JPH0464528B2 - - Google Patents
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- JPH0464528B2 JPH0464528B2 JP59125688A JP12568884A JPH0464528B2 JP H0464528 B2 JPH0464528 B2 JP H0464528B2 JP 59125688 A JP59125688 A JP 59125688A JP 12568884 A JP12568884 A JP 12568884A JP H0464528 B2 JPH0464528 B2 JP H0464528B2
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- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は低温硬化性にすぐれた硬化性樹脂組成
物に関する。 従来の技術 １分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくと
も２個有する重合体と１分子中に第１級または第
２級アミノ基を少なくとも２個有するポリアミン
類とを組み合わせて硬化性樹脂組成物を提供する
ことが提案されている（特開昭50−34400号公
報）。しかし、この組成物は無溶剤型であるが故
に原料として用いられる重合体およびアミノ化合
物はいずれも低分子量化合物に限られており、硬
化物の物性は満足できるものではない。また、ピ
ペラジンとメチレンビスアクリルアミドを水中で
反応させて線状高分子を得る方法も試みられてい
るが（米国特許第2759913号公報）、この方法によ
り得られる樹脂は線状重合体であるが故に物性的
に劣つたものである。 一方、常温乾燥型のアクリル樹脂は透明性、光
沢、耐候性等にすぐれているが、耐溶剤性、耐衝
撃性、密着性の点で劣る。これらの欠点を改良す
るために官能性モノマーと共重合させて反応型に
し、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の硬化剤と架
橋反応させる方法がおこなわれている。しかし、
これらの樹脂を硬化させるには、140〜180℃で20
〜40分の加熱が必要である。そのためエネルギー
コストが高く、また被塗物も金属製品等に限定さ
れる。 発明が解決しようとする問題点 本発明は従来の熱硬化型アクリル樹脂塗料の硬
化がおこなわれるような高温においてはもちろん
のこと、常温〜120℃のような比較的低温におい
ても短時間で硬化し、良好な塗膜を与える硬化性
樹脂組成物を提供することにある。 問題点を解決するための手段 本発明者らは種々検討した結果、アミノアルキ
ルアクリレートもしくはアミノアルキルメタクリ
レートとエチレン系不飽和単量体とから構成され
る共重合体と１分子中にアクリロイル基を少なく
とも２個有する化合物とを組み合わせることによ
つて低温硬化性にすぐれた組成物が得られること
を知見し、この知見にもとづき、本発明を完成す
るに至つた。 すなわち、本発明は、(1)一般式 （式中、R1は水素またはメチル基を、R2は炭素
数１〜６のアルキレン基またはヒドロキシアルキ
レン基を、R3は水素または炭素数１〜６のアル
キル基を示す）で表されるアミノアルキルアクリ
レートもしくはアミノアルキルメタクリレートと
エチレン系不飽和単量体とから構成される共重合
体および(2)１分子中にアクリロイル基を少なくと
も２個有する化合物を (1)中のアミノ基の水素原子の数／(2)中のアクリロイル
基の数＝0.3〜５ の割合で配合してなる硬化性樹脂組成物である。 本発明に用いられる共重合体とは、一般式 （式中、R1は水素またはメチル基を、R2は炭素
数１〜６のアルキレン基またはヒドロキシアルキ
レン基を、R3は水素または炭素数１〜６のアル
キル基を示す）で表されるアミノアルキルアクリ
レートもしくはアミノアルキルメタクリレートと
エチレン系不飽和単量体とから構成される共重合
体である。 ここでいうアミノアルキルアクリレートもしく
はアミノアルキルメタクリレートの具体例として
は、たとえばアミノメチルアクリレート、アミノ
エチルアクリレート、アミノプロピルアクリレー
ト、アミノ−ｎ−ブチルアクリレート、アミノヘ
キシルアクリレート、Ｎ−メチルアミノエチルア
クリレート、Ｎ−tert−ブチルアミノエチルアク
リレート、アミノヒドロキシプロピルアクリレー
トなどのアクリレート類、アミノメチルメタクリ
レート、アミノエチルメタクリレート、アミノ−
ｎ−ブチルアクリレート、Ｎ−メチルアミノエチ
ルメタクリレート、Ｎ−tert−ブチルアミノエチ
ルメタクリレート、アミノヒドロキシプロピルメ
タクリレートなどのメタクリレート類などをあげ
ることができる。これらアミノアルキルアクリレ
ートもしくはアミノアルキルメタクリレートの共
重合体の含量は、通常約１〜40重量％程度、好ま
しくは約２〜20重量％程度である。 一方、エチレン系不飽和単量体とは、たとえば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、２−エチルエキシルアクリ
レートなどのアクリレート類、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレートなどのメタクリレート類、酢酸ビニル、
ピロピオン酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステル
類、エチレン、プロピレン、イソプテンなどの脂
肪族モノオレフイン類、スチレン、ビニルトルエ
ンなどの芳香族モノオレフイン類、その他アクリ
ロニトリル、塩化ビニル、フツ化ビニルなどをあ
げることができる。上記単量体のうち、アクリレ
ート類、メタクリレート類を主体にした共重合体
が耐候性、耐黄変性などにおいて好ましい。 共重合体中上記単量体１種または２種以上含有
されてもよく、共重合体中、通常約60〜90重量％
程度、好ましくは約80〜98重量％程度含有され
る。 本発明のアミノアルキルアクリレートもしくは
アミノアルキルメタクリレートとエチレン系不飽
和単量体とから構成される共重合体は、トルエン
などの芳香族系溶剤、イソプロパノールなどのア
ルコール系溶剤、酢酸ビニルなどのエステル系溶
剤の存在下にアゾビス系または過酸化物系などの
ラジカル重合開始剤を使用し、必要ならメルカプ
タン類の連鎖移動剤を併用して常法により重合す
ることにより製造される。 前記共重合体は、１分子中に少なくとも２個の
１級または２級アミノ基を含み、その重量平均分
子量は約1000〜1000000程度、好ましくは約5000
〜500000程度が適当である。共重合体はそのまま
でも用いられるが、たとえばメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等の脂肪族ケトン、環状ケトンでケチミン化され
ていてもよい。このケチミン化物を、後述する１
分子中にアクリロイル基を少なくとも２個有する
化合物と組み合わさせることにより安定な一液性
組成物を与えることができる。 前記共重合体(1)の架橋に用いられる１分子中に
アクリロイル基を少なくとも２個有する化合物(2)
としては、たとえばエチレングリコールジアクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、
テトラメチレングリコールジアクリレート、ヘキ
サメチレングリコールジアクリレート、ビスアク
リロイロキシエチルヒドロキシエチルイソシアヌ
レート等のジアクリレート、グリセリントリアク
リレート、トリメチロールプロパトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ト
リスアクリロイロキシエチルイシアヌレート等の
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート等のテトラアクリレート、脂肪族ま
たは脂環族ジイソシアネートもしくは、これらの
ジイソシアネートの過剰とたとえばトリメチロー
ルプロパン、トリエタノールアミン、水等の低分
子量活性水素化合物とを反応させて得られるポリ
イソシアネートとヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリ
レートとからなるウレタンアクリレート、メチレ
ンビスアクリルアミド、ビスアクリルアミドメチ
ルエーテル等のアクリルアミド類、 たとえばエチレングリコールジグリシジルエー
テルのアクリル酸付加物、グリセリンジグリシジ
ルエーテルのアクリル酸付加物、ビスフエノール
Ａジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、０
−クレゾールノボラツクポリグリシジルエーテル
のアクリル酸付加物などのエポキシ基を含有する
化合物にアクリル酸を反応させたもの、 たとえばコハク酸とプロピレングリコールのポ
リエステルジオールのジアクリレート、フタール
酸とジエチレングリコールのポリエステルジオー
ルのジアクリレート、テトラヒドロフタール酸と
ジエチレングリコールのポリエステルジオールの
ジアクリレート、アジピン酸とトリメチロールプ
ロパン、プロピレングリコールのポリエステルポ
リオールのポリアクリレートなどのポリエステル
アクリレートなどがあげられる。 前記の架橋に用いられる化合物(2)のアクリロイ
ル基１個当たりの分子量は、最大限1000程度であ
る。 上記のなかで特に80〜300のものが好ましい。 これらの化合物は単独でも、２種以上の混合物
としても使用することができる。 共重合体(1)と化合物(2)との使用割合は、 (1)中のアミノ基の水素原子の数／(2)中のアクリロイル
基の数＝約0.3〜５ 程度が好ましいが、特に約0.5〜２程度が好まし
い。 このようにして得られる本発明の硬化性樹脂組
成物は、たとえば酢酸エチル、イソプロピルアル
コール、メチルエチルケトン、トルエン、キシレ
ン等の有機溶媒の溶液として、または水に分散し
たエマルジヨンとして使用することができる。 また必要に応じて、エポキシ樹脂等の他の樹脂
類、可塑剤類、充填剤類などを加えることができ
る。 「発明の効果」 本発明の硬化性樹脂組成物は、常温〜120℃程
度の低温下での硬化が可能であるのでプラスチツ
クや木材、コンクリート等の加熱処理することが
できない分野での塗膜形成に有利に使用できる。
もちろん金属材料等高温処理できる分野での塗膜
形成にも利用できる。また、本発明の組成物は各
種基材への密着性がすぐれているので接着剤や各
種プライマーとしても使用できる。更にまた、本
発明の組成物は、耐水性、耐候性、耐溶剤性いず
れの点でもすぐれた塗膜を与えるので上塗り塗料
等に使用できる。 以下に参考例ならびに実施例を挙げて本発明を
更に具体的に説明する。参考例および実施例中で
示される部および％は重量部および重量％であ
る。 参考例 樹脂(A) メチルメタクリレート86部、アミノエチルメタ
クリレート14部の共重合組成を持ち、重量平均分
子量7.0万の共重合体の30％トルエン溶液 樹脂(B) メチルメタクリレート70部、ブチルアクリレー
ト15部、アミノエチルメタクリレート15部の共重
合体組成を持ち、重量平均分子量7.2万の共重合
体の30％トルエン溶液 樹脂(C) メチルメタクリレート77部、ブチルアクリレー
ト９部、アミノエチルメタクリレート14部の共重
合体組成を持ち、重量平均分子量６万の共重合体
の40％トルエン溶液 樹脂(D) メチルメタクリレート40部、スチレン40部、ブ
チルアクリレート10部、アミノエチルメタクリレ
ート10部の共重合組成を持ち、重量平均分子量３
万の共重合体の35％トルエン溶液 樹脂(E) メチルメタクリレート77部、ブチルアクリレー
ト10部、アミノエチルメタクリレート13部の共重
合体組成を持ち、重量平均分子量5.6万の共重合
体の30％トルエン溶液 樹脂(F) 樹脂(A)の共重合体をメチルイソブチルケトンに
溶解し、ケチミン化をおこない、樹脂含量を30％
に調整したもの アクリポリオール(1) メチルメタクリレート30部、スチレン20部、ブ
チルアクリレート30部、ヒドロキシエチルアクリ
レート20部の共重合組成比を持ち、重量平均分子
量７万のアクリル共重合体の40％トルエン溶液
（OH当量1450） アクリルポリオール(2) アクリデイツクＡ−801（大日本インキ(株)製、
OH当量1120） ブロツクイソシアネート トリメチロールプロパン１モルに３モルのヘキ
サメチレンジイソシアネートを反応させて得られ
るポリイソシアネートを、メチルエチルケトオキ
シムで封鎖したブロツクイソシアネートの60％酢
酸エチル／メチルイソブチルケトン（１／１）溶
液（NCO当量445） ポリイソシアネート ヘミサメチレンジイソシアネートのビユーレツ
ト化物 タケネートＤ−165N（武田薬品工業(株)製、
NCO当量180） 実施例 １ 樹脂(A)75部（固形分として）、二酸化チタン20
部をボールミルで分散し、これにトリメチロール
プロパントリアクリレート５部を添加した。この
ものを軟鋼板に焼付塗膜が40〜50μｍになるよう
にスプレー塗装し、80℃で30分または120℃で５
分焼付した塗膜は鉛筆硬度3H、60°鏡面光沢度95
で良好な耐溶剤性を示した。 促進耐候試験機（米国Ｑ−パネル社）1000時間
照射後の光沢保持率85％、色差は3.0であつた。 実施例 ２ 実施例１において樹脂(A)の代わりに、樹脂(B)、
トリメチロールプロパントリアクリレートの代わ
りにペンタエリストールトリアクリレートを用い
た。120℃で20分間焼付した塗膜は鉛筆硬度Ｈ、
耐溶剤性は良好であつた。 実施例 ３ 実施例１において、樹脂(A)の代わりに、樹脂(C)
を用いて塗料化した。120℃で15分間焼付した塗
膜は鉛筆硬度2H、耐溶剤性は良好であつた。 実施例 ４ 樹脂(D)75部（固形分として）、二酸化チタン20
部、トリメチロールプロパントリアクリレート５
部を塗料化した。120℃で15分間焼付した塗膜は
鉛筆硬度Ｈ、耐溶剤性は良好であつた。 実施例 ５ 実施例１において、樹脂(A)の代わりに樹脂(E)を
用いて塗料化した。120℃で10分間焼付した塗膜
は鉛筆硬度2H、耐溶剤性は良好であつた。 実施例 ６ 樹脂(F)93部、トリメチロールプロパントリアク
リレート７部を混合し、一液性樹脂とした。この
樹脂は40℃で２ケ月以上変化することなく使用で
きた。80℃で30分焼付した塗膜は鉛筆硬度2H、
耐溶剤性は良好であつた。 比較例 １ アクリルポリオール(1)14.5部とブロツクイソシ
アネート4.5部を混合し、一液ウレタン樹脂とし
た。140℃で20分焼付した塗膜は不十分な耐溶剤
性しか示さなかつた。 実施例 ７ 樹脂(A)および樹脂(C)をそれぞれ用いて実施例１
と同様にトリメチロールプロパントリアクリレー
トと組み合わせて組成物を作成し、軟鋼板に焼付
塗膜40〜50μｍになるようにスプレー塗装し、
120℃、80℃および常温で硬化させてそれぞれの
塗膜物性を測定した。その結果を第１表に示す。 なお、比較例２としてアクリルポリオール(2)と
ポリイソシアネートを用いたいわゆる二液型ウレ
タン塗料の例をあげた。
物に関する。 従来の技術 １分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくと
も２個有する重合体と１分子中に第１級または第
２級アミノ基を少なくとも２個有するポリアミン
類とを組み合わせて硬化性樹脂組成物を提供する
ことが提案されている（特開昭50−34400号公
報）。しかし、この組成物は無溶剤型であるが故
に原料として用いられる重合体およびアミノ化合
物はいずれも低分子量化合物に限られており、硬
化物の物性は満足できるものではない。また、ピ
ペラジンとメチレンビスアクリルアミドを水中で
反応させて線状高分子を得る方法も試みられてい
るが（米国特許第2759913号公報）、この方法によ
り得られる樹脂は線状重合体であるが故に物性的
に劣つたものである。 一方、常温乾燥型のアクリル樹脂は透明性、光
沢、耐候性等にすぐれているが、耐溶剤性、耐衝
撃性、密着性の点で劣る。これらの欠点を改良す
るために官能性モノマーと共重合させて反応型に
し、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の硬化剤と架
橋反応させる方法がおこなわれている。しかし、
これらの樹脂を硬化させるには、140〜180℃で20
〜40分の加熱が必要である。そのためエネルギー
コストが高く、また被塗物も金属製品等に限定さ
れる。 発明が解決しようとする問題点 本発明は従来の熱硬化型アクリル樹脂塗料の硬
化がおこなわれるような高温においてはもちろん
のこと、常温〜120℃のような比較的低温におい
ても短時間で硬化し、良好な塗膜を与える硬化性
樹脂組成物を提供することにある。 問題点を解決するための手段 本発明者らは種々検討した結果、アミノアルキ
ルアクリレートもしくはアミノアルキルメタクリ
レートとエチレン系不飽和単量体とから構成され
る共重合体と１分子中にアクリロイル基を少なく
とも２個有する化合物とを組み合わせることによ
つて低温硬化性にすぐれた組成物が得られること
を知見し、この知見にもとづき、本発明を完成す
るに至つた。 すなわち、本発明は、(1)一般式 （式中、R1は水素またはメチル基を、R2は炭素
数１〜６のアルキレン基またはヒドロキシアルキ
レン基を、R3は水素または炭素数１〜６のアル
キル基を示す）で表されるアミノアルキルアクリ
レートもしくはアミノアルキルメタクリレートと
エチレン系不飽和単量体とから構成される共重合
体および(2)１分子中にアクリロイル基を少なくと
も２個有する化合物を (1)中のアミノ基の水素原子の数／(2)中のアクリロイル
基の数＝0.3〜５ の割合で配合してなる硬化性樹脂組成物である。 本発明に用いられる共重合体とは、一般式 （式中、R1は水素またはメチル基を、R2は炭素
数１〜６のアルキレン基またはヒドロキシアルキ
レン基を、R3は水素または炭素数１〜６のアル
キル基を示す）で表されるアミノアルキルアクリ
レートもしくはアミノアルキルメタクリレートと
エチレン系不飽和単量体とから構成される共重合
体である。 ここでいうアミノアルキルアクリレートもしく
はアミノアルキルメタクリレートの具体例として
は、たとえばアミノメチルアクリレート、アミノ
エチルアクリレート、アミノプロピルアクリレー
ト、アミノ−ｎ−ブチルアクリレート、アミノヘ
キシルアクリレート、Ｎ−メチルアミノエチルア
クリレート、Ｎ−tert−ブチルアミノエチルアク
リレート、アミノヒドロキシプロピルアクリレー
トなどのアクリレート類、アミノメチルメタクリ
レート、アミノエチルメタクリレート、アミノ−
ｎ−ブチルアクリレート、Ｎ−メチルアミノエチ
ルメタクリレート、Ｎ−tert−ブチルアミノエチ
ルメタクリレート、アミノヒドロキシプロピルメ
タクリレートなどのメタクリレート類などをあげ
ることができる。これらアミノアルキルアクリレ
ートもしくはアミノアルキルメタクリレートの共
重合体の含量は、通常約１〜40重量％程度、好ま
しくは約２〜20重量％程度である。 一方、エチレン系不飽和単量体とは、たとえば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、２−エチルエキシルアクリ
レートなどのアクリレート類、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレートなどのメタクリレート類、酢酸ビニル、
ピロピオン酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステル
類、エチレン、プロピレン、イソプテンなどの脂
肪族モノオレフイン類、スチレン、ビニルトルエ
ンなどの芳香族モノオレフイン類、その他アクリ
ロニトリル、塩化ビニル、フツ化ビニルなどをあ
げることができる。上記単量体のうち、アクリレ
ート類、メタクリレート類を主体にした共重合体
が耐候性、耐黄変性などにおいて好ましい。 共重合体中上記単量体１種または２種以上含有
されてもよく、共重合体中、通常約60〜90重量％
程度、好ましくは約80〜98重量％程度含有され
る。 本発明のアミノアルキルアクリレートもしくは
アミノアルキルメタクリレートとエチレン系不飽
和単量体とから構成される共重合体は、トルエン
などの芳香族系溶剤、イソプロパノールなどのア
ルコール系溶剤、酢酸ビニルなどのエステル系溶
剤の存在下にアゾビス系または過酸化物系などの
ラジカル重合開始剤を使用し、必要ならメルカプ
タン類の連鎖移動剤を併用して常法により重合す
ることにより製造される。 前記共重合体は、１分子中に少なくとも２個の
１級または２級アミノ基を含み、その重量平均分
子量は約1000〜1000000程度、好ましくは約5000
〜500000程度が適当である。共重合体はそのまま
でも用いられるが、たとえばメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等の脂肪族ケトン、環状ケトンでケチミン化され
ていてもよい。このケチミン化物を、後述する１
分子中にアクリロイル基を少なくとも２個有する
化合物と組み合わさせることにより安定な一液性
組成物を与えることができる。 前記共重合体(1)の架橋に用いられる１分子中に
アクリロイル基を少なくとも２個有する化合物(2)
としては、たとえばエチレングリコールジアクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、
テトラメチレングリコールジアクリレート、ヘキ
サメチレングリコールジアクリレート、ビスアク
リロイロキシエチルヒドロキシエチルイソシアヌ
レート等のジアクリレート、グリセリントリアク
リレート、トリメチロールプロパトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ト
リスアクリロイロキシエチルイシアヌレート等の
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート等のテトラアクリレート、脂肪族ま
たは脂環族ジイソシアネートもしくは、これらの
ジイソシアネートの過剰とたとえばトリメチロー
ルプロパン、トリエタノールアミン、水等の低分
子量活性水素化合物とを反応させて得られるポリ
イソシアネートとヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリ
レートとからなるウレタンアクリレート、メチレ
ンビスアクリルアミド、ビスアクリルアミドメチ
ルエーテル等のアクリルアミド類、 たとえばエチレングリコールジグリシジルエー
テルのアクリル酸付加物、グリセリンジグリシジ
ルエーテルのアクリル酸付加物、ビスフエノール
Ａジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、０
−クレゾールノボラツクポリグリシジルエーテル
のアクリル酸付加物などのエポキシ基を含有する
化合物にアクリル酸を反応させたもの、 たとえばコハク酸とプロピレングリコールのポ
リエステルジオールのジアクリレート、フタール
酸とジエチレングリコールのポリエステルジオー
ルのジアクリレート、テトラヒドロフタール酸と
ジエチレングリコールのポリエステルジオールの
ジアクリレート、アジピン酸とトリメチロールプ
ロパン、プロピレングリコールのポリエステルポ
リオールのポリアクリレートなどのポリエステル
アクリレートなどがあげられる。 前記の架橋に用いられる化合物(2)のアクリロイ
ル基１個当たりの分子量は、最大限1000程度であ
る。 上記のなかで特に80〜300のものが好ましい。 これらの化合物は単独でも、２種以上の混合物
としても使用することができる。 共重合体(1)と化合物(2)との使用割合は、 (1)中のアミノ基の水素原子の数／(2)中のアクリロイル
基の数＝約0.3〜５ 程度が好ましいが、特に約0.5〜２程度が好まし
い。 このようにして得られる本発明の硬化性樹脂組
成物は、たとえば酢酸エチル、イソプロピルアル
コール、メチルエチルケトン、トルエン、キシレ
ン等の有機溶媒の溶液として、または水に分散し
たエマルジヨンとして使用することができる。 また必要に応じて、エポキシ樹脂等の他の樹脂
類、可塑剤類、充填剤類などを加えることができ
る。 「発明の効果」 本発明の硬化性樹脂組成物は、常温〜120℃程
度の低温下での硬化が可能であるのでプラスチツ
クや木材、コンクリート等の加熱処理することが
できない分野での塗膜形成に有利に使用できる。
もちろん金属材料等高温処理できる分野での塗膜
形成にも利用できる。また、本発明の組成物は各
種基材への密着性がすぐれているので接着剤や各
種プライマーとしても使用できる。更にまた、本
発明の組成物は、耐水性、耐候性、耐溶剤性いず
れの点でもすぐれた塗膜を与えるので上塗り塗料
等に使用できる。 以下に参考例ならびに実施例を挙げて本発明を
更に具体的に説明する。参考例および実施例中で
示される部および％は重量部および重量％であ
る。 参考例 樹脂(A) メチルメタクリレート86部、アミノエチルメタ
クリレート14部の共重合組成を持ち、重量平均分
子量7.0万の共重合体の30％トルエン溶液 樹脂(B) メチルメタクリレート70部、ブチルアクリレー
ト15部、アミノエチルメタクリレート15部の共重
合体組成を持ち、重量平均分子量7.2万の共重合
体の30％トルエン溶液 樹脂(C) メチルメタクリレート77部、ブチルアクリレー
ト９部、アミノエチルメタクリレート14部の共重
合体組成を持ち、重量平均分子量６万の共重合体
の40％トルエン溶液 樹脂(D) メチルメタクリレート40部、スチレン40部、ブ
チルアクリレート10部、アミノエチルメタクリレ
ート10部の共重合組成を持ち、重量平均分子量３
万の共重合体の35％トルエン溶液 樹脂(E) メチルメタクリレート77部、ブチルアクリレー
ト10部、アミノエチルメタクリレート13部の共重
合体組成を持ち、重量平均分子量5.6万の共重合
体の30％トルエン溶液 樹脂(F) 樹脂(A)の共重合体をメチルイソブチルケトンに
溶解し、ケチミン化をおこない、樹脂含量を30％
に調整したもの アクリポリオール(1) メチルメタクリレート30部、スチレン20部、ブ
チルアクリレート30部、ヒドロキシエチルアクリ
レート20部の共重合組成比を持ち、重量平均分子
量７万のアクリル共重合体の40％トルエン溶液
（OH当量1450） アクリルポリオール(2) アクリデイツクＡ−801（大日本インキ(株)製、
OH当量1120） ブロツクイソシアネート トリメチロールプロパン１モルに３モルのヘキ
サメチレンジイソシアネートを反応させて得られ
るポリイソシアネートを、メチルエチルケトオキ
シムで封鎖したブロツクイソシアネートの60％酢
酸エチル／メチルイソブチルケトン（１／１）溶
液（NCO当量445） ポリイソシアネート ヘミサメチレンジイソシアネートのビユーレツ
ト化物 タケネートＤ−165N（武田薬品工業(株)製、
NCO当量180） 実施例 １ 樹脂(A)75部（固形分として）、二酸化チタン20
部をボールミルで分散し、これにトリメチロール
プロパントリアクリレート５部を添加した。この
ものを軟鋼板に焼付塗膜が40〜50μｍになるよう
にスプレー塗装し、80℃で30分または120℃で５
分焼付した塗膜は鉛筆硬度3H、60°鏡面光沢度95
で良好な耐溶剤性を示した。 促進耐候試験機（米国Ｑ−パネル社）1000時間
照射後の光沢保持率85％、色差は3.0であつた。 実施例 ２ 実施例１において樹脂(A)の代わりに、樹脂(B)、
トリメチロールプロパントリアクリレートの代わ
りにペンタエリストールトリアクリレートを用い
た。120℃で20分間焼付した塗膜は鉛筆硬度Ｈ、
耐溶剤性は良好であつた。 実施例 ３ 実施例１において、樹脂(A)の代わりに、樹脂(C)
を用いて塗料化した。120℃で15分間焼付した塗
膜は鉛筆硬度2H、耐溶剤性は良好であつた。 実施例 ４ 樹脂(D)75部（固形分として）、二酸化チタン20
部、トリメチロールプロパントリアクリレート５
部を塗料化した。120℃で15分間焼付した塗膜は
鉛筆硬度Ｈ、耐溶剤性は良好であつた。 実施例 ５ 実施例１において、樹脂(A)の代わりに樹脂(E)を
用いて塗料化した。120℃で10分間焼付した塗膜
は鉛筆硬度2H、耐溶剤性は良好であつた。 実施例 ６ 樹脂(F)93部、トリメチロールプロパントリアク
リレート７部を混合し、一液性樹脂とした。この
樹脂は40℃で２ケ月以上変化することなく使用で
きた。80℃で30分焼付した塗膜は鉛筆硬度2H、
耐溶剤性は良好であつた。 比較例 １ アクリルポリオール(1)14.5部とブロツクイソシ
アネート4.5部を混合し、一液ウレタン樹脂とし
た。140℃で20分焼付した塗膜は不十分な耐溶剤
性しか示さなかつた。 実施例 ７ 樹脂(A)および樹脂(C)をそれぞれ用いて実施例１
と同様にトリメチロールプロパントリアクリレー
トと組み合わせて組成物を作成し、軟鋼板に焼付
塗膜40〜50μｍになるようにスプレー塗装し、
120℃、80℃および常温で硬化させてそれぞれの
塗膜物性を測定した。その結果を第１表に示す。 なお、比較例２としてアクリルポリオール(2)と
ポリイソシアネートを用いたいわゆる二液型ウレ
タン塗料の例をあげた。
【表】
(注) ◎優、○良、△可
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (1)一般式 （式中、R1は水素またはメチル基を、R2は炭素
数１〜６のアルキレン基またはヒドロキシアルキ
レン基を、R3は水素または炭素数１〜６のアル
キル基を示す）で表されるアミノアルキルアクリ
レートもしくはアミノアルキルメタクリレートと
エチレン系不飽和単量体とから構成される共重合
体および(2)１分子中にアクリロイル基を少なくと
も２個有する化合物を (1)中のアミノ基の水素原子の数／(2)中のアクリロイル
基の数＝0.3〜５ の割合で配合してなる硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12568884A JPS6123615A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | 硬化性樹脂組成物 |
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| JP12568884A JPS6123615A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | 硬化性樹脂組成物 |
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