JPH0462781B2 - - Google Patents
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- JPH0462781B2 JPH0462781B2 JP58081568A JP8156883A JPH0462781B2 JP H0462781 B2 JPH0462781 B2 JP H0462781B2 JP 58081568 A JP58081568 A JP 58081568A JP 8156883 A JP8156883 A JP 8156883A JP H0462781 B2 JPH0462781 B2 JP H0462781B2
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- zeolite
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/12—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は常圧残渣油、減圧残渣油で代表される
重質油の水素化処理触媒に関するものであつて、
その目的とするところは脱硫率、脱メタル率乃至
は脱窒素率の点でも、また灯軽油留分の得率の点
でも、満足な結果を得ることができる重質油水素
化処理触媒を提供することにある。 近年、原油の重質化に伴い、アスフアルテン、
レジン等の高分子量分子を含有し、さらにバナジ
ウム、ニツケル等を有機金属化合物の形で含有す
る重質油を、触媒の存在下水素加圧下に処理して
当該重質油を分解しながら、脱硫、脱メタル乃至
は脱窒素を行う技術は、益々その重要性が増大し
ている。また一方では灯軽油に対する重要の増大
に伴つて、重質油の水素化処理に際し、ガス成分
の副生をできるだけ抑えながら重質油を脱硫、脱
メタル乃至は脱窒素して、中間留分と称せられる
灯軽油留分を高収率で取得することへの要請が高
まつている。ところが、従来の水素化処理触媒で
は、重質油を重文に脱硫し、脱メタル乃至は脱窒
素することと、灯軽油留分を高収率で取得するこ
とを両立させることが極めて難しい。 すなわち、重質油の水素化処理には、非晶質無
機酸化物とゼオライトからなる担体に、水素化活
性金属を担持させた触媒が通常使用されて来てい
るが、こうした従来触媒はその担体を主として非
晶質無機酸化物で構成させたものと、主としてゼ
オライトで構成されたものとに大別され、前者は
脱硫、脱メタル、脱窒素（以下、これらを脱硫等
という）に高性能を発揮するものの、灯軽油を高
収率で得ることが難しく、一方後者は前者と逆に
高い灯軽油得率を約束するものの、脱硫等の活性
は必ずしも充分でないのが一般的な傾向である。
そして触媒担体を構成する非晶質無機酸化物とゼ
オライトの比率を適度に調節した場合は、脱硫等
の活性と灯軽油得率とが低水準でバランスしてし
まう結果となる。 つまり、従来の水素化処理触媒に於ては、脱硫
等の活性向上と灯軽油得率の増大とが二律背反の
関係があるため、脱硫等に高活性を望む場合は灯
軽油得率を犠牲にして、触媒担体中の非晶質無機
酸化物含有率が高い触媒とし、高い灯軽油得率を
狙う場合は脱硫等の活性低下をある程度覚悟し
て、触媒担体中のゼオライト含有率が高い触媒を
使用するのが従来の例である。 本発明者らは、脱硫等に対する活性向上と灯軽
油得率の増大とを両立させ得ない従来触媒の不都
合を改良すべく、鋭意研究を重ねた結果、非晶質
無機酸化物とゼオライトとからなる触媒担体に、
水素化活性金属を担持させた触媒は、これに硫酸
根を積極的に含有させることにより、硫酸根を実
質的に含まない同種触媒に比較して、著しく優れ
た分解活性を示すことを見出した。 この点をさらに詳述すると、総じて触媒組成物
を製造する場合には、これに使用する触媒担体の
原料から、あるいはまた金属活性種の前駆物とし
て用いる金属化合物から、硫酸根が触媒組成中に
混入することは稀れではないが、一般に硫酸根は
触媒毒であると見做されている。従つて、活性の
高い触媒組成物の製造を目論む場合には、その製
造過程で洗浄を充分に行なうか、あるいは硫酸根
が除去できるような温度で焼成を行うのが慣行で
あつて、従来の水素化処理触媒もその例外ではな
い。 本発明は上記のような従来の考え方とは対照的
に、硫酸根を水素化処理触媒中に１〜15wt％、
好ましくは３〜10wt％積極的に含有せしめるこ
とにより、当該触媒の灯軽油得率に与かる分解活
性と脱硫等に与かる分解活性を共に向上させるも
のである。従つて、本発明の触媒は、硫酸根を実
質的に含まない従来の水素化処理触媒に比較し
て、触媒担体中の非晶質無機酸化物に対するゼオ
ライトの割合を増大させても脱硫等に与かる分解
活性を従来触媒と同程度に維持することができる
ので、ゼオライトの割合を増大させた分だけ灯軽
油得率を向上させることができ、これとは逆に触
媒担体中の非晶質無機酸化物の割合を増大させた
場合は、灯軽油得率を従来触媒と同程度に維持し
たまま、脱硫等の活性を増大させることができ
る。 本発明の触媒は従来の水素化処理触媒を製造す
る場合と同じ原料を使用して調製することができ
る。ちなみに、従来の水素化処理触媒ではその担
体としてアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−
マグネシアなどの非晶質無機酸化物とゼオライト
との混合物が使用されるが、本発明でもこれが担
体に使用される。しかし、非晶質無機酸化物とし
てはアルミナの使用が好ましい。ゼオライトの含
有量が10〜80wt％、好ましくは30〜70wt％であ
る上記の混合物には、硫酸水溶液又は硫酸アンモ
ニウムなどの硫酸塩水溶液が添加される。この場
合、非晶質無機酸化物と混合する前のゼオライト
に硫酸水溶液又は硫酸塩水溶液を加え、しかる後
これに非晶質無機酸化物を混合しても差支えな
い。いずれにしても、硫酸水溶液又は硫酸塩水溶
液の添加量は、最終触媒組成物の硫酸根含有量が
１〜15wt％、好ましくは３〜10wt％になる範囲
で選択される。硫酸根含有率が1wt％未満である
と、硫酸根を積極的に加えた効果が現われず、
15wt％を越えると、触媒の細孔容積が小さくな
るなど触媒の物理的性状が劣化するからである。 好ましくはアルミナである非晶質無機酸化物と
ゼオライトと硫酸根含有溶液との混合物は、次い
でニーダーにて充分に〓和され、しかる後常法通
り圧縮成形、乾燥及び焼成の各工程を経て、本発
明の触媒担体に調製される。この触媒担体には水
素化活性金属が例えば含浸法によつて担持せしめ
られるが、水素化活性金属としては従来の水素化
処理触媒と同様に、周期律表第Ｂ族及び第族
の１種もしくは２種以上が使用され、好ましくは
第Ｂ族金属と第族金属が併用されている。担
持量は金属として第Ｂ族金属の場合は最終触媒
組成物の約５〜24wt％、第族金属の場合は同
じく約0.5〜8wt％の範囲にある。 本発明の触媒は常圧残渣油、減圧残渣油を代表
例とする重質油の水素化処理に特に適している
が、圧軽油、ビスブレーキング油、タールサンド
油などの水素化処理にも使用することができる。
そして、本発明の触媒を使用して重質油を水素化
する場合には、比較的温和な反応条件から苛酷な
反応条件に亘る広範囲の反応条件を任意に選ぶこ
とができ、具体的には反応温度300〜500℃、反応
圧力40〜300Kg／cm2、水素対油比200〜3000Nm3／
Ｋ、LHSV0.1〜10.0hr-1、水素濃度70vol％以
上を採用することができる。 進んで実施例を示して本発明の構成と作用効果
をさらに具体的に説明する。 実施例 １ Al2O3としての濃度5.0wt％のアルミン酸ソー
ダ溶液80Kgに、Al2O3としての濃度2.5wt％の硫
酸アルミニウム水溶液を添加してPH7.0のアルミ
ナ調合スラリー165Kgを得た。このアルミナ調合
スラリーを濾過脱水した後、0.2wt％のアンモニ
ア水450で洗浄して副生塩を除去し、アルミナ
水和物（Ｘ）を得た。このもののAl2O3濃度は
14.2wt％であり、SO4 2-を0.07wt％含有してい
た。 一方、単位格子定数24.68Å、SiO2／Al2O3モル
比5.0、Na2Oとしてのアルカリ金属含有量13.0wt
％のＹ型ゼオライトを、公知のアンモニウムイオ
ン交換操作で処理し、Na2Oとしてアルカリ金属
含有量0.4wt％のアンモニウムイオン交換Ｙ型ゼ
オライトとした。このゼオライト１Kgを加熱容器
に仕込み、容器下部から300ml／hrの水を導入し
ながら、540℃で３時間加熱した。次いでこれを
室温まで冷却した後、4.8の2N硝酸で処理して
水洗し、しかる後120℃で24時間乾燥して単位格
子定数24.37Å、SiO2／Al2O3モル比10.5のＹ型ゼ
オライト(A)を得た。 次に上記のアルミナ水和物（Ｘ）47.9KgとＹ型
ゼオライト(A)1.0Kg、さらに20wt％の硫酸アンモ
ニウム水溶液420ｇを混合し、これをニーダーで
加熱濃縮しながら〓和した後、常法に従つて直径
１mmのペレツトに成形した。このペレツトを110
℃で16時間乾燥後、550℃で３時間焼成して担体
を得た。 この担体660ｇにメタタングステン酸161ｇ、硝
酸ニツケル132ｇを含む水溶液396mlを加えて含浸
させた後、250℃で２時間乾燥し、さらに550℃で
１時間焼成して触媒(A)を得た。この触媒タングス
テン担持量及びニツケル担持量は、金属としてそ
れぞれ13.5wt％及び3.1wt％であつた。また
SO4 2-の含有量は3.9wt％であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様な方法で得たＹ型ゼオライト(A)
1.0Kgとアルミナ水和物（Ｘ）4.79Kgと、さらに
20wt％の硫酸アンモニウム水溶液840ｇを混合
し、これをニーダーで加熱濃縮しながら〓和した
後、実施例１と同様にして担体を調製し、この担
体を実施例１と同様な方法で処理して触媒(A)を得
た。この触媒のタングステン担持量及びニツケル
担持量は、金属としてそれぞれ13.4wt％及び
3.1wt％であり、SO4 2-含有量は7.8wt％であつ
た。 比較例 １ 実施例１と同様な方法で得たＹ型ゼオライト(A)
1.0Kgとアルミナ水和物（Ｘ）4.79Kgを混合し、
これに硫酸アンモニウム水溶液を加えることなく
水を加えてニーダーに供給し、加熱濃縮しながら
〓和した。次にこの〓和物を常法通り直径１mmの
ペレツトに成形し、このペレツトを110℃で16時
間乾燥した後、550℃で３時間焼成して実質的に
硫酸根を含まない担体を得た。 この担体に実施例１と同様な方法でメタタング
ステン酸と硝酸ニツケルを含浸させ、乾燥、焼成
を行なつて触媒(C)を調製した。この触媒のタング
ステン担持量及びニツケル担持量は、それぞれ金
属として13.4wt％、及び3.2wt％であり、SO4 2-
含有量は0.2wt％であつた。 触媒使用例 上記の実施例及び比較例で得た各触媒の性能を
比較するために、下記の条件で原料の水素化処理
を行なつた。反応装置には触媒300c.c.を充填した
内径19mm、長さ３ｍの固定床型反応装置を使用し
た。 原料油の性状 比重（15／４℃） 0.976 343℃+（vol％） 98.3 粘度（cst.於50℃） 885 硫黄（wt％） 4.04 窒素（ppm） 2190 バナジウム（ppm） 58.7 ニツケル（ppm） 15.9 反応条件 反応圧力（Kg／cm2） 135 反応温度（℃） 400 LHSV（hr-1） 0.3 H2／油（Ｈm3／Ｋ） 600 反応開始から200時間経過後の反応成績を次表
に示す。
重質油の水素化処理触媒に関するものであつて、
その目的とするところは脱硫率、脱メタル率乃至
は脱窒素率の点でも、また灯軽油留分の得率の点
でも、満足な結果を得ることができる重質油水素
化処理触媒を提供することにある。 近年、原油の重質化に伴い、アスフアルテン、
レジン等の高分子量分子を含有し、さらにバナジ
ウム、ニツケル等を有機金属化合物の形で含有す
る重質油を、触媒の存在下水素加圧下に処理して
当該重質油を分解しながら、脱硫、脱メタル乃至
は脱窒素を行う技術は、益々その重要性が増大し
ている。また一方では灯軽油に対する重要の増大
に伴つて、重質油の水素化処理に際し、ガス成分
の副生をできるだけ抑えながら重質油を脱硫、脱
メタル乃至は脱窒素して、中間留分と称せられる
灯軽油留分を高収率で取得することへの要請が高
まつている。ところが、従来の水素化処理触媒で
は、重質油を重文に脱硫し、脱メタル乃至は脱窒
素することと、灯軽油留分を高収率で取得するこ
とを両立させることが極めて難しい。 すなわち、重質油の水素化処理には、非晶質無
機酸化物とゼオライトからなる担体に、水素化活
性金属を担持させた触媒が通常使用されて来てい
るが、こうした従来触媒はその担体を主として非
晶質無機酸化物で構成させたものと、主としてゼ
オライトで構成されたものとに大別され、前者は
脱硫、脱メタル、脱窒素（以下、これらを脱硫等
という）に高性能を発揮するものの、灯軽油を高
収率で得ることが難しく、一方後者は前者と逆に
高い灯軽油得率を約束するものの、脱硫等の活性
は必ずしも充分でないのが一般的な傾向である。
そして触媒担体を構成する非晶質無機酸化物とゼ
オライトの比率を適度に調節した場合は、脱硫等
の活性と灯軽油得率とが低水準でバランスしてし
まう結果となる。 つまり、従来の水素化処理触媒に於ては、脱硫
等の活性向上と灯軽油得率の増大とが二律背反の
関係があるため、脱硫等に高活性を望む場合は灯
軽油得率を犠牲にして、触媒担体中の非晶質無機
酸化物含有率が高い触媒とし、高い灯軽油得率を
狙う場合は脱硫等の活性低下をある程度覚悟し
て、触媒担体中のゼオライト含有率が高い触媒を
使用するのが従来の例である。 本発明者らは、脱硫等に対する活性向上と灯軽
油得率の増大とを両立させ得ない従来触媒の不都
合を改良すべく、鋭意研究を重ねた結果、非晶質
無機酸化物とゼオライトとからなる触媒担体に、
水素化活性金属を担持させた触媒は、これに硫酸
根を積極的に含有させることにより、硫酸根を実
質的に含まない同種触媒に比較して、著しく優れ
た分解活性を示すことを見出した。 この点をさらに詳述すると、総じて触媒組成物
を製造する場合には、これに使用する触媒担体の
原料から、あるいはまた金属活性種の前駆物とし
て用いる金属化合物から、硫酸根が触媒組成中に
混入することは稀れではないが、一般に硫酸根は
触媒毒であると見做されている。従つて、活性の
高い触媒組成物の製造を目論む場合には、その製
造過程で洗浄を充分に行なうか、あるいは硫酸根
が除去できるような温度で焼成を行うのが慣行で
あつて、従来の水素化処理触媒もその例外ではな
い。 本発明は上記のような従来の考え方とは対照的
に、硫酸根を水素化処理触媒中に１〜15wt％、
好ましくは３〜10wt％積極的に含有せしめるこ
とにより、当該触媒の灯軽油得率に与かる分解活
性と脱硫等に与かる分解活性を共に向上させるも
のである。従つて、本発明の触媒は、硫酸根を実
質的に含まない従来の水素化処理触媒に比較し
て、触媒担体中の非晶質無機酸化物に対するゼオ
ライトの割合を増大させても脱硫等に与かる分解
活性を従来触媒と同程度に維持することができる
ので、ゼオライトの割合を増大させた分だけ灯軽
油得率を向上させることができ、これとは逆に触
媒担体中の非晶質無機酸化物の割合を増大させた
場合は、灯軽油得率を従来触媒と同程度に維持し
たまま、脱硫等の活性を増大させることができ
る。 本発明の触媒は従来の水素化処理触媒を製造す
る場合と同じ原料を使用して調製することができ
る。ちなみに、従来の水素化処理触媒ではその担
体としてアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−
マグネシアなどの非晶質無機酸化物とゼオライト
との混合物が使用されるが、本発明でもこれが担
体に使用される。しかし、非晶質無機酸化物とし
てはアルミナの使用が好ましい。ゼオライトの含
有量が10〜80wt％、好ましくは30〜70wt％であ
る上記の混合物には、硫酸水溶液又は硫酸アンモ
ニウムなどの硫酸塩水溶液が添加される。この場
合、非晶質無機酸化物と混合する前のゼオライト
に硫酸水溶液又は硫酸塩水溶液を加え、しかる後
これに非晶質無機酸化物を混合しても差支えな
い。いずれにしても、硫酸水溶液又は硫酸塩水溶
液の添加量は、最終触媒組成物の硫酸根含有量が
１〜15wt％、好ましくは３〜10wt％になる範囲
で選択される。硫酸根含有率が1wt％未満である
と、硫酸根を積極的に加えた効果が現われず、
15wt％を越えると、触媒の細孔容積が小さくな
るなど触媒の物理的性状が劣化するからである。 好ましくはアルミナである非晶質無機酸化物と
ゼオライトと硫酸根含有溶液との混合物は、次い
でニーダーにて充分に〓和され、しかる後常法通
り圧縮成形、乾燥及び焼成の各工程を経て、本発
明の触媒担体に調製される。この触媒担体には水
素化活性金属が例えば含浸法によつて担持せしめ
られるが、水素化活性金属としては従来の水素化
処理触媒と同様に、周期律表第Ｂ族及び第族
の１種もしくは２種以上が使用され、好ましくは
第Ｂ族金属と第族金属が併用されている。担
持量は金属として第Ｂ族金属の場合は最終触媒
組成物の約５〜24wt％、第族金属の場合は同
じく約0.5〜8wt％の範囲にある。 本発明の触媒は常圧残渣油、減圧残渣油を代表
例とする重質油の水素化処理に特に適している
が、圧軽油、ビスブレーキング油、タールサンド
油などの水素化処理にも使用することができる。
そして、本発明の触媒を使用して重質油を水素化
する場合には、比較的温和な反応条件から苛酷な
反応条件に亘る広範囲の反応条件を任意に選ぶこ
とができ、具体的には反応温度300〜500℃、反応
圧力40〜300Kg／cm2、水素対油比200〜3000Nm3／
Ｋ、LHSV0.1〜10.0hr-1、水素濃度70vol％以
上を採用することができる。 進んで実施例を示して本発明の構成と作用効果
をさらに具体的に説明する。 実施例 １ Al2O3としての濃度5.0wt％のアルミン酸ソー
ダ溶液80Kgに、Al2O3としての濃度2.5wt％の硫
酸アルミニウム水溶液を添加してPH7.0のアルミ
ナ調合スラリー165Kgを得た。このアルミナ調合
スラリーを濾過脱水した後、0.2wt％のアンモニ
ア水450で洗浄して副生塩を除去し、アルミナ
水和物（Ｘ）を得た。このもののAl2O3濃度は
14.2wt％であり、SO4 2-を0.07wt％含有してい
た。 一方、単位格子定数24.68Å、SiO2／Al2O3モル
比5.0、Na2Oとしてのアルカリ金属含有量13.0wt
％のＹ型ゼオライトを、公知のアンモニウムイオ
ン交換操作で処理し、Na2Oとしてアルカリ金属
含有量0.4wt％のアンモニウムイオン交換Ｙ型ゼ
オライトとした。このゼオライト１Kgを加熱容器
に仕込み、容器下部から300ml／hrの水を導入し
ながら、540℃で３時間加熱した。次いでこれを
室温まで冷却した後、4.8の2N硝酸で処理して
水洗し、しかる後120℃で24時間乾燥して単位格
子定数24.37Å、SiO2／Al2O3モル比10.5のＹ型ゼ
オライト(A)を得た。 次に上記のアルミナ水和物（Ｘ）47.9KgとＹ型
ゼオライト(A)1.0Kg、さらに20wt％の硫酸アンモ
ニウム水溶液420ｇを混合し、これをニーダーで
加熱濃縮しながら〓和した後、常法に従つて直径
１mmのペレツトに成形した。このペレツトを110
℃で16時間乾燥後、550℃で３時間焼成して担体
を得た。 この担体660ｇにメタタングステン酸161ｇ、硝
酸ニツケル132ｇを含む水溶液396mlを加えて含浸
させた後、250℃で２時間乾燥し、さらに550℃で
１時間焼成して触媒(A)を得た。この触媒タングス
テン担持量及びニツケル担持量は、金属としてそ
れぞれ13.5wt％及び3.1wt％であつた。また
SO4 2-の含有量は3.9wt％であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様な方法で得たＹ型ゼオライト(A)
1.0Kgとアルミナ水和物（Ｘ）4.79Kgと、さらに
20wt％の硫酸アンモニウム水溶液840ｇを混合
し、これをニーダーで加熱濃縮しながら〓和した
後、実施例１と同様にして担体を調製し、この担
体を実施例１と同様な方法で処理して触媒(A)を得
た。この触媒のタングステン担持量及びニツケル
担持量は、金属としてそれぞれ13.4wt％及び
3.1wt％であり、SO4 2-含有量は7.8wt％であつ
た。 比較例 １ 実施例１と同様な方法で得たＹ型ゼオライト(A)
1.0Kgとアルミナ水和物（Ｘ）4.79Kgを混合し、
これに硫酸アンモニウム水溶液を加えることなく
水を加えてニーダーに供給し、加熱濃縮しながら
〓和した。次にこの〓和物を常法通り直径１mmの
ペレツトに成形し、このペレツトを110℃で16時
間乾燥した後、550℃で３時間焼成して実質的に
硫酸根を含まない担体を得た。 この担体に実施例１と同様な方法でメタタング
ステン酸と硝酸ニツケルを含浸させ、乾燥、焼成
を行なつて触媒(C)を調製した。この触媒のタング
ステン担持量及びニツケル担持量は、それぞれ金
属として13.4wt％、及び3.2wt％であり、SO4 2-
含有量は0.2wt％であつた。 触媒使用例 上記の実施例及び比較例で得た各触媒の性能を
比較するために、下記の条件で原料の水素化処理
を行なつた。反応装置には触媒300c.c.を充填した
内径19mm、長さ３ｍの固定床型反応装置を使用し
た。 原料油の性状 比重（15／４℃） 0.976 343℃+（vol％） 98.3 粘度（cst.於50℃） 885 硫黄（wt％） 4.04 窒素（ppm） 2190 バナジウム（ppm） 58.7 ニツケル（ppm） 15.9 反応条件 反応圧力（Kg／cm2） 135 反応温度（℃） 400 LHSV（hr-1） 0.3 H2／油（Ｈm3／Ｋ） 600 反応開始から200時間経過後の反応成績を次表
に示す。
【表】
【表】
上表から明らかな通り、硫酸根を積極的に含有
せしめた触媒(A)び(B)を使用すれば、これを実質的
に含まない触媒(C)を使用した場合に比較して343
℃-成分への転化率が高く、しかも灯軽油留分に
相当する171〜343℃成分の得率が高い。これに加
えて触媒(A)及び(B)は、脱窒素率、脱硫率及び脱メ
タル率の各点で、触媒(C)を凌ぐ好結果を与えてい
る。触媒(A)〜(C)の活性金属種が同一であり、その
担持量もほぼ同一であることを考慮すると、上表
に示す反応成績からは、水素化処理触媒に硫酸根
を積極的に含有せしめることが灯軽油得率を増大
させ、脱硫率、脱窒素率、脱メタル率に好結果を
得るうえで、極めて有効であることが理解でき
る。
せしめた触媒(A)び(B)を使用すれば、これを実質的
に含まない触媒(C)を使用した場合に比較して343
℃-成分への転化率が高く、しかも灯軽油留分に
相当する171〜343℃成分の得率が高い。これに加
えて触媒(A)及び(B)は、脱窒素率、脱硫率及び脱メ
タル率の各点で、触媒(C)を凌ぐ好結果を与えてい
る。触媒(A)〜(C)の活性金属種が同一であり、その
担持量もほぼ同一であることを考慮すると、上表
に示す反応成績からは、水素化処理触媒に硫酸根
を積極的に含有せしめることが灯軽油得率を増大
させ、脱硫率、脱窒素率、脱メタル率に好結果を
得るうえで、極めて有効であることが理解でき
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ゼオライトと非晶質無機酸化物とからなる触
媒担体に、水素化活性金属を担持させた水素化処
理触媒に於て、当該触媒が１〜15wt％の硫酸根
を含有することを特徴とする重質油水素化処理触
媒。 ２ ゼオライトがＹ型ホージヤサイトであり、非
晶質無機酸化物がアルミナであり、水素化活性金
属がニツケル及び／又はコバルトとモリブテン及
び／又はタングステンである特許請求の範囲第１
項記載の触媒。 ３ 触媒担体が10〜80wt％のゼオライトを含有
する特許請求の範囲第１項記載の触媒。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58081568A JPS59206048A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | 重質油水素化処理触媒 |
| US06/606,795 US4554263A (en) | 1983-05-10 | 1984-05-03 | Catalysts for hydrotreating heavy oils |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58081568A JPS59206048A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | 重質油水素化処理触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59206048A JPS59206048A (ja) | 1984-11-21 |
| JPH0462781B2 true JPH0462781B2 (ja) | 1992-10-07 |
Family
ID=13749895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58081568A Granted JPS59206048A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | 重質油水素化処理触媒 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4554263A (ja) |
| JP (1) | JPS59206048A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5183561A (en) * | 1990-01-25 | 1993-02-02 | Mobil Oil Corp. | Demetallation of hydrocarbon feedstocks with a synthetic mesoporous crystalline material |
| JP2992971B2 (ja) * | 1994-09-01 | 1999-12-20 | 株式会社ジャパンエナジー | 水素化処理用触媒 |
| DK20095A (da) * | 1995-02-24 | 1996-10-04 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmåde til afmetallisering af residualolie |
| CN114433052B (zh) * | 2020-10-31 | 2023-12-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂载体、耐水加氢催化剂和高含氧生物质油的加氢改质方法 |
| CN114433136B (zh) * | 2020-10-31 | 2024-03-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢催化剂和高含氧生物质油的加氢改质方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3557024A (en) * | 1968-03-18 | 1971-01-19 | Union Oil Co | Alumina-bonded catalysts |
| US3598719A (en) * | 1969-08-05 | 1971-08-10 | Chevron Res | Hydrotreating catalyst and process |
| US3897327A (en) * | 1971-10-20 | 1975-07-29 | Union Oil Co | Hydrocracking process with stabilized y-zeolite catalysts |
| US4277373A (en) * | 1979-08-16 | 1981-07-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Alumina-aluminum fluorophosphate-containing catalysts |
-
1983
- 1983-05-10 JP JP58081568A patent/JPS59206048A/ja active Granted
-
1984
- 1984-05-03 US US06/606,795 patent/US4554263A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4554263A (en) | 1985-11-19 |
| JPS59206048A (ja) | 1984-11-21 |
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