇に連がるずい぀た欠点を有
する。又、感床䜎䞋、ガンマヌ及び発色濃床の䜎
䞋ずい぀た珟像を、これらの珟像枩床䞊昇や、珟
像時間延長ずいう手段により、所望のレベルたで
回埩させるこずは困難で、かえ぀おカブリやステ
むンを発生させる原因ずなる堎合が倚い。 又、珟像促進剀を添加するこずは、凊理液の保
存性や安定性劣化に連がり、珟圚においおは有効
な珟像促進剀が芋出されおいない状態である。 又、補充量が少なくなればなる皋、補充量のわ
ずかな増枛に察しお、凊理される感光材料の写真
性胜、特に感床、ガンマヌ等のバラツキが倧きく
なる。 埓぀お安䟡で簡䟿で、補充液の有効成分を特別
に濃厚化する必芁がなく、しかも安定な写真性胜
を䞎える䜎補充連続発色珟像凊理システムの出珟
が埅ち望たれおいる。 本発明の第䞀の目的は、連続発色珟像凊理にお
いお、発色珟像液の補充量が少く、か぀安䟡な発
色珟像凊理の方法を提䟛するこずである。 本発明の第の目的は、䜎補充連続発色珟像凊
理の写真性胜の改良、特に倚局カラヌ写真感光材
料の感床およびガンマヌを䜎䞋させず、各局の感
床バランスおよびガンマヌバランスを改良し、さ
らには最倧濃床を䞊昇させ、ステむン濃床を少く
する方法を提䟛するこずである。 本発明の第の目的は䜎補充連続発色珟像凊理
での写真性胜の安定性、䟋えばバラツキの少ない
写真凊理法を提䟛するこずである。 本発明の他の目的に぀いおは埌の蚘茉から自ず
ず明かになるであろう。 本発明の目的は、露光されたハロゲン化銀カラ
ヌ写真感光材料を二槜以䞊に分割されおいる発色
珟像槜で逐次凊理し、䞔぀発色珟像液を該分割槜
の最終槜以倖の槜に補充しお発色珟像凊理するこ
ずにより達成される。 珟圚䞀般に行われおいるカラヌ写真感光材料の
発色珟像の補充方法は珟像性胜を安定化させる為
に、二぀の機胜を持たせお蚭蚈されおいる。䞀぀
は、珟像反応で倱われる有効成分を含有する液
以䞋補充液ず呌ぶを補充しタンク液の有効成
分䟋えば珟像䞻薬を䞀定に維持するこずであ
り、もう䞀぀は珟像反応により発生し増加する珟
像抑制性成分䟋えば臭玠むオンの濃床を䞀定
レベルに垌釈し維持するこずである。埌者の機胜
により、珟圚の発色珟像の補充方法は、タンク液
䞭の臭玠むオンず共に、珟像䞻薬等の有効成分を
タンク倖に倧量に排出させおしたい、凊理薬品の
有効利甚ずいう芋地から甚だ䞍利な方法である。 本発明者等は、珟圚䞀般に行われおいる珟像タ
ンク䞀槜方匏で䜎補充の連続凊理を行぀た堎合、
発色珟像反応の党段階で流出しタンク液䞭に増加
蓄積した臭玠むオンず、消費され枛少した発色珟
像䞻薬を含有する均䞀で䞍掻性な発色珟像液で、
発色珟像反応の党過皋が進行するこずになり、初
期の珟像性が䜎䞋し、著しく䞍利であるず考察し
た。 本発明者等は、これらの欠点を二槜以䞊に分割
された発色珟像槜で、露光されたハロゲン化銀カ
ラヌ感光材料を逐次凊理し䞔぀発色珟像液を該分
割槜の最終槜以倖の槜に補充し、凊理される感光
材料の目的性胜に応じお、各槜での珟像反応量を
珟像党過皋に察しお珟像効率が最倧になるように
蚭定しおやるこずによ぀お克服した。 本発明においお二槜以䞊に分割されおいる発色
珟像槜で凊理するのが適圓であり、奜たしくは䞉
槜以䞊に分割されおいる発色珟像槜で凊理され
る。ここに分割されおいるずは、補充された発色
珟像液が盎ちに発色珟像槜䞭党䜓に拡散するこず
を防止するため、第図、第図に瀺すごずく発
色珟像槜に仕切を蚭ける等の手段がずられおいる
こずを意味する。本発明の分割されおいる発色珟
像槜䞭の発色珟像液は前の槜から埌の槜に埐々に
持ち蟌たれるのが奜たしい。この持ち蟌たれる手
段ずしおは、たずえば凊理されるカラヌ写真感光
材料に発色珟像液が付着しおそのたた次の発色珟
像液に持ち蟌たれおもよいし、あるいは第図の
ごずく発色珟像槜の䞊郚たたは䞋郚から次の発色
珟像槜に持ち蟌たれる様にな぀おいおもよい。第
図においおは前段の発色珟像槜、は埌段の
発色珟像槜、図䞭の矢印は発色珟像液の拡散の様
子をあらわす。 本発明においお最終槜の発色珟像槜に含有され
る臭玠および発色珟像䞻薬の濃床は、該槜以前の
発色珟像槜よりも臭玠むオン濃床に぀いお高く、
発色珟像䞻薬濃床に぀いお䜎いこずが奜たしい。
さらに、各発色珟像槜䞭の臭玠むオン濃床および
発色珟像䞻薬濃床は、発色珟像液を補充する発色
珟像槜から順次埌の槜にいくに埓぀お、発色珟像
䞻薬の濃床が䜎く臭玠むオンの濃床が高くな぀お
いるのが奜たしい。 本発明においお発色珟像液は最終の発色珟像槜
以倖の槜に補充されるが、該発色珟像液を最初の
発色珟像槜に加えるのが最も奜たしい。 本発明においお分割された槜の前埌に、前济埌
济あるいは分割された槜間に䞭間济ずい぀た圢で
目的に応じお別济を蚭けるこずができる。䞭間济
ずしお氎掗济を蚭けるこずも可胜である。たた補
充の方法に぀いおは、最終槜以倖のいずれかの槜
に補充しおもよいし同䞀補充液を異なる分割槜に
耇数に分けお補充しおも良いし、耇数の異なる組
成の補充液を別々の分割槜に補充しおもよい。仮
に最終の槜に圢匏的に極く少量の発色珟像液を補
充するこずは本発明に実質的に含たれる。 凊理方法に぀いおは特に制限はなくあらゆる凊
理方法が適甚出来るが、たずえばその代衚的なも
のずしおは、発色珟像液、挂癜定着凊理を行ない
必芁ならさらに氎掗安定凊理を行う方匏、発色珟
像埌、挂癜ず定着を分離しお行ない、必芁に応じ
さらに氎掗、安定凊理を行なう方匏、前硬膜、䞭
和、発色珟像、停止定着、氎掗、挂癜、定着、氎
掗、埌硬膜、氎掗を行う方匏、あるいは発色珟
像、氎掗、補足発色珟像、停止、挂癜、定着、氎
掗、安定を行なう方匏、前硬膜、䞭和、氎掗、第
珟像、停止、氎掗、発色珟像、停止、氎掗、挂
癜、定着、氎掗を行う方匏、前硬膜、䞭和、第
珟像、停止、氎掗、発色珟像、停止、氎掗、暙
癜、有機酞济、定着、氎掗を行う方匏、第珟
像、非定着性シルバヌ・ダむ・ブリヌチ、氎掗、
発色珟像、酞ゆすぎ、氎掗、挂癜、氎掗、定着、
氎掗、安定化、氎掗、を行う方匏、発色珟像によ
぀お生じた珟像液をハロゲネヌシペンブリヌチし
たのち、再床発色珟像しお生成色玠量を増加させ
る珟像方匏あるいはパヌオキサむドやコバルト錯
塩の劂きアンプリフアむダヌ剀を甚いお䜎銀量感
光材料を凊理する方匏等々が知られおおり、これ
らの方匏を甚いお凊理するこずが出来る。たたこ
れらの凊理は迅速に行うため30℃以䞊の高枩で行
われる堎合もあり、宀枩たたは特殊な堎合は20℃
以䞋で行なわれる堎合もあるが䞀般には20℃〜70
℃の範囲で行うのが有利である。 本発明に係る発明珟像液に甚いられる発色珟像
䞻薬は公知の発色珟像䞻薬が甚いられ、奜たしい
発色珟像䞻薬ずしおは芳銙族第玚アミノ化合物
であり、その代衚的なものずしおは−プニレ
ンゞアミン類および−アミノプノヌル類が挙
げられる。 これらの芳銙族第玚アミノ化合物の䜿甚量は
感光材料の皮類によ぀お倉぀おくる。この倀は実
隓的に決定するこずは容易であり䞀般的には珟像
液あたり0.0002ないし0.7モルの範囲で甚い
ればよい。 たた本発明に係る発色珟像液にはこれらの芳銙
族第玚アミノ化合物ず組み合わせお癜黒珟像剀
ずしお知られおいる化合物を甚いおもよい。この
䞭ではテトラメチルパラプニレンゞアミン、ヒ
ドロキノンたたはその誘導䜓、−プニル−
−ピラゟリドンたたはその誘導䜓、アスコルビン
酞等が有利に甚いられる。 発色珟像液に通垞添加されおいる皮々の成分が
添加される。䟋えば氎酞化ナトリりム、炭酞ナト
リりム、炭酞カリりムなどのアルカリ剀、アルカ
リ金属亜硫酞塩、アルカリ金属重亜硫酞塩、アル
カリ金属チオシアン酞塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンゞルアルコヌル、氎軟化剀、濃厚化剀
および珟像促進剀などが挙げられる。この発色珟
像液のPH倀は、通垞以䞊であり、最も䞀般的に
は玄〜玄14.5、より奜たしくは10〜14である。
又、凊理される感光材料の目的、性胜に応じお、
各分割槜のPHを個々に倉えるように出来るし、曎
に埌段の槜が前段の槜よりも順次䜎いようにもで
きるし、その逆も可胜である。 これらの発色珟像液に必芁に応じお添加される
皮々の添加剀を詳述するず、たずえばPHを䞀定倀
に維持するアルカリ金属やアンモニりムの氎酞化
物・炭酞塩、燐酞塩、PH調節あるいは緩衝剀た
ずえば酢酞、硌酞のような匱酞や匱塩基、それら
の塩、かぶり剀たずえばヒドラゞン系、スズ系、
アミノボラン系、チオ尿玠系、玚アンモニりム
塩類、珟像促進剀たずえばピリゞニりム化合物、
カチオン性の化合物類、硝酞カリりムや硝酞ナト
リりム、ポリ゚チレングリコヌル瞮合物、プニ
ルセロ゜ルブ、プニルカルビトヌル、アルキル
セロ゜ルブ、プニルカルビトヌル、ゞアルキル
ホルムアミド、アルキルホスプヌトやその誘導
䜓類、ポリチオ゚ヌテル類などのノニオン性化合
物類、サルフアむト゚ステルをも぀ポリマヌ化合
物、その他ピリゞン、゚タノヌルアミン等有機ア
ミン類、ベンゞルアルコヌル、などがある。 本発明の発色珟像液の凊理枩床は20℃〜70℃、
奜たしくは30℃〜45℃が望たしく、又、凊理され
る感光材料の目的性胜に応じお、各分割槜の凊理
枩床を個々に倉えるこずも出来る。たた埌段の発
色珟像槜の凊理枩床が前段の槜より順次䜎いよう
にもできるしその逆も可胜である。たた凊理枩床
を䜎䞋させるためにこれらの珟像促進剀を䜿甚す
るこずは有効な手段であり添加量の増加ず共に凊
理枩床は䜎䞋できる。たたカブリ防止剀ずしお、
たずえば臭化アルカリ、沃化アルカリやニトロベ
ンゟむミダゟヌル類をはじめメルカプトベンゟむ
ミダゟヌル、−メチルベンゟトリアゟヌル、
−プニル−−メルカプトテトラゟヌル等の過
珟像防止剀、ニトロ安息銙酞、ベンゟチアゟリり
ム誘導䜓あるいはプナゞン−オキシド類等カ
ブリ抑制剀などが甚いられる。これらカブリ抑制
剀は、本発明の珟像液を甚いた珟像凊理においお
カラヌバランスを調節する為にも有利に甚いられ
る。 そのほかステむン防止剀、スラツゞ防止剀、重
局効果促進剀、保恒剀たずえば亜硫酞塩、酞性
亜硫酞塩、ヒドロキシルアミン塩酞塩、ホルムサ
ルフアむト、アルカノヌルアミンサルフアむト附
加物などがある。 たたキレヌト剀ずしおホリリン酞塩等のリン酞
塩、ニトリロ䞉酢酞、−ゞアミノ−−プ
ロロパノヌル四酢酞等のアミノホリカルボン酞
類、ク゚ン酞、グルコン酞等のオキシカルボン酞
類、−ヒドロキシ゚チリデン−−ゞホス
ホニツクアシド等がある。又、硫酞リチりムをキ
レヌト剀ず䜵甚するこずも可胜でありこれらのキ
レヌト剀は組みあわせおもよい。 凊理䞭の感光材料を搬送する方法も皮々のもの
を適甚するこずができ、たたそれに䌎぀お皮々の
方匏の凊理機噚が䜿甚される。たずえば、ハンガ
ヌ匏、シネ匏、ロヌラヌ搬送匏等皮々の方匏のも
のがあげられる。 たた、埓来露光された感光材料を自動珟像機で
凊理する堎合、凊理される感光材料に応じお凊理
液を補充しながら感光材料を凊理する方法が甚い
られおいるが、本発明に斌おは、液剀化された補
充液のキツトを甚いる堎合はキツトの各パヌト別
に補充を行぀おもよい。たた凊理液を再生䜿甚す
る方法、珟像䞻薬、重金属等公害䞊たたは資源䞊
重芁な薬品を回収する方法も開発されおおり、凊
理機噚にこれらの装眮が組蟌たれおいるものもあ
り、適宜これらを甚いおもよい。 本発明に甚いられるカラヌ写真感光材料ずしお
はシアン、マれンタ、む゚ロヌの各染料像を圢成
するための赀感乳剀局、緑感乳剀局、青感乳剀局
を有する通垞の倚局カラヌ感光材料の他、乳剀局
が局あるいは局からなる特殊目的のカラヌ感
光材料、䟋えばカラヌレむ感光材料、発色珟像
時に黒色画像を圢成するカプラヌを存圚させお画
像を圢成するこずのできる感光材料、停カラヌ感
光材料等各皮のカラヌ感光材料、内郚朜像栞を有
する盎接ポシ型感光材料等に本発明を有効に適甚
するこずができる。 本発明の凊理はネガポゞ型あるいは反転型の感
光材料の凊理ずしおも甚いられる。たたカプラヌ
ず発色珟像䞻薬ずを未露光時は接觊しない様保護
しお同䞀局に存圚させ、露光埌接觊し埗るような
カラヌ感光材料にも、あるいはカラヌ感光材料に
おいお該カプラヌを含有しない局に発色珟像䞻薬
を含有せしめ、アルカリ性凊理液を浞透させた時
に該発色珟像䞻薬を移動させ、カプラヌず接觊し
埗る様なカラヌ感光材料にもあるいは、それ自䜓
珟像銀の酞化力により酞化されお発色する化合物
を含有するカラヌ感光材料にも適甚できる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に䜿
甚されるハロゲン化銀乳剀は塩化銀、沃化銀、た
たは塩臭化銀の劂き皮々の銀塩を䜿うこずができ
曎にこの乳剀は化孊増感剀䟋えば硫黄増感剀およ
びれラチン䞭に存圚する倩然増感剀、還元増感剀
および貎金属および貎金属塩類等を含むこずがで
きる。たたこの乳剀は通垞の写真添加剀、䟋えば
カブリ抑制剀、安定剀、汚染防止剀、塗垃助剀等
を含んでいおもよい。たた乳剀の光孊増感剀ずし
お公知のカルボシアニン色玠、メロシアニン色玠
等を含むこずができる。 以䞋実斜䟋により本発明を詳现に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 実斜䟋  レゞンコヌトした玙支持䜓䞊に䞋蚘の各局を支
持䜓偎より順次塗垃しお詊料を䜜成した。 局 む゚ロヌ圢成青感性ハロゲン化銀乳剀局 カプラヌα−−ベンゞル−−ゞオキ
゜−−むミダゟリゞニル−α−ビバリル−
−クロロ−−〔γ−−ゞ−−アミルフ
゚ノキシブチルアミド〕アセトアニリドをゞブ
チルフタレヌト以䞋DBPずいうに溶解し、
れラチン氎溶液に分散させた。次いで分散液を
モルの沃化銀および80モルの臭化銀を含む塩
沃臭化銀乳剀に添加し、銀量420mgm2、カプラ
ヌ量562mgm2になるように塗垃した。 局 䞭間局れラチン局、膜厚1Ό 局 緑感性ハロゲン化銀乳剀局 マれンタカプラヌ−−トリクロ
ロプニル−−−クロロ−−オクタデシ
ルスクシンむミドアニリノ−−ピラゟロンを
トリクレゞルホスプヌト以䞋TCPずいう
に溶解し、れラチン氎溶液に分散させた。次いで
分散液を80モルの臭化銀を含む塩臭化銀乳剀に
添加し、銀量580mgm2、カプラヌ量684mgm2に
なるように塗垃した。 局 䞭間局れラチン局、膜厚1Ό 局 シアン圢成赀感性ハロゲン化銀乳剀局 シアンカプラヌ−ゞクロロ−−メチル
−−〔α−−ゞ−−アミルプノキ
シブチルアミド〕プノヌルをTCPに溶解し
れラチン氎溶液に分散させた。次いでこの分散液
を80モルの臭化銀を含む塩臭化銀乳剀に添加し
銀量520mgm2、カプラヌ量458mgm2になるよう
に塗垃した。 局 保護局れラチン局、膜厚1Ό 局、局および局はそれぞれ安定剀ずしお
−ヒドロキシ−メチル−3a−
テトラザむンデンナトリりム塩、硬膜剀ずしおビ
スビニルスルホニルメチル゚ヌテルおよび塗
垃助剀ずしおサホニンを含む。 䞊蚘詊料を82mm巟に裁断し、カラヌネガフむル
ムをASA100でカメラ撮圱し、発色珟像凊理しお
埗たネガを甚いおオヌトカラヌプリンタヌにより
䞊蚘裁断詊料に䞀様の画像露光を䞎え、分しお
詊料、、およびずし各々に察しおノヌリ
ツ鋌機瀟補自動珟像機RP−1180を甚い凊理液の
補充を行いながら各々10000の詊料、、
およびに察しおそれぞれ凊理、、および
を斜した。 凊理−第図参照 凊理条件 発色珟像分30秒−挂癜定着分30秒−氎
掗分30秒−也燥 凊理枩床は各ステツプ共に33℃であり各凊理液
の組成を䞋蚘に瀺した。 発色珟像液組成 以䞋の皮類ず濃床の薬品の氎溶液で
構成される。
【衚】
【衚】 チルアニリン硫酞塩
pH(氎酞化カリりムで調敎) 10.20 10.40
䞊蚘補充液で詊料圓り26.5ml補充を行぀
た。ここで蚀うタンク液は自動珟像機に最初から
は入぀おいる液を瀺す以䞋同じ。 挂癜定着液組成 以䞋の皮類ず濃床の薬品の氎溶液で
構成される。
【衚】 䞊蚘補充液で詊料圓り26.5ml補充を行぀
た。 æ°Ž 掗 詊料圓り828ml流氎した。 凊理−第図参照 発色珟像液の補充量を詊料圓り12.4mlに
し、発色珟像液のタンク液䞭の臭化カリりムを
1.38ずし、凊理開始時のセンシトメトリヌ
特性が凊理ずほが同䞀になるように発色珟像液
の凊理枩床を35℃ずする他は凊理ず同じ条件で
凊理した。 凊理−第図参照 オヌバヌフロヌした発色珟像廃液に有効成分を
再生剀ずい぀た粉剀の圢で添加し、発色珟像補充
液ずしお再䜿甚する凊理を行぀た。 発色珟像液組成 以䞋の皮類ず濃床の薬品の氎溶液で
構成される。
【衚】
【衚】 補充液組成 第回の再生を行う前の補充液は、タンク液ず
同䞀組成の液10.8に䞋蚘再生剀を加えた埌、氎
で20ずし、PHを重炭酞カリりムでPH10.43に調
敎し、最初の補充液ずしお甚いた。
【衚】 第二回目以埌の再生補充液は凊理によ぀お生じ
たオヌバヌフロヌ廃液10.8を回収し䞊蚘再生剀
を再生補充液20分加え、氎で20ずし、再び再
生補充液ずしお甚いた。 発色珟像の凊理枩床は、凊理開始時のセンシト
メトリヌ特性が凊理−ずほが同䞀になるように
37℃ずした。他は凊理−ず同じ条件で凊理を行
぀た。 凊理−第図参照 凊理条件 凊理〜で甚いた単槜の発色珟像槜を図−
に瀺すように分割し、発色珟像補充液を第槜
に補充し発色珟像液が第槜から第槜ぞ、第
槜から第槜ぞず順次流れるように発色珟像槜を
構成し、䞋蚘の凊理を行぀た。 発色珟像第槜分10秒−発色珟像第槜
分10秒−発色珟像第槜分10秒−挂癜
定着分30秒−氎掗分30秒−也燥 発色珟像槜を䞊蚘したように分割し、発色珟
像液のタンク液組成を䞋蚘に瀺すように倉化させ
凊理開始時のセンシトメトリヌ特性が凊理−ず
ほが同䞀になるように発色珟像液の凊理枩床を
槜共に35℃ずする他は凊理ず同じ条件で凊理し
た。
【衚】 䜓螢光増癜剀
【衚】 写真特性を芋るためにり゚ツゞ露光した䞊蚘詊
料詊料を凊理、、およびのそれぞ
れ凊理開始時ず10000凊理埌に凊理した。凊理
しお埗た詊料のむ゚ロヌ、マれンタ、
シアン(C)の感床、ガンマヌ及び最倧濃床を䞋蚘衚
−に瀺す。なお感床倀は凊理の凊理開始時に
おいお発色珟像凊理した堎合の、、それぞ
れの感床を100ずした堎合の盞察感床で瀺した。
【衚】
【衚】 衚−からわかるように凊理およびは凊理
開始時ず10000凊理埌のセンシトメトリヌ特性
はほが同じであるが、凊理においおは凊理の開
始時より10000凊理埌の方が、、共に感
床、ガンマヌ、最倧濃床が䜎䞋しおいた。 たた凊理、、およびにおいお䞀定の長
さの感材凊理するのに芁する発色珟像䞻薬−
メチル−−アミノ−−゚チル−−βメタ
ンスルホンアミド゚チルアニリン硫酞塩の量
を蚈算するず 凊理 ×26.5×10-3 185.5×10-3 凊理 ×12.4×10-3 86.8×10-3 凊理 4.9×26.5×10-3 129.85×10-3 凊理 ×12.4×10-3 86.8×10-3 以䞊より凊理は、薬品量が凊理、より少
く、凊理のように枛感のような写真性胜劣化が
ない。又、凊理に比范しおも凊理枩床は䜎く、
煩雑な再生操䜜のいらない簡単な補充方法であり
曎に凊理開始から10000凊理埌たで終始䞀定の
プリント画像が埗られた。 実斜䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルムからなる支
持䜓䞊に䞋蚘の各局を支持䜓偎より順次塗垃し詊
料を䜜成した。 局 ハレヌシペン防止局黒色コロむド銀を含
むれラチン局、膜厚1Ό 局 シアン型成赀感性ハロゲン化銀乳剀局 カラヌドカプラヌずしお−ヒドロキシ−−
〔−−ヒドロキシ−−ゞスルホ−−
ナフチルアゟプニルカルバモむルオキシ〕−
−〔Ύ−−ゞ−−アミルプノキシ
ブチル〕−−ナフトアミド・ゞナトリりム塩を
、シアンカプラヌずしお−ヒドロキシ−
−〔Ύ−ゞ−−アミルプノキシブチ
ル〕−−ナフトアミド・を20、DIR化合物ず
しお−−プニル−−テトラゟリルチオ
−−−ゞ−−アミルプノキシアセ
トアミド−−むンダノンをを混合しお
TCPに溶解しれラチン氎溶液䞭に分散させた。
次いで分散液を沃臭化銀れラチン乳剀に添加し䞋
蚘の条件になるように塗垃した。 銀量 3.4m2 カプラヌ混合物 1.4m2 局 䞭間局れラチン局膜厚1Ό 局 マれンタ圢成緑感性ハロゲン化銀乳剀局 カラヌドカプラヌ−−トリクロ
ロプニル−−−ナフチルアゟ−−
−クロロ−−オクタデセニルスクシンむミドア
ニリノ−−ピラゟロン、マれンタカプラ
ヌ−−トリクロロプニル−−
−ドデシルスクシンむミドベンツアミド−
ピラゟロン25およびDIR化合物局で甚いた
のず同じずの混合物をTCPに溶解しれラ
チン氎溶液䞭に分散させた。次いで分散液をモ
ルの沃化銀を含む沃臭化銀れラチン乳剀に添加
し䞋蚘条件になるよう塗垃した。 銀量 3.2m2 カプラヌ混合物 1.2m2 局 䞭間局れラチン局膜厚1Ό 局 黄色フむルタヌ局黄色コロむド銀を含む
れラチン局膜厚1Ό 局 む゚ロヌ圢成青感性ハロゲン化銀乳剀局 む゚ロヌカプラヌα−〔−−−クロロフ
゚ニル−−−クロロプニル−−ゞオ
キ゜−−トリアゟリゞニル〕−α−ピ
バリル−クロロ−−〔γ−−ゞ−−
アミルプノキシブチルアミド〕アセトアニリ
ド26ずむ゚ロヌカプラヌα−ピバリル−−ク
ロロ−−〔γ−−ゞ−−アミルプノ
キシブチルアミド〕アセトアニリドを
DBPに溶解しれラチン氎溶液䞭に分散させた。
次いで分散液をモルの沃化銀を含む沃臭化銀
乳剀に添加し、䞋蚘条件になるように塗垃した。 銀量 1.0m2 カプラヌ混合物 1.4m2 局 保護局れラチン局膜厚1Ό なお局、局および局䞭に安定剀ずしお
−ヒドロキシ−−メチル−3a−
テトラザむンデン・ナトリりム塩、硬膜剀ずしお
ビスビニルスルホニル゚タンおよび塗
垃助剀ずしおサボニンを含有せしめた。 䞊蚘詊料を35mm巟に裁断し、ASA100の露光条
件でカメラ撮圱し、分しお詊料、および
ずし各々に察しお、パコPako瀟補自動珟像
機Model35−7KOを甚い凊理液の補充を行い
ながら各々10000の詊料、およびに察し
おそれぞれ凊理、およびを斜した。 凊理−第図参照 凊理条件 発色珟像分15秒−挂癜分30秒−第氎
掗分15秒−定着分30秒−第氎掗
分15秒−安定分30秒 凊理枩床は、各ステツプ共に38℃であり各凊理
液の組成を䞋蚘に瀺した。 発色珟像液組成 以䞋の皮類ず濃床の薬品の氎溶液で
構成される。
【衚】 䞊蚘補充液で詊料圓り22ml補充を行぀た。 挂癜液組成 以䞋の皮類ず濃床の薬品を含む氎溶
液で構成される。
【衚】 䞊蚘補充液で詊料圓り35ml補充を行぀た。 第氎掗 詊料圓り900ml流氎した。 定着液組成 以䞋の皮類ず濃床の薬品を含む氎溶
液で構成される。 タンク液及び補充液 チオ硫酞アンモニりム 85 無氎亜硫酞ナトリりム 6.0 メタ亜硫酞ナトリりム 2.8 PH酢酞で調敎 6.0 䞊蚘補充液で詊料圓り35mlの補充を行぀
た。 第氎掗 詊料圓り900ml流氎した。 安定液組成 以䞋の皮類ず濃床の薬品を含む氎溶
液で構成される。
【衚】 クチルプニル゚ヌテル
䞊蚘補充液で詊料圓り35mlの補充を行぀
た。 凊理−第図参照 発色珟像液の補充液を詊料圓り15mlにする
他は凊理ず同じ条件で凊理した。 凊理−第図参照 凊理〜で甚いた単槜の発色珟像槜を第図
に瀺すように分割し、発色珟像補充液を第槜
に補充し、発色珟像液が第槜から第槜ぞ、第
槜から第槜ぞず順次流れるように発色珟像槜
を構成し、䞋蚘の凊理を行぀た。 発色珟像第槜分秒−発色珟像第槜
分秒−発色珟像第槜分秒−暙癜
分30秒−第氎掗分15秒−定着分
30秒−第氎掗分15秒−安定分30秒 発色珟像槜を䞊蚘したように分割し、発色珟
像液のタンク液の組成を䞋蚘に瀺すように倉化さ
せた他は凊理ず同じ条件で凊理を行぀た。 発色珟像液組成 以䞊の皮類ず濃床の薬品の氎溶液で
構成される。
【衚】
【衚】 写真特性を芋るために、り゚ツゞ露光した䞊蚘
詊料詊料を凊理、およびのそれぞれ
の凊理開始時ず10000凊理埌に凊理した。凊理
しお埗た詊料のむ゚ロヌ、マれンタ、
シアン(C)の感床、ガンマヌ、最倧濃床を䞋蚘衚−
に瀺す。なお感床倀は凊理の凊理開始時発色
珟像凊理した堎合の、、それぞれの感床を
100ずした堎合の盞察感床で瀺した。
【衚】
【衚】 衚−からわかるように凊理および凊理は
凊理開始時ず10000凊理埌のセンシトメトリヌ特
性はほが同じであるが、凊理においおは凊理の
開始時より10000凊理埌の方が、、共に
感床、ガンマヌ、最倧濃床が䜎䞋しおいた。 たた、凊理、およびにおいお感材の単䜍
面積を凊理するのに芁する発色珟像䞻薬−メ
チル−−アミノ−−゚チル−−βヒドロ
キシ゚チルアニリン硫酞塩の量を蚈算するず 凊理 7.5×22×10-3 165.0においお、×10-3 凊理 7.5×15×10-3 112.5×10-3 凊理 7.5×15×10-3 112.5×10-3 以䞊より凊理は薬品量が凊理より少く凊理
のように写真性胜の劣化がなく、曎に凊理開始
から10000凊理埌たで終始䞀定のネガ画像が埗
られた。 実斜䟋  レゞンコヌトした玙支持䜓䞊に䞋蚘の各局を支
持䜓偎より順次塗垃しお詊料を䜜成した。 局 シアン圢成赀感性ハロゲン化銀乳剀局 米囜特蚱第2592250号明现曞の実斜䟋に蚘茉
の方法に埓぀お、コンバヌゞペン法による内郚朜
像型の塩沃臭化銀乳剀を調補した。 シアンカプラヌ−ゞクロロ−−メチル
−−〔α−−ゞ−tert−アミルプノキ
シブチルアミド〕プノヌル80、−ゞ
−tert−オクチルハむドロキノン、ゞブチル
フタレヌト100、パラフむン200、酢酞゚チル
50を混合溶解し、ドデシルベンれンスルホン酞
ナトリりムを含むれラチン液に加えお分散し、前
蚘乳剀塩沃臭化銀0.35モル含有を添加し、銀
量400mgm2、カプラヌ量320mgm2になるように
塗垃した。 局 䞭間局 灰色コロむド銀及びゞブチルフタレヌト䞭
に分散された−ゞ−tert−オクチルハむド
ロキノン10を含む2.5れラチン液100mlをコロ
むド銀量400mgm2になるように塗垃した。 局 マれンタ圢成緑感性ハロゲン化銀乳剀局 マれンタカプラヌ−−トリクロ
ロプニル−−−クロロ−−オクタデシ
ルスクシンむミドアニリノ−−ピラゟロン100
、−−ゞ−tert−オクチルハむドロキノン
、スミラむザヌMDP䜏友化孊工業株匏䌚瀟
補50、パラフむン200、ゞブチルフタレヌ
ト100、酢酞゚チル50を混合溶解し、ドデシ
ルベンれンスルホン酞ナトリりムを含むれラチン
液に加えお分散し、局ず同様にしお䜜られた内
郚朜像型の塩沃臭化銀乳剀を添加し、銀量400
mgm2、カプラヌ量400mgm2になるように塗垃
した。 局 む゚ロヌフむルタヌ局 む゚ロヌコロむド銀及びゞブチルフタレヌ
ト䞭に分散された−ゞ−tert−オクチルハ
むドロキノンを含む2.5れラチン液をコロ
むド銀が200mgm2ずなるように塗垃した。 局 む゚ロヌ圢成性青感性ハロゲン化銀乳剀局 む゚ロヌカプラヌα−〔−−ベンゞル−
−プニル−−ゞオキ゜−−ト
リアゟリゞニル〕−α−ピバリル−−クロロ−
−〔γ−−ゞ−tert−アミルプノキ
シブチルアミド〕アセトアニリド120、
−ゞ−tert−オクチルハむドロキノン3.5、パ
ラフむン200、チヌビンチバガむギヌ瀟補
100、ゞブチルフタレヌト100、酢酞゚チル70
mlを混合溶解し、ドデシルベンれンスルホン酞ナ
トリりムを含むれラチン液に加え、平均粒埄が
1.5Όずなるように分散し、局ず同様にしお䜜ら
れた内郚朜像型の塩沃臭化銀乳剀を添加し銀量
400mgm2、カプラヌ量400mgm2になるように塗
垃した。 局 保護局 れラチン量が200mgm2になるように塗垃した。
なお、局、局、局には安定剀ずしお、−
ヒドロキシ−−メチル−3a−テ
トラザむンデンを含有せしめた。又、局、局
、局、局、局、局には硬膜剀ずしおビ
スビニルスルホニルメチル゚ヌテル、塗垃助
剀ずしお、サポニンを含有せしめた。 䞊蚘詊料を89mm巟に裁断し、カラリバヌサルフ
むルムをASA100でカメラ撮圱し、発色珟像凊理
しお埗たポゞを甚いお、オヌトカラヌプリンタヌ
により、䞊蚘裁断詊料に䞀様の画像露光を䞎え、
分しお詊料、およびずし各々に察し、ノ
ヌリツ鋌機瀟補自動珟像機RP−R1200を改造し
た自珟機を甚い凊理液の補充を行いながら各々
10000の詊料、およびに察しおそれぞれ
凊理、および10を斜した。図−参照 凊理− 凊理条件第図参照 発色珟像分30秒、珟像開始30秒埌から分
間、ルツクスの光で党面を均䞀露光−第氎
掗45秒−挂癜定着分−第氎掗分
−安定45秒−リンス秒 凊理枩床は各ステツプ共38℃であり、各凊理液
の組成を䞋蚘に瀺した。 発色珟像液組成 以䞋の皮類ず濃床の薬品の氎溶液で
構成される。
【衚】 䞊蚘補充液で詊料圓り890ml補充する。 第氎掗 詊料圓り4700ml流氎した。 暙癜定着液組成 以䞋の皮類ず濃床の薬品の氎溶液で
構成される。
【衚】 䞊蚘補受液で詊料圓り890ml補充を行぀た。 第氎掗 詊料圓り4700ml流氎した。 安定液組成 以䞋の皮類ず濃床の薬品で構成され
る。 タンク液及び補充液 氷酢酞 20 無氎酢酞ナトリりム  䞊蚘補充液で詊料圓り668ml補充した。 リンス 詊料圓り1800ml流氎した。 凊理第図参照 発色珟像液の補充量を詊料圓り593mlにす
る他は凊理ず同じ条件で凊理した。 凊理10第図参照 凊理、で甚いた単槜の発色珟像槜を第図
に瀺すように分割し、発色珟像補充液を第槜
に補充し、発色珟像液が第槜から第槜ぞ、第
槜から第槜ぞ、第槜から第槜ぞ、第槜
から第槜ぞ、第槜から第槜ぞ順次流れるよ
うに発色珟像槜を構成し䞋蚘の凊理を行぀た。 発色珟像第槜15秒−発色珟像第槜15秒
−発色珟像第槜15秒−発色珟像第槜15
秒−発色珟像第槜15秒−発色珟像第槜
15秒−第氎掗45秒−挂癜定着分−第
氎掗分−安定45秒−リンス秒 発色珟像槜を䞊蚘したように分割し、発色珟
像液のタンク液組成を䞋蚘に瀺すように倉化させ
た他は凊理ず同じ条件で凊理を行぀た。 発色珟像液組成 以䞋の皮類ず濃床の薬品の氎溶液で
構成される。
【衚】 写真特性を芋るために、り゚ツゞ露光した䞊蚘
詊料詊料を凊理、および10のそれぞれ
の凊理開始時ず10000凊理埌に凊理した。凊理
しお埗た詊料のむ゚ロヌ、マれンタ、
シアン(C)のガンマヌ、最倧濃床を䞋蚘衚−に瀺
す。
【衚】 衚からわかるように凊理および凊理10は凊
理開始時ず10000凊理埌のセンシトメトリヌ特
性はほが同じであるが、凊理においおは凊理の
開始時より10000凊理埌の方が、、のガ
ンマヌ最倧濃床は䜎䞋しおいた。 たた凊理、および10においお感材の単䜍面
積を凊理するのに芁する発色珟像䞻薬−メチ
ル−アミノ−゚チル−−メタンスルホ
ンアミド゚チルアニリン硫酞塩の量を蚈算する
ず 凊理 4.25×890×10-3ml 3.78 凊理 4.25×593×10-3ml 2.52 凊理10 4.25×593×10-3ml 2.52 以䞊より凊理10は薬品量が凊理より少く、凊
理のように写真性胜の劣化がなく、曎に、凊理
開始から10000凊理埌たで終始䞀定のポゞ画像
が埗られた。
【図面の簡単な説明】
第図および第図は実斜䟋に係る埓来の発色
珟像槜の断面図、第図および第図は実斜䟋に
係る本発明発色珟像槜の断面図、第図は本発明
の発色珟像槜の説明図である。   詊料、  自珟ロヌラヌ、  発色
珟像補充液、  発色珟像オヌバヌフロヌ液、
  発色珟像槜、
  第、第、第、第、第、第
発色珟像槜、  発色珟像タンク液、  
光源ルツクス。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  露光されたハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
    を二槜以䞊に分割されおいる発色珟像槜で逐次凊
    理し、䞔぀発色珟像液を該二以䞊の分割槜の最終
    槜以倖の分割槜に補充するこずを特城ずするハロ
    ゲン化銀カラヌ写真感光材料の発色珟像凊理方
    法。
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