JPH0464336B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の分野 本発明はカルボキシル化ニトリルゴム、ポリ塩
化ビニル及びナイロンからなる加硫性の溶融ブレ
ンド（flux blend）に関する。 先行技術の説明 ポリ塩化ビニルとニトリルゴムとのブレンド
（ブタジエンとアクリロニトリルとのコポリマー）
は公知であり、種々の用途に用いられてきた。こ
の種のブレンドは、しばしば慣用の硫黄又は過酸
化物硬化剤系と混合され、そして硬化されること
により、良好な貯蔵及び色安定性、良好な耐オゾ
ン及び耐候性、良好な耐油、耐熱及び耐摩耗性を
示す加硫ゴム製品を生成する。このような加硫ゴ
ム製品は、ワイヤー及びケーブルの被覆、靴底、
ホースカバー、印刷ロールカバー及び紡糸コツト
のような用途に用いられる。カルボキシル化ニト
リルゴム（ブタジエン、アクリロニトリル及び１
種又はそれ以上のα，β−不飽和カルボン酸のコ
ポリマー）は、紡糸コツトのように高度の引張り
強さが要求される用途向けの加硫ゴム製品を得る
ために、前記のブレンドにおけるニトリルゴムの
一部又は全部に代えて用いることができる。 ポリ塩化ビニルとニトリルゴム及び（又は）カ
ルボキシル化ニトリルゴムとのブレンドは、ポリ
塩化ビニルの融解又は溶融、及び各成分の緊密な
混合が保証されるに充分な長さの時間及び高い温
度の下に、所望のポリマーと配合成分とを高めら
れた温度で乾燥混合することによつて一般に製造
される。このような方法で製造されたブレンド
は、当業界において溶融ブレンドと称され、ラテ
ツクスの形で混合することによつて製造されたこ
れらのポリマーのブレンドよりも一般に好まし
い。溶融ブレンドは、次いで慣用の硫黄又は過酸
化物硬化剤系及び他の配合成分と混合され、最終
製品の所望形状に成形されてから加熱によつて硬
化される。 ある用途においては、当業界で既知の加硫ゴム
製品に較べ、それよりも良好なオゾン抵抗性、エ
ージング後の破断点伸び率の保持、ならびにエー
ジング後及びエージング前の引張り強さを組合せ
て有する溶融ブレンド製の加硫ゴム製品を利用す
ることが要望されている。 発明の概要 ポリマーブレンド及び硬化剤系を含む加硫性の
ポリマー配合物が本発明によつて提供され、該ポ
リマーブレンドは、（）ポリ塩化ビニルを重量
で約５ないし約50部、（）カルボキシル化ニト
リルゴムを重量で約35ない約し75部、（）融点
が約210℃未満のナイロンを重量で約５ないし約
50部〔但し、（）、（）及び（）の合計が100
重量部である〕、（）成分（）用の１種又はそ
れ以上の安定剤を合計重量で約1.5ないし約４部、
及び（）成分（）用の１種又はそれ以上の酸
化防止剤を合計重量で約0.25ないし約３部〔但
し、（）及び（）についての部は、（）、
（）及び（）の合計100部当りの値である〕を
含む溶融ブレンドである。 前記のポリマー配合物を加熱することによつて
得られる加硫ゴム製品も本発明によつて提供され
る。 さらに本発明により、（）ポリ塩化ビニルを
重量で約５ないし約50部、（）カルボキシル化
ニトリルゴムを重量で約35ない約し75部、（）
融点が約210℃未満のナイロンを重量で約５ない
し約50部〔但し、（）、（）及び（）の合計
が100重量部となるようにする〕、（）成分（）
用の１種又はそれ以上の安定剤を合計重量で約
1.5ないし約４部、及び（）成分（）用の１
種又はそれ以上の酸化安定剤を合計重量で約0.25
ないし約３部〔但し、（）及び（）について
の部は、（）、（）及び（）の合計100部当り
の値である〕を混合し、その際（）と（）と
の溶融及び全成分の混合を起こさせるのに充分な
温度ならびにそのような混合を起こさせるが、諸
成分の有意な熱分解を起こさせないような長さの
時間で該混合を行い、そのようにして形成された
ポリマーブレンドを回収及び冷却し、そして該ポ
リマーブレンドを硬化剤と混合して加硫性のポリ
マー配合物を製造する方法が提供される。 さらに本発明は、前記のポリマー配合物を加熱
して加硫ゴム製品を得る方法も提供するものであ
る。 本発明の加硫ゴム製品は、ポリ塩化ビニルとカ
ルボキシル化ニトリルゴムとの公知の溶融ブレン
ドから製造された加硫ゴム製品に較べ、一般にエ
ージング前及びエージング後の両引張り強さまた
はその保持率がすぐれ、そしてエージング後の破
断点伸び率の保持率が高い（例えば、後記第４表
参照）。また溶融ブレンドにポリ塩化ビニル成分
が含まれることにより、カルボキシル化ニトリル
ゴムとナイロンとの溶融ブレンドから製造された
加硫ゴム製品に較べ、本発明の加硫ゴム製品はす
ぐれたオゾン抵抗性を有している。 詳しい説明 本発明に用いられるポリ塩化ビニルは、当業界
で公知の任意のポリ塩化ビニル樹脂であつてよ
い。しかし、大抵の用途において、加硫前の或る
段階でポリマー配合物を種々の形状に形成するこ
とが必要とされる。そのため、加工が容易である
低分子量のポリ塩化ビニル樹脂を用いるのが望ま
しい。この種の樹脂で市販されているものは多
い。エツソ・ケミカル・カナダ（Esso Chemical
Canada）から商標エツソPVC360として販売さ
れているポリ塩化ビニルは、本発明に用いて良好
な結果を与えることが見いだされた。本発明に用
いられるポリマーブレンド中のポリ塩化ビニルの
量は、ポリマーブレンド中の全ポリマーの重量、
すなわちポリ塩化ビニル、カルボキシル化ニトリ
ルゴム及びナイロンの各重量の合計100部当り、
重量で約５ないし約50部である。 本発明に用いられるカルボキシル化ニトリルゴ
ムは、当業界で公知の任意のものであつてよい。
これらはブタジエン、アクリロニトリル及び１種
又はそれ以上のα，β−不飽和カルボン酸のコポ
リマーである。カルボン酸は１個又はそれ以上の
カルボキシル基を含んでいてよい。価格及び入手
しやすさの点で、カルボン酸をアクリル酸、メタ
クリル酸、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸
の中から選ぶのが好ましい。これらのコポリマー
は、周知の乳化遊離ラジカル法で製造することが
できる。コポリマー中のアクリロニトリル含有量
は、コポリマーの重量の約20ないし約40％であつ
てよい。コポリマー中のカルボン酸の全含有量
は、コポリマーの重量の約0.5ないし約10％であ
つてよい。残りがブタジエンであつて、コポリマ
ー100重量％となる。コポリマーの分子量は、お
おむね約40ないし約80のムーニー粘度範囲（100
℃においてML1＋４）である。本発明に用いら
れるポリマーブレンド中のカルボキシル化ニトリ
ルゴムの量は、該ポリマーブレンド中の全ポリマ
ー100重量部当り約35ないし約75重量部である。 本発明に用いられるナイロンは、約210℃未満、
好ましくは約195℃未満の融点を有する任意のナ
イロンであつてよい。ナイロンはポリアミドとも
称され、反復アミド単位を含む縮合生成物であ
る。当業界で周知のとおり、ナイロンはアミノ酸
のホモポリマーであつてもよいし、又は１種又は
それ以上のジアミンと１種又はそれ以上のジカル
ボン酸とのコポリマーであつてもよい。ナイロン
を識別するための標準的な数字方式を用いた場
合、本発明に用いるのに適したナイロンには、融
点がそれぞれ約194°、179°及び205℃であるナイ
ロン11、ナイロン12及びナイロン６、９が含ま
れ、また約210℃未満の融点を有する、当業界で
公知の多重成分ナイロン、例えば約160℃の融点
を有するナイロン６，６／６，10／６（40／30／
30）も包含される。高められた温度で起こりうる
ポリマーブレンドの構成成分の有意な熱分解を最
低限度に抑えるためには、溶融時の温度を可能な
限り低くすることが望ましいので、なるべく融点
の低いナイロンが好ましい。価格及び入手しやす
さの点で、ナイロン11又はナイロン12を用いるの
が望ましい。本発明に用いるポリマーブレンド中
のナイロンの量は、該ポリマーブレンドに含まれ
る全ポリマー100重量部当り約５ないし約50重量
部である。 本発明に用いられるポリ塩化ビニル用の安定剤
は、任意の市販されている金属塩、有機金属塩も
しくは石けん、又はポリ塩化ビニルの技術分野で
周知の有機化合物の１種又はそれ以上であつてよ
い。これらの安定剤の専売的性格に起因し、正確
な化学的組成が明らかにされていない場合がしば
しばある。マルセル・デツカー社（Marcel
Dekker Inc.）発行にかかるレオナルド・アイ・
ナス（Leonard I.Nass）編集「エイサイクロペ
デイア・オブ・PVC」（Encyclopedia of PVC）
の第９章に市販の安定剤とその分類についての概
要が記載されている。それに記載された分類を用
いると、本発明に用いるのに好適な安定剤には、
鉛塩、混合金属塩、有機錫安定剤及び特殊用途の
アンチモンメルカプチドや有機ニツケル安定剤が
包含される。好ましい安定剤には、バリウム／カ
ドミウム、バリウム／カドミウム／亜鉛及びバリ
ウム／亜鉛の混合金属塩ならびに有機錫安定剤が
包含される。本発明に用いられるポリマーブレン
ドに含まれる安定剤の全量は、該ポリマーブレン
ドに含まれる全ポリマー100重量部当り約1.5ない
し約４、好ましくは約２ないし約３重量部であ
る。 本発明に用いられるカルボキシル化ニトリルゴ
ム用の酸化防止剤は、耐熱性のニトリルゴム又は
カルボキシル化ニトリルゴムを配合するのに当技
術分野で用いられる、任意の酸化防止の１種又は
それ以上であつてよい。適当な酸化防止剤には、
ｐ−クミルジフエニルアミン、オクチル化ジフエ
ニルアミン、１，２−ジヒドロ−２，２，４−ト
リメチルキノリン重合体、ジブチル及びジメチル
ジチオカルバメートのニツケル塩、２−メルカプ
トベンズイミダゾール及びメルカプトトリルベン
ズイミダゾールならびにそれらの亜鉛塩、トリス
（ノニル化フエニル）ホスフアイト、ｐ−フエニ
レンジアミン誘導体、例えは−β−ナフチル、Ｎ
−イソプリ−N′−フエニル、及びＮ−フエニル
−N′シクロヘキシル誘導体、及び障害フエノー
ル酸化防止剤、例えばチオジエチレンビス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシ
ンナメート及びそれらの混合物が包含される。本
発明に用いるポリマーブレンド中の酸化防止剤の
例は、該ポリマーブレンドに含まれる全ポリマー
100重量部当り約0.25ないし約３重量部である。
約0.4ないし約１重量部のトリス（ノニル化フエ
ニル）ホスフアイトと約0.5ないし約１重量部の
チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメートとで構成さ
れた酸化防止剤の混合物を用いるのが好ましい。 本発明に用いられるポリマーブレンドを製造す
るには、ポリ塩化ビニル、カルボキシル化ニトリ
ルゴム、ナイロン、安定剤及び酸化防止剤を混合
及び溶融して溶融ブレンドマスターバツチを得
る。少量のポリ塩化ビニル用架橋剤、例えば６−
ジブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，
４−ジチオール、及び可塑剤、例えばヂオクチル
フタレート、ジオクチルセバセート及びエポキシ
化大豆油を溶融ブレンドマスターバツチ製造用の
配合に含ませることができる。ポリマーブレンド
に含まれる全ポリマー100重量部当りの架橋剤の
適量は約0.2ないし約0.5重量部であり、そして可
塑剤の適量は約２ないし約５重量部である。 溶融ブレンドマスターバツチを製造するには、
成分のすべてを適当な密閉式ミキサー、例えばバ
ンバリーミキサーに装填し、合計５〜６分間水蒸
気を通して混合する。チヤンバー温度はナイロン
の溶融を起こさせるのに充分な温度に上げなくて
はならないが、約210℃を超えてはならない。こ
のような条件は、ポリマーブレンドの成分全部の
混合を起こさせるのに充分であつて、しかも成分
の有意な熱分解を起こさないですむ。次に、配合
物をゴムロール機上でシートに引きのばすなどし
て、マスターバツチの回収及び冷却を行う。 溶融ブレンドマスターバツチを所望の硬化剤系
及び他の配合成分と混合し、加硫性のポリマー配
合物を形成する。硬化剤系を有機過酸化物単体又
は１種又はそれ以上の硫黄含有促進剤との組合せ
で構成してもよいし、あるいは硬化剤系を元素状
硫黄と１種又はそれ以上の硫黄含有促進剤との組
合せ、及び所望により無機過酸化物との組合せで
構成してもよい。適当な有機過酸化物には、ジク
ミル、ベンゾイル及びラウリル各パーオキサイド
が包含される。適当な硫黄含有促進剤には、ベン
ゾチアジル、チウラム及びグアニジン型の促進剤
が包含される。適当な無機過酸化物は過酸化亜鉛
であり、このものはほぼ等重量部の過酸化亜鉛と
ブタジエン−アクリロニトリルゴムとで構成され
たマスターバツチとして用いるのが望ましい。好
ましい硬化剤系は、元素状硫黄、過酸化亜鉛／ブ
タジエン−アクリロニトリルゴムマスターバツチ
及び促進剤ジベンゾチアジルジサルフアイド、ジ
フエニルグアニジン及びテトラメチルウラムモノ
は又はジサルフアイドを含む。他の配合成分に
は、酸化亜鉛やステアリン酸のような活性剤、酸
化防止剤、オゾン分解防止剤、重点剤及び可塑剤
が包含される。混合は、約90°ないし約140℃、好
ましくは約105°ないし約120℃の混合温度の下に、
ロール機又はバンバリーミキサーを用いて行うこ
とができる。配合成分及び硬化剤系の成分の量
は、従来技術におけるポリ塩化ビニルとニトリル
ゴム又はカルボキシル化ニトリルゴムとの溶融ブ
レンドマスターバツチに用いられる量と同じであ
る。硬化させる前に、ポリマー配合物を種々の形
状、管やシートに押出して造形することができ
る。ポリマー配合物を加熱して加硫ゴム製品を形
成するとであるが、通常この処理は、約145°ない
し約180℃、好ましくは約160°ないし約170℃の温
度において、約２ないし約25分、好ましくは約３
ないし約10分かけて実施される。本発明による加
硫ゴム製品は、高度の引張り強さ、エージング後
の破断点伸び率の保持及ひオゾ抵抗性が所望され
る紡糸コツトに用いるのに特に有用である。 本発明の第１の好ましい態様においては、ポリ
マーブレンドのカルボキシル化ニトリルゴム成分
（）は、コポリマーの約25ないし約35重量％の
アクリロニトリル含有量及び約４ないし約８重量
％のカルボン酸含有量を有する。ポリマーブレン
ド中の成分（）の量は約５ないし約50、より好
ましくは約５ないし約35重量部であり成分（）
の量は約５ないし約50、より好ましくは約15ない
し約35重量部であり、そして残りが成分（）で
あるて計100重量部となる。 本発明の第２の好ましい態様においては、ポリ
マーブレンドの成分（）がコポリマーの約25な
いし約35重量％のアクリロニトリル含有量及び約
0.5ないし約２重量％のカルボン酸含有量を有す
る。ポリマーブレンド中の（）の量は約20ない
し約35重量部であり、（）の量は約35ないし約
50重量部であり、そして（）の量は約20ないし
約35重量部である。 以下、例を挙げて本発明を詳しく説明するが、
これらの例は本発明を限定するものではない。 例 １ 本例をはじめ以下の諸例において、次に第１表
に示すようなポリマーを用いる。表中の数字は重
量％である。 第１表ポリマー 組 成 XNBR− 約29％のアクリロニトリルと約７
％のカルボン酸とを含むカルボキ
シ化ニトリルゴム。 XNBR− 約33％のアクリロニトリルと約0.5
ないし約１％のカルボン酸とを含
むカルボキシル化ニトリルゴム。 PVC エツソ・ケミカル・カナダから商標エツ
ソPVC360で販売されているポリ
塩化ビニル。 ナイロン− リルサン・カナダ（Rilsan
Canada）からBESNO TLの商
標で販売のナイロン11。 ナイロン− リルサン・カナダからRDP 15−
10の商標で販売の粉末ナイロン
11。 NBR 34％のアクリロニトリルを含むニトリル
ゴム。 同一の方法を用いて６種類の溶融ブレンドマス
ターバツチを製造した。実験室内において、混合
をバンバリーミキサー中77rpmで実施した。バン
バリーの温度を80℃にし、第２表に示す成分をゼ
ロ分の時点で装填し、水蒸気を通した。混合を開
始し、計５〜６分続けた。チヤンバー温度が約
165℃に達した時点において、ラムを上げ、そし
てバンバリーのブラシダウン（brush down）を
行つた。到達した最高温度は、表に記載したとお
りである。混合後、配合物をバンバリーから取出
し、約80℃のロール温度で実験室用ロール機を用
いてシートにのばして、マスターバツチを得た。
ASTM−D1646−81に従つてムーニー粘度を測
定した。 マスターバツチ１及び２は比較ブレンドであ
り、一方３〜６は本発明に用いるためのポリマー
ブレンドである。 各溶融ブレンドマスターバツチを次に第３表に
示すごとく配合した。実験室用バンバリーミキサ
ーを77rpmで用いた成分を混合した。パートＡと
して示した成分は、70℃の温度下ゲロ分で装填し
た。パートＢとパートＣの半分とを１分の時点で
加え、そしてパートＣの残りとパートＤの全部と
を2.5分の時点で加えた。４分の時点でラムを上
げ、そしてバンバリーのブラシダウンを行つた。
５分まで混合を続けたが、到達した最高温度は
110°〜115℃であつた。そしては配合物を取り出
し、ロール温度が約80℃である実験室用ロール機
に仕込んだ。ロール機上で配合物と成分のパート
Ｅとを完全に混合し、シートとして取出した。第
４表に示す生成ポリマー配合物の物理的性質は、
ASTM−D1646−81（粘度及びスコーチ）ならび
にASTM−D2230−78（押出し）に従つて測定し
た値である。 次にポリマー配合物を166℃で７分間プレス硬
化し、次いで生成加硫ゴム製品の物理的性質を
ASTM−D2240−81（硬度）、ASTM−D412−80
（モジユラス、引張り強さ及び伸び率）、ASTM
−D624−81（引裂き強さ）、ASTM−D395−78
（圧縮永久歪み）、ASTM−D573−81（耐熱空気
老化性）、ならびにASTM−D471−79（耐油及び
燃料性）に従つて測定した。測定結果を第４表に
示す。 これらのデータを見ると、マスターバツチ１及
び２から製造された比較用加硫ゴム製品に較べ、
マスターバツチ３〜６から製造された本発明の加
硫ゴム製品が、エージング前及びエージング後の
両引張り強さにおいてすぐれていることが明らか
である。すなわち、第４表のデータでマスターバ
ツチ１及び２は比較用であつて、まず引張り強さ
については、 １及び２は11.7及び14.3、 ３〜６は20.9、18.4、24及び16.6であり、 熱空気中でエージング後は、 １及び２は12.5及び20、 ３〜６は27、22、30.9及び22.5であり、 ＃２オイル中でエージング後は、 １及び２は11.4及び16.0、 ３〜６は25.5、22.0、25.5及び20.0、 重油中でエージング後は、 １及び２は6.4及び8.5、 ３〜６は14.4、13.0、15.5及び12.0となつてお
り、 次に破断点伸び率（％）については、硬化後／熱
空気中でエージング後／保持率をみると、 １は400／200／50％、２は200／80／40％、３
は50／30／60％、４は50／50／100％、５は50／
30／60％及び６は50／40／80％ であり硬化後／＃２オイル中エージング後／保持
率をみると、 １は400／380／95％、２は200／160／80％、３
は50／40／90％、４は50／50／100％、５は50／
50／100％及び６は50／50／100％ であり、硬化後／重油中エージング後／保持率を
みると、 １は400／400／100％、２は200／170／85％、
３は50／40／90％、４は50／50／100％、５は
50／40／90％及び６は50／40／90％ である。したがつて、本発明の加硫ゴム製品のエ
ージング前の引張り強さが比較的低いが、エージ
ング後においてもこの伸び率が高比率で保持され
る、ということができる。

【表】

【表】

【表】

【表】 例 ２ 例１の手法に従い、そして第５表に示す成分を
用いて５種類の溶融ブレンドマスターバツチを製
造した。マスターバツチ１及び２は本発明用のポ
リマーブレンドでありマスターバツチ３、４及び
５は比較用である。 各マスターバツチを例１の手法に従い、第６表
に示すごとく同じように配合した。配合物を165
℃で６分間プレス硬化した。例１のごとく物理的
性質を測定し、そのデータを第７表に示す。

【表】 第６表成 分 重量部 パートＡ： マスターバツチ 100 パートＢ： ステアリン酸 1.0 酸化防止剤（NAUGAWHITE） 2.0 パラフインワツクス 3.0 硫 黄 1.25 二酸化チタン 1.5 パートＣ： 水和珪酸アルミニウム 100 パートＤ： ジオクチルフタレート 30 パートＥ： ２，2′−ジベンゾチアジルジサルフアイド2.0 テトラメチルチウラムジサルフアイド 0.5 ジフエニルグアニジン 0.5 過酸化亜鉛とニトリルゴムとのマスターバツチ
（KRYNAC PA−50） 6.0

【表】 この第７表における比較用のマスターバツチ
３、４及び５は、第５表に示すとおり、３はカル
ボキシル化ニトリルゴムの量が少な過ぎ（30％で
本発明の範囲外）ポリ塩化ビニルの量も65％であ
り、また４及び５はカルボキシル化ニトリルゴ
ム／ナイロン組成物に関する対照例であり、本発
明との関係ではポリ塩化ビニルが不存在の場合に
おける影響を調べるためのものであるが、この４
及び５についての結果はエージング後の硬度と引
張り強さにおいて大きな増加があり、あまりにも
硬くなり過ぎるということを示しているのであ
る。 例 ３ 例１の手法に従い、そして第８表に示す成分を
用いて６種類の溶融ブレンドマスターバツチを製
造した。マスターバツチ１及び２は本発明に用い
られるポリマーブレンドであり、一方マスターバ
ツチ３、４、５及び６は比較用である。 例２のように各マスターバツチの配合及びプレ
ス硬化を行つた。例１のように物理的性質を測定
し、それらのデータを第９表に示す。

【表】

【表】 この第９表における比較用のマスターバツチ
３、４、５及び６は、第８表に示すとおり、３及
び４はカルボキシル化ニトリルゴムの量が少な過
ぎ（30％で本発明の範囲外）ポリ塩化ビニルの量
も65％及び５％であり、５及び６はポリ塩化ビニ
ルを含まないものである。本発明のマスターバツ
チ１及び２の数値から、破断点伸び率が安定して
いることがわかる。 このように、各表の結果を総合してみると、本
発明の配合物は、一般に引張り強さとエージング
後の伸び率の保持がよいということができるので
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 加硫性のポリマー配合物を製造するに当り、
   （）ポリ塩化ビニルを重量で５〜50部、（）カ
   ルボキシル化ニトリルゴムを重量で35〜75部、
   （）融点が210℃未満のナイロンを重量で５〜50
   部〔但し、（）、（）及び（）の合計が100重
   量部となるようにする〕、（）成分（）用の１
   種又はそれ以上の安定剤を合計重量で1.5〜４部、
   及び（）成分（）用の１種又はそれ以上の酸
   化防止剤を合計重量で0.25〜３部〔但し、前記の
   （）及び（）についての部は、（）、（）及
   び（）の合計100部当りの値である〕を混合し、
   その際（）と（）との溶融及び全成分の混合
   を起こさせるのに充分な温度ならびにそのような
   混合を起こさせるが、諸成分の有意な熱分解を起
   こさせないような長さの時間で該混合を行い、そ
   のようにして形成されたポリマーブレンドを回収
   及び冷却し、そして該ポリマーブレンドを硬化剤
   系と混合して前記のポリマー配合物を形成するこ
   とを特徴とする加硫性のポリマー配合物の製造方
   法。 ２ 前記のゴム（）がブタジエンと、アクリロ
   ニトリルと、アクリル酸、メタクリル酸、フマル
   酸、マレイン酸及びイタコン酸から選ばれた１種
   又はそれ以上のα，β−不飽和カルボン酸とのコ
   ポリマーであり、そして前記のナイロン（）が
   ナイロン11及びナイロン12から選ばれたものであ
   ることを特徴とする、特許請求の範囲１に記載の
   方法。 ３ 前記ゴム（）のアクリロニトリル含有量が
   前記コポリマーを基準にして25〜35重量％であ
   り、そして（）カルボン酸含有量が同じ基準で
   ４〜８重量％であり、前記のポリ塩化ビニル
   （）の量が５〜35重量部であり、前記のナイロ
   ン（）の量が15〜35重量部であり、安定剤
   （）が２〜３重量部のバリウム／カドミウムの
   混合金属塩であり、そして酸化防止剤（）が
   0.4〜１重量部のトリス（ノニル化フエニル）ホ
   スフアイトと0.5〜１重量部のチオジエチレンビ
   ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）
   ヒドロシンナメートとの混合物であることを特徴
   とする、特許請求の範囲２に記載の方法。 ４ 前記ゴム（）のアクリロニトリル含有量が
   前記コポリマーを基準にして25〜35重量％であ
   り、（）カルボン酸含有量が同じ基準で0.5〜２
   重量％であり、前記のポリ塩化ビニル（）の量
   が20〜35重量部であり、前記のゴム（）の量が
   35〜50重量部であり、前記のナイロン（）の量
   が20〜35重量部であり、安定剤（）が２〜３重
   量部のバリウム／カドミウムの混合金属塩であ
   り、そして酸化防止剤（）が0.4〜１重量部の
   トリス（ノニル化フエニル）ホスフアイトと0.5
   〜１重量部のチオジエチレンビス（３，５−ジ−
   ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメー
   トとの混合物であることを特徴とする、特許請求
   の範囲２に記載の方法。 ５ 前記の硬化剤系が有機過酸化物及び１種又は
   それ以上の硫黄含有促進剤からなることを特徴と
   する、特許請求の範囲２に記載の方法。 ６ 前記の硬化剤系が元素状硫黄、１種又はそれ
   以上の硫黄含有促進剤及びほぼ等重量部の過酸化
   亜鉛とブタジエン−アクリロニトリルゴムとのマ
   スターバツチからなることを特徴とする、特許請
   求の範囲２に記載の方法。 ７ ポリマーブレンド及び硬化剤系を含む加硫性
   のポリマー配合物であつて、該ポリマーブレンド
   が（）ポリ塩化ビニルを重量５〜50部、（）
   カルボキシル化ニトリルゴムを重量で35〜75部、
   （）融点が210°未満のナイロンを重量で５〜50
   部〔但し、（）、（）及び（）の合計が100重
   量部である〕、（）成分（）用の１種又はそれ
   以上の安定剤を合計重量で1.5〜４部、及び（）
   成分（）用の１種又はそれ以上の酸化防止剤を
   合計重量で0.25〜３部〔但し、（）及び（）
   についての部は、（）、（）及び（）の合計
   100部当りの値である〕を含む溶融ブレンドであ
   ることを特徴とする、加硫性のポリマー配合物。 ８ 前記のゴム（）がブタジエンと、アクリロ
   ニトリルと、アクリル酸、メタクリル酸、フマル
   酸、マレイン酸及びイタコン酸から選ばれた１種
   又はそれ以上のα，β−不飽和カルボン酸とのコ
   ポリマーであり、そして前記のナイロン（）が
   ナイロン11及びナイロン12から選ばれたものであ
   ることを特徴とする、特許請求の範囲７に記載の
   配合物。 ９ 安定剤（）が２〜３重量部のバリウム／カ
   ドミウムの混合金属塩であり、そして酸化防止剤
   （）が0.4〜１重量部のトリス（ノニル化フエニ
   ル）ホスフアイトと0.5〜１重量部のチオジエチ
   レンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
   キシ）ヒドロシンナメートとの混合物であること
   を特徴とする、特許請求の範囲８に記載の配合
   物。