JPH0464491B2 - - Google Patents

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JPH0464491B2
JPH0464491B2 JP62336819A JP33681987A JPH0464491B2 JP H0464491 B2 JPH0464491 B2 JP H0464491B2 JP 62336819 A JP62336819 A JP 62336819A JP 33681987 A JP33681987 A JP 33681987A JP H0464491 B2 JPH0464491 B2 JP H0464491B2
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injection molding
mold
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Danieru Bauman Baanaado
Ratsuseru Rupurehito Debitsudo
Donarudo Maashu Hooru
Aran Uiriamusu Maaku
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Air Products and Chemicals Inc
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    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • C08J5/12Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C08J5/124Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
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    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12Polypropene

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  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) この発明は、改良物性と化学的特性を有する造
形品生産の射出成形法に関する。 (従来の技術) 射出成形が、多種の熱可塑性重合体から造形品
を生産する主要方法となつた。代表的射出成形法
は基本的数工程を必要とする。最初の工程は、前
記熱可塑性重合体が加圧下で流動する状態になる
までそれを可塑化することである。通常これを往
復スクリユーで混練しながら、同時にそれが昇温
してむらのない温度とむらのない粘度で溶融液を
形成するまで加熱してしまう。前記溶液をそこで
金型に射出し、その溶液を金型キヤビテイの領域
で所望目的に造型する。前記溶液は、金型内で圧
力を受けると凝固するようになり、その後前記金
型を開放して、造形品を回収する。 (発明が解決しようとする問題点) 米国特許第4435453号は、通常射出金型技術で
製造した容器の遮断性増大法を開示する。一定量
の飽和ガスを、予備成形射出成形機に用いられて
いるスクリユー形式可塑化装置のスクリユー溝に
滞留す溶融重合体流に加圧して添加する。前記容
器のプラスチツク壁体を飽和させる量の前記ガス
を添加し、それにつて、前記ガスを含有する飲料
が前記容器に封入される時、前記飲料から発生す
るガスが前記容器壁体に吸収されないようにす
る。 米国特許第4550043号は、熱可塑性材料を射出
成形して形成され、熱可塑性樹脂の第一内外両層
と、遮断材料の第二内外両層および前記遮断層間
の熱可塑性材料の第二層から成る予備成形物を開
示する。前記予備成形物をその後吹込成形作業の
造形品形成に使用する。 熱可塑性重合造形品の物性と化学特性の双方ま
たはいずれか一方を改良しようとするこれ以外の
大抵の試みは、吹込成形作業に向けられたか、あ
るいは後処理技術に関連していた。 米国特許第3862284号は、吹込成形作業の発泡
段階中、容量で約0.1乃至約20%の弗素を含有す
る吹込ガスを使用して吹込成形熱可塑化造形品の
遮断性改良方法を開示する。 米国特許第2811468号でジヨフエ(Joffe)は、
ポリエチレンフイルムの大気ガスに対する遮断性
を、前記フイルムの少くとも1面に弗素化して重
量で約3.5%以下の弗素を含有させて改良する方
法を開示する。 米国特許第3255099号は、重合造形構造の表面
特性を、電子に対する親和性を有する無機剤の蒸
気から本質的になる気体雰囲気中の陽および陰両
電極間の放電作用に前記構造表面を曝らすことに
よつて修正改良する方法を開示する。 米国特許第3988491号は、繊維形成材料たとえ
ばポリエステルとポリアミドの可染性と、よごれ
およびしみ剥離特性の改良法を開示する。前記繊
維を短時間の間、ほとんどまたは全然酸素の存在
なしに弗素処理にかけると前記改良特性が実現で
きる。 米国特許第4009304号は、ポリエステル強化ゴ
ム製品たとえばタイヤに用いるポリエステル系、
タイヤコードまたは布の付着性改良の方法を開示
する。タイヤまたはゴム製品に総合するに先立つ
て、前記ポリエステル糸、タイヤコードまたは布
を弗素化すると改良された付着性を実現できる。 この発明は、改良された物性と化学特性を有す
る熱可塑性重合造形品を製造する射出成形法を目
的とする。 (問題点を解決するための手段) 前記方法は、可塑化状態の熱可塑性重合体を、
0.1モルパーセント乃至50モルパーセントのF2と、
少くとも20ppm、好ましくは少くとも100ppmの
O2を含有する雰囲気を保持する金型キヤビテイ
に射出することから成る。可塑化重合体を金型キ
ヤビテイに射出している時、ガスが前記キヤビテ
イから排出できるように準備をした。 前記熱可塑性重合体は、冷却硬化させてから前
記金型から回収できるようになつている。熱可塑
性造形品は、結果として改良された特性たとえば
改良された塗膜密着性(たとえばペイント、イン
クなど)と、改良されたウエブ付着性および、前
記可塑化重合体の二界面が金型内で接合部分に形
成されるウエルドラインにでこぼこのないブレー
ク(われ目)を形成する能力を示す。 これら改良された物性と化学特性のほかに、重
合成形品を成形している間にそれらを現場で処理
することができ、それは効率のよい連続オンライ
ン処理を可能にする。 この発明は、通常射出成形法の改良であり、改
良された物性と化学特性とを備えた熱可塑性重合
造形品を生産することである。 通常射出成形法は、可塑化熱可塑性あるいは熱
硬化重合材料を、形成しようとする造形品の所望
形状に従つて輪郭をとつた金型キヤビテイに射出
することから成る。前記重合材料を加圧下で金型
内に閉じ込める一方、熱を除去してプラスチツク
を硬化させ、それを所望の形状に永久凝固させた
あと、それを金型から押出す。 射出成形熱可塑性物品の物性および化学特性の
双方またはいずれか一方の改良を、0.1モルパー
セント乃至50モルパーセントのF2と、少くとも
20ppm、好ましくは100ppmのO2とを含有する反
応性雰囲気を、金型キヤビテイに保持しながら前
記重合材料を前記金型キヤビテイに射出すると実
現できることがわかつた。反応性雰囲気を金型キ
ヤビテイに適切な仕方、たとえば真空を引き入れ
て金型キヤビテイの排気をなし、その後反応性ガ
スを添加するか、あるいは二者択一的に、金型内
のガスを除去する一方の組のガス抜きによつてガ
スを導入し、それを他方の組のガス抜きによつて
排出することができる一段フラツシユ法によつて
金型キヤビテイに導入し保持することができる。
空気を充満させた金型キヤビテイを使用する通常
射出成形法を用いるのと同様、金型キヤビテイか
ら反応性ガスを排出しながら、重合材料を前記キ
ヤビテイ中へ射出する機構を提供する。 濃度0.1モルパーセント乃至50モルパーセント
の弗素を用いることができるが、2モルパーセン
ト乃至10モルパーセントに濃度を維持することが
好ましい。前記弗素と少くとも20ppmのO2のほ
かに、残余の反応性雰囲気は、前記重合材料と前
記O2/F2雰囲気との間の相互作用と反対の作用
をしない成分、代表的実例として窒素または空気
であつてもよい。適切な気体雰囲気のこれ以外の
実例には、F2/Cl2、F2/Cl2/N2、F2/SO2
N2、F2/SO3/N2、F2/SO2Cl2/N2、F2
SO2Cl/N2および、すべてが少くとも20ppmの
酸素を含有する気体混合物が含まれる。前記気体
混合物に添加される分離物、前記気体混合物(た
とえばSO2)の一成分の一部、弗素源中の不純
物、あるいは金型中に存在する残留ガスでさせも
酸素源となりうる。代表的弗素源はガス状F2
あるが、弗素源のこれ以外の実例には、PF5
CF4、NF3、CH3COFとその他同種類のものが含
まれる。 少くともいくつかの場合、所期成果に悪影響を
及ぼすことなしに、SO3を金型雰囲気中の弗素の
代りに置換することができる。前述のような場
合、前記SO3を弗素源との組合せで使用できる
し、あるいはそれ単独に、あるいはこれ以外の気
体成分といつしよに使用できる。前記SO3を弗素
といつしよに使用しない場合、SO3は少くとも
0.1モルパーセントに濃縮して使用することが好
ましい。 この方法は、多種類の熱可塑性ウエブの様々の
化学および物理の双方またはいずれか一方の特性
の改良が可能であることがわかつた。たとえば、
この発明による射出成形品は、同種または他種重
合材料との界面結合強さが増大し、また塗膜密着
性も増大し、さらに可塑化重合体の二界面が金型
内で結合する部分で形成されるウエルドラインに
でこぼこのないブレークを形成する能力のあるこ
とを示す。 この方法は、重合材料と反応性雰囲気間の接触
時間が、ある場合にはわずか1秒以下の比較的短
かくてすむような連続オンライン工程として操作
できる。可塑材料の金型流入時に、層が金型の側
板に接してでき、新しい材料がその部分の中心を
通る、すなわち放物線状流れによつてキヤビテイ
を充填させるよう溶融材料の前面をまつすぐに据
えることがこの射出成形技術である。この形の流
れは、新鮮な材料がキヤビテイ内の残留気体と結
果としてたえず接触するようになり、そこで造形
物品の表面を形成し、それによつて前記造形品の
全面全域でほとんどむらのない処理が保証される
のである。 可塑化能力と、金型への射出能力のある重合熱
可塑性または熱硬化性材料ならばなんでもこの発
明で使用できる。この方法によく適合した材料の
特定実例には、低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレンおよびポリプロピレンと、ポリエステル
と、ポリアミドと、ポリイミド樹脂と、ポリカー
ボネートと、スルホンおよびその他同種のものが
含まれる。この方法の温度は、使用重合材料によ
り異なるが、重合体を可塑化し、それを金型キヤ
ビテイに流入させるに十分な初期温度をもつてい
ることである。成形圧を大気圧に維持することが
できるが、少くともいくつかの場合、1.4乃至4.2
Kg/cm2(ゲージ圧)(20乃至60psig)のような高
圧は、結果として二次成形品の表面特性にさらに
改良を加え、その上、表面化学にも大きな変化を
加えることになる。 この方法が起因となつている射出成形品の物性
と化学特性の双方またはいずれか一方の変化は、
その成形品の表面の化学的組成の変化に起因する
ものと考えられている。金型キヤビテイ内で種々
の反応性雰囲気を大気圧(現場で)の圧力で数個
のポリプロピレン(PP)方形薄平板を射出成形
した。また数個の方形薄平板を金型キヤビテイ内
で空気を使用して成形し、多数のこれらの方形薄
平板を、弗素含有ガスで後処理一方、1個の未処
理方形薄平板を対照として使用した。前記対照と
処理方形平板の電光分光分析法(ESCA)による
結果の報告は第1表の通りである。
【表】
【表】 上記報告のESCAの結果でわかるように、この
発明の射出成形法は、結果は、射出成形品の界面
組成の変化となつてあらわれている。増圧成形品
に観察されるのと同様、界面変化は圧力零の成形
品にも観察される。そのうえ、界面酸素濃度から
F2/N2処理ガスだけを使用する実験でさえも、
金型キヤビテイに酸素の存在が認められる。 (実施例) 次掲の実施例は、この発明を例証するものでな
んら制限するものではない。 第1実施例 大気成形圧で、容量で約4%のF2と少くとも
20ppmのO2を含有する反応性気体混合物の入つ
ている金型キヤビテイに可塑化高密度ポリエチレ
ン(HDPE)を射出成形してHDPEを形成する。
流れHDPEが前記方形薄平板の中心にウエルドラ
インを形成するよう金型キヤビテイを設計した。
2個の別のHDPE方形薄平板を、同一金型と同一
樹脂を使用するがキヤビテイには空気を充満させ
て射出成形した。これらの方形薄平板の1個をそ
の後、容量で4%のF2を含有するガス流で後処
理した。どの場合でも、射出速度は、1秒当り約
18cm3、使用HDPEはメルトインデツクスで30であ
つた。 前記方形薄平板を、インストロン引張試験装置
を用いてウエルドライン強さと破壊態様の試験を
し、その結果報告は以下第2表の通り。
【表】 上記報告結果は、この発明により射出成形した
部分が、ウエルドライン界面において、でこぼこ
のない平滑なブレークをあらわし、一方、未処理
ならびに後処理の両部分が最初にたわみ、それら
かつぶれると粗い不整面をあらわすことを明らか
にしている。 第2実施例 射出成形HDPEと射出成形PP品に存在するウ
エルドラインの破壊態様と平均破壊応力を測定す
る第二試験を実施した。成形品は、下記に詳述す
る種々の反応性雰囲気を有する金型キヤビテイに
射出成形した。その上、HDPEとPPの成形品の
双方を、対照標準として空気充填金型を使用して
射出成形した。HDPEの法はメルトインデツクス
で0.5を、PPの方はメルトインデツクスで12を示
した。どの場合も、射出速度は1秒当り約18cm3
あつた。報告結果は以下第3表の通り。
【表】 レーク
上記報告結果は、第1表の結果と矛盾がなく、
この発明により射出成形された成形品は、ウエル
ドラインにでこぼこのない平滑なブレークがある
ことを示すが、前記対照標準で観察したように、
成形品には、ウエルドラインに接近してたわみや
伸張はなかつた。 第3実施例 この発明により用意された接合ポリプロピレン
方形薄平板の重ね剪断強さを、後処理成形品と対
照成形品とを比較する試験を実施した。同様に処
理した複数の方形薄平板を、ポリウレタン接着剤
を用いて1平方インチ面上で互いに接合し、その
成形品剥離に必要な力を測定した。この試験結果
報告は用いられた特定処理条件とあわせ下記第4
表の通りである。
【表】
【表】 ポリウレタンとあわせて接合した現場処理ポリ
プロピレン方形薄平板には、通常射出成形品を上
廻る改良された剪断強があることを上記結果報告
が示している。通常(未処理)射出成形品にあら
われる披着破壊よりもむしろウエブ破壊として前
記報告の破壊態様に表示されているほど、前記ポ
リウレタンまたはエポキシのいずれかで接合した
現場処理ポリエチレン方形薄平板の前断強さが有
意に増大していることが示された。いくつかの場
合たとえばポリウレタンで接合したポリプロピレ
ンでは、接合強さは成形圧を加圧することで、破
壊態様を接着破壊からウエブ破壊に改良できるほ
ど有意に改良された。 (発明の効果) 要約すれば、上記の諸実施例の結果は、この発
明によりつくられた射出成形品が示している独特
で都合のよい特性を明らかにしている。これら成
形品は、内服薬の入つたアンプルと、分離口金つ
き瓶および、使用時にランナーから分離の必要の
ある共通ランナーに連接された模型成形品には有
効特性となるウエルドラインに平滑ブレークのあ
ることを示している。その上、この方法は、ウエ
ブおよび塗膜密着性を要する成形品にも接合強さ
を付与する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 金型キヤビテイに熱可塑性または熱硬化性重
    合体を射出する造形品の製法において、前記重合
    体を金型キヤビテイに射出している間、前記キヤ
    ビテイ内に0.1モルパーセント乃至50モルパーセ
    ントのF2と、少くとも20ppmのO2とを含む雰囲
    気を保持して成形品の物性ならびに化学的特性を
    変えることを特徴とする造形品の製法。 2 前記金型キヤビテイ内の雰囲気は、2モルパ
    ーセント乃至10モルパーセントのF2を含有する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の造
    形品の製法。 3 前記金型内の残余雰囲気は不活性ガス成分で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
    の造形品の製法。 4 前記金型内の残余雰囲気は空気であることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載の造形品の
    製法。 5 前記熱可塑性または熱硬化性重合体はポリオ
    レフインであることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の造形品の製法。 6 前記金型キヤビテイ内の圧力を1.4乃至4.2
    Kg/cm2(ゲージ圧)(20乃至60psig)に維持する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の造
    形品の製法。 7 前記金型内の雰囲気は、少くとも100ppmの
    O2を含有することを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の造形品の製法。 8 成形品の物性および化学特性が結果的に改良
    されるような熱可塑性または熱硬化性重合体から
    の物品射出成形法であつて、(a)空気またはその他
    のガスを、金型のキヤビテイから排出または置換
    する工程と、(b)0.1モルパーセント乃至50モルパ
    ーセントのF2を含有する反応性ガスを前記金型
    キヤビテイ中に誘導する工程と、(c)前記熱可塑性
    重合体を可塑化または、熱硬化性重合体をブレン
    ドする工程と、(d)生成重合体を前記反応性ガスを
    含有する金型キヤビテイ内に射出する工程と、か
    ら成る造形品射出成形法。 9 前記熱可塑性重合体を、熱源と共に往復スク
    リユーを用いて可塑化することを特徴とする特許
    請求の範囲第8項記載の造形品射出成形法。 10 前記反応性ガスは、空気中に2モルパーセ
    ント乃至10モルパーセントのF2を含有するもの
    であることを特徴とする特許請求の範囲第8項記
    載の造形品射出成形法。 11 前記熱可塑性または熱硬化性重合体はポリ
    オレフインであることを特徴とする特許請求の範
    囲第8項記載の造形品射出成形法。 12 前記金型キヤビテイを、1.4乃至4.2Kg/cm2
    (ゲージ圧)(20乃至60psig)の圧力に加圧するこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第8項記載の造形
    品射出成形法。 13 前記造形品には、可塑化重合体の二界面が
    金型キヤビテイ内で接合するウエルドラインがあ
    り、かつ前記造形品の加圧時に、前記ウエルドラ
    インにでこぼこのないブレークポイントを形成し
    うることを特徴とする特許請求の範囲第8項記載
    の造形品射出成形法。 14 前記造形品面は増加界面エネルギーを有す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第8項記載の
    造形品射出成形法。 15 前記造形品面は接合ならびに接着の改良特
    性を有することを特徴とする特許請求の範囲第1
    4項記載の造形品射出成形法。 16 前記反応性ガスもまた少くとも20ppmの
    O2を含有することを特徴とする特許請求の範囲
    第8項記載の造形品射出成形法。 17 金型キヤビテイに熱可塑性または熱硬化性
    重合体を射出する造形品の製法において、前記重
    合体を金型に射出している間、前記キヤビテイ内
    に少くとも0.1モルパーセントのSO3を含む雰囲
    気を保持して成形品の物性ならびに化学的特性を
    変えることを特徴とする造形品の製法。 18 前記金型キヤビテイの雰囲気は、0.1モル
    パーセント乃至50モルパーセントのSO3を含有
    し、残量は不活性ガス成分であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第17項記載の造形品の製法。 19 前記金型キヤビテイ内の圧力を1.4乃至4.2
    Kg/cm2(ゲージ圧)(20乃至60psig)に維持する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第17項記載の
    造形品の製法。
JP62336819A 1987-01-28 1987-12-29 射出成形による造形品の製法 Granted JPH01110916A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/007,690 US4752428A (en) 1987-01-28 1987-01-28 Injection molding process with reactive gas treatment
US7690 2001-12-04

Publications (2)

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JPH01110916A JPH01110916A (ja) 1989-04-27
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