JPH0464604B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0464604B2 JPH0464604B2 JP62145272A JP14527287A JPH0464604B2 JP H0464604 B2 JPH0464604 B2 JP H0464604B2 JP 62145272 A JP62145272 A JP 62145272A JP 14527287 A JP14527287 A JP 14527287A JP H0464604 B2 JPH0464604 B2 JP H0464604B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- nco
- organic polyisocyanate
- producing
- polyisocyanurate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
- C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
- C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
- C08G18/2063—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having two nitrogen atoms in the condensed ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31547—Of polyisocyanurate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は速硬化で、高剛性かつ耐熱性に優れた
ポリイソシアヌレート複合体の製造法に関するも
のである。 〔従来の技術〕 従来から繊維強化プラスチツク（FRP）成形
技術において、予め繊維状強化材がセツトされた
型内へ不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル
樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂反応液を注
入しFRPを得る方法は、一般にレジンインジエ
クシヨン法又は、レジントランスフアーモールデ
イング法と呼ばれ、型内重合を利用した経済的効
率の良い方法として知られている。 産業界、特に自動車工業分野では成形サイクル
が短くかつ耐熱性を有する構造材料が求められて
いるが上記方法では速硬化、耐熱性の両面で満足
すべきものは得られていない。 一方、ポリウレタンエラストマー分野では、反
応射出成形（以下RIMという）技術が発達して
おり特に自動車のバンパーやフエイシア等の成形
に適用されている。この技術は大形成形に適して
いるため多数の部品の一体化が可能でありかつ、
上記レジンインジエクシヨン法に比べ成形サイク
ル時間がはるかに短いという特徴がある。 そして近年このRIM技術とレジンインジエク
シヨン法を組合せて熱硬化性樹脂の複合体を迅速
硬化で得る試みがなされている。 すなわち、予め繊維状強化材を型内にセツト
し、そして熱硬化性樹脂反応液をRIM機にて型
内に注入する方法である。 しかしながら、従来のRIM用反応液、特にポ
リウレタンの場合混合と同時に反応が始まり増粘
が生じるため繊維状強化材への含浸性が劣るとい
う問題がある。また、その他のRINシステムも
検討されているが含浸性、速硬化、高剛性、耐熱
性等の点で満足するものは得られていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、速硬化で成形サイクルが短か
く、かつ高剛性、耐熱性を有する複合体を得るた
め鋭意検討した結果、本発明に到達した。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明は、有機ポリイソシアネート、
ポリオール、三量化触媒からなる配合液を予め繊
維状強化材がセツトされた型内に反応射出成形機
を用い注入して得られるポリイソシアヌレート複
合体の製造法において、 (1) ポリオールとして、水酸基価40〜400を有す
る単独又は混合ポリエーテルポリオールを用
い、 (2) 有機ポリイソシアネートとポリオールの配合
比率が下式定義されるイソシアヌレート化イソ
シアネート濃度〔NCO〕Ｔで3.0〜5.5mmo
／ｇの範囲であるポリイソシアヌレート複合
体の製造法に関するものである。 〔NCO〕Ｔ＝ 〔NCO〕ｏ×WA−OH−Ｖ／56.11（１−WA） ……(1) ただし、 〔NCO〕Ｔ：イソシアヌレート化に消費され
るイソシアネートの理論濃度（mmo／ｇ） 〔NCO〕ｏ：有機ポリイソシアネートのイソ
シアネート濃度（mmo／ｇ） OH−Ｖ：単独又は混合ポリオールの水酸基価 WA：有機ポリイソシアネートの重量分率 本発明においては、ポリオールの水酸基価を40
〜400、イソシアヌレート化イソシアネート濃度
を3.0〜5.5mmo／ｇ及び繊維状強化材を組合せ
ることにより成形性、物性両面でバランスのとれ
た優れた特性を得ることができる。 本発明における成形性は初期のウレタン化によ
る増粘をゆるやかに抑制でき、よつて繊維状強化
材への含浸性、充填性が優れているとともに充填
完了後イソシアヌレート化反応がメインとなり急
速に硬化するため短時間の脱型（通常１〜３分）
が達成できる。すなわち、イソシアヌレート化反
応は通常“Ｓ字形”の反応挙動を示し、混合初期
の反応速度が非常に遅く、反応初期はほとんど増
粘しないからである。 また物性面においてはポリウレタンのもつ優れ
た耐衝撃性とポリイソシアヌレートのもつ優れた
耐熱性の両方を保持することができる。 本発明に使用することのできる有機ポリイソシ
アネートとしては脂肪族ポリイソシアネート類と
して、たとえば、ヘキサメチレン−１，６−ジイ
ソシアネート、２，２，４−または２，４，４−
トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシア
ネートなど；脂環式ポリイソシアネート類として
たとえば、シクロヘキサン−１，４−ジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタン−４，4′−ジイ
ソシアネートなど；芳香族ポリイソシアネート類
としてたとえば、Ｐ−フエニレンジイソシアネー
ト、トリレン−２，４−または−２，６−ジイソ
シアネート、ジフエニルメタン−２，４−または
−４，4′−ジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ま
たは−１，４−ジイソシアネート、ジフエニルエ
ーテル−４，4′−ジイソシアネートなどである。 またアニリンとホルマリンとを縮合してからホ
スゲン化して得られる種類のポリフエニレンポリ
メチレンポリイソシアネート、あるいはカルボジ
イミド基又はウレトンイミン基をもつ常温で液状
のジフエニルメタンジイソシアネート類、あるい
はウレタン結合、アロフアネート結合、ビウレツ
ト結合およびウレチジオン環などを含有する改質
ポリイソシアネート類なども使用することができ
る。またはポリオール類に前記ポリイソシアネー
トを過剰に反応して得られるイソシアネート基体
予備重合体も使用することができる。 これらの中で好ましいのは常温で液状かつ低粘
度のものであり、カルボジイミド基又はウレトン
イミン基を有するジフエニルメタン−４，4′−ジ
イソシアネート、又はポリフエニレンポリメチレ
ンポリイソシアネート等である。 本発明に使用することのできるポリオールとし
ては水酸基価40〜400、好ましくは水酸基価50〜
300の単独又は混合ポリエーテルポリオールであ
る。代表的なポリエーテルポリオールの例として
は、プロピレン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリストール、α−メチルグリコ
シド、シヨ糖などのポリオール類。又ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノ
ールアミンなどのアミノアルコール類、エチレン
ジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラアミン、トル
イレンジアミン、メチレンビスアニリンなどのア
ミン類、リン酸、ピロリン酸またはこれらの部分
エステルなどのリン化合物および、これらの混合
物にエチレンオキシド、プロピレンオキシドなど
を付加して得られるポリエーテルポリオールが挙
げられる。 またグリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリストール、ソルビトールのようなポリオ
ールにBF3などのカオチン系触媒の存在下でエピ
ハロヒドリンなどを付加して得られる上記範囲の
水酸基を有するハロゲン含有ポリエーテルポリオ
ール等である。 本発明における有機ポリイソシアヌレートとポ
リオールの配合比率はイソシアヌレート化イソシ
アネート濃度が3.0〜5.5mmo／ｇ、好ましくは
3.5〜5.0mmo／ｇの範囲内になるように行う。 この場合イソシアヌレート化イソシアネート濃
度が3.0mmo／ｇ未満の場合混合初期の増粘が
激しく三量化触媒で反応がコントロールし難く、
繊維状強化材への含浸が悪く、高温下機械的強度
の低いものしか得られない。イソシアヌレート化
イソシアネート濃度が5.5mmo／ｇを越える場
合は耐衝撃性が著しく低下する等の欠点を生ずる
ようになる。 本発明に使用することのできる三量化触媒とし
ては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノ
メチル）フエノール、２，４，６−トリス（ジア
ルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリ
アジン、アジリジン化合物等の三級アミン類、ト
リエチルホスフインで代表されるホスフイン類、
酢酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等
のアルカリ金属塩類、さらには３級アミンとエポ
キシ化合物、カーバメイト化合物等の共触媒系が
挙げられる。またこれら三量化触媒は混合物とし
ても使用することができる。 三量化触媒の中で好ましい触媒は三級アミンと
エポキシ化合物の共触媒であり特に好ましくは、
トリエチレンジアミン又は２−メチルトリエチレ
ンジアミンとエポキシ化合物の共触媒である。 本発明は必要に応じ難燃剤、可塑剤、着色剤、
各種充填剤、内部離型剤、その他加工助剤を加え
て用いることができる。 また本発明は成形物の軽量化又は原液粘度を低
下させ流れを良くする目的で発泡剤、水（イソシ
アネートと反応して炭酸ガスを発生）を原液に添
加、又はエアローデイング装置を用いて原液中に
ガスを混入溶解して成形を行ない意図的に成形物
を気泡に混入させることもできる。 本発明に使用することのできる繊維状強化材と
してはガラスに代表されるチヨツプストランドマ
ツト、コンテイニユアスストランドマツト、サー
フエシングマツト、ローピングクロスなどを挙げ
ることができる。またカーボン繊維、アラミド繊
維も同様に用いることができる。また上記繊維状
強化材を２種以上併用することもできる。 これら繊維状強化材としてガラスコンテイニユ
アスストランドマツトを一部または単独で使用す
ることが特に好ましい。 コンテイニユアスストランドマツトを単独また
は他の繊維状強化材と併用して使用することによ
り配合液の含浸性が向上し、充填性が向上するこ
とにより均一な成形品が得られる。 また本発明は必要に応じ各種金網、合成樹脂の
網目状成形物も、繊維状強化材と併用して使用す
ることができる。 〔発明の効果〕 本発明により得られるポリイソシアヌレート複
合体は成形サイクルが短く、成形性に優れ、しか
も優れた耐熱性、剛性を有するため、例えば、自
動車分野におけるバンパービーム、フロアパネ
ル、ドアインナーパネル、各種トレイ類、電気分
野におけるハウジングケース類、その他一般工業
部材の構造材料として極めて有用である。 〔実施例〕 次に実施例によつて更に具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。 物性測定法は次の方法によつて行つた。 比重 JIS Ｋ−7112による 曲げ弾性率、曲げ強度 JIS Ｋ−7203による 引張強度、伸び JIS Ｋ−7113による アイゾツト衝撃 ノツチ付JIS Ｋ−7110による 実施例１〜３、比較例１，２ 予め、ガラスコンテイニユアスストランドマツ
トを金型内にセツトしておき、そこへ、表２に示
すＡ成分（有機ポリイソシアネート、エポキシ化
合物）と表２に示すＢ成分（ポリオール三級化ア
ミン）の二成分を高圧反応射出成形機（MC−
102型、ポリウレタンエンジニアリング製）を用
い注入硬化させ試験板を得た。 この際、イソシアヌレート化イソシアネート濃
度〔NCO〕Ｔを変化させて成形を行なつた。 成形条件を表１に、処方及び結果を表２と表３
に示す。
ポリイソシアヌレート複合体の製造法に関するも
のである。 〔従来の技術〕 従来から繊維強化プラスチツク（FRP）成形
技術において、予め繊維状強化材がセツトされた
型内へ不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル
樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂反応液を注
入しFRPを得る方法は、一般にレジンインジエ
クシヨン法又は、レジントランスフアーモールデ
イング法と呼ばれ、型内重合を利用した経済的効
率の良い方法として知られている。 産業界、特に自動車工業分野では成形サイクル
が短くかつ耐熱性を有する構造材料が求められて
いるが上記方法では速硬化、耐熱性の両面で満足
すべきものは得られていない。 一方、ポリウレタンエラストマー分野では、反
応射出成形（以下RIMという）技術が発達して
おり特に自動車のバンパーやフエイシア等の成形
に適用されている。この技術は大形成形に適して
いるため多数の部品の一体化が可能でありかつ、
上記レジンインジエクシヨン法に比べ成形サイク
ル時間がはるかに短いという特徴がある。 そして近年このRIM技術とレジンインジエク
シヨン法を組合せて熱硬化性樹脂の複合体を迅速
硬化で得る試みがなされている。 すなわち、予め繊維状強化材を型内にセツト
し、そして熱硬化性樹脂反応液をRIM機にて型
内に注入する方法である。 しかしながら、従来のRIM用反応液、特にポ
リウレタンの場合混合と同時に反応が始まり増粘
が生じるため繊維状強化材への含浸性が劣るとい
う問題がある。また、その他のRINシステムも
検討されているが含浸性、速硬化、高剛性、耐熱
性等の点で満足するものは得られていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、速硬化で成形サイクルが短か
く、かつ高剛性、耐熱性を有する複合体を得るた
め鋭意検討した結果、本発明に到達した。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明は、有機ポリイソシアネート、
ポリオール、三量化触媒からなる配合液を予め繊
維状強化材がセツトされた型内に反応射出成形機
を用い注入して得られるポリイソシアヌレート複
合体の製造法において、 (1) ポリオールとして、水酸基価40〜400を有す
る単独又は混合ポリエーテルポリオールを用
い、 (2) 有機ポリイソシアネートとポリオールの配合
比率が下式定義されるイソシアヌレート化イソ
シアネート濃度〔NCO〕Ｔで3.0〜5.5mmo
／ｇの範囲であるポリイソシアヌレート複合
体の製造法に関するものである。 〔NCO〕Ｔ＝ 〔NCO〕ｏ×WA−OH−Ｖ／56.11（１−WA） ……(1) ただし、 〔NCO〕Ｔ：イソシアヌレート化に消費され
るイソシアネートの理論濃度（mmo／ｇ） 〔NCO〕ｏ：有機ポリイソシアネートのイソ
シアネート濃度（mmo／ｇ） OH−Ｖ：単独又は混合ポリオールの水酸基価 WA：有機ポリイソシアネートの重量分率 本発明においては、ポリオールの水酸基価を40
〜400、イソシアヌレート化イソシアネート濃度
を3.0〜5.5mmo／ｇ及び繊維状強化材を組合せ
ることにより成形性、物性両面でバランスのとれ
た優れた特性を得ることができる。 本発明における成形性は初期のウレタン化によ
る増粘をゆるやかに抑制でき、よつて繊維状強化
材への含浸性、充填性が優れているとともに充填
完了後イソシアヌレート化反応がメインとなり急
速に硬化するため短時間の脱型（通常１〜３分）
が達成できる。すなわち、イソシアヌレート化反
応は通常“Ｓ字形”の反応挙動を示し、混合初期
の反応速度が非常に遅く、反応初期はほとんど増
粘しないからである。 また物性面においてはポリウレタンのもつ優れ
た耐衝撃性とポリイソシアヌレートのもつ優れた
耐熱性の両方を保持することができる。 本発明に使用することのできる有機ポリイソシ
アネートとしては脂肪族ポリイソシアネート類と
して、たとえば、ヘキサメチレン−１，６−ジイ
ソシアネート、２，２，４−または２，４，４−
トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシア
ネートなど；脂環式ポリイソシアネート類として
たとえば、シクロヘキサン−１，４−ジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタン−４，4′−ジイ
ソシアネートなど；芳香族ポリイソシアネート類
としてたとえば、Ｐ−フエニレンジイソシアネー
ト、トリレン−２，４−または−２，６−ジイソ
シアネート、ジフエニルメタン−２，４−または
−４，4′−ジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ま
たは−１，４−ジイソシアネート、ジフエニルエ
ーテル−４，4′−ジイソシアネートなどである。 またアニリンとホルマリンとを縮合してからホ
スゲン化して得られる種類のポリフエニレンポリ
メチレンポリイソシアネート、あるいはカルボジ
イミド基又はウレトンイミン基をもつ常温で液状
のジフエニルメタンジイソシアネート類、あるい
はウレタン結合、アロフアネート結合、ビウレツ
ト結合およびウレチジオン環などを含有する改質
ポリイソシアネート類なども使用することができ
る。またはポリオール類に前記ポリイソシアネー
トを過剰に反応して得られるイソシアネート基体
予備重合体も使用することができる。 これらの中で好ましいのは常温で液状かつ低粘
度のものであり、カルボジイミド基又はウレトン
イミン基を有するジフエニルメタン−４，4′−ジ
イソシアネート、又はポリフエニレンポリメチレ
ンポリイソシアネート等である。 本発明に使用することのできるポリオールとし
ては水酸基価40〜400、好ましくは水酸基価50〜
300の単独又は混合ポリエーテルポリオールであ
る。代表的なポリエーテルポリオールの例として
は、プロピレン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリストール、α−メチルグリコ
シド、シヨ糖などのポリオール類。又ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノ
ールアミンなどのアミノアルコール類、エチレン
ジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラアミン、トル
イレンジアミン、メチレンビスアニリンなどのア
ミン類、リン酸、ピロリン酸またはこれらの部分
エステルなどのリン化合物および、これらの混合
物にエチレンオキシド、プロピレンオキシドなど
を付加して得られるポリエーテルポリオールが挙
げられる。 またグリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリストール、ソルビトールのようなポリオ
ールにBF3などのカオチン系触媒の存在下でエピ
ハロヒドリンなどを付加して得られる上記範囲の
水酸基を有するハロゲン含有ポリエーテルポリオ
ール等である。 本発明における有機ポリイソシアヌレートとポ
リオールの配合比率はイソシアヌレート化イソシ
アネート濃度が3.0〜5.5mmo／ｇ、好ましくは
3.5〜5.0mmo／ｇの範囲内になるように行う。 この場合イソシアヌレート化イソシアネート濃
度が3.0mmo／ｇ未満の場合混合初期の増粘が
激しく三量化触媒で反応がコントロールし難く、
繊維状強化材への含浸が悪く、高温下機械的強度
の低いものしか得られない。イソシアヌレート化
イソシアネート濃度が5.5mmo／ｇを越える場
合は耐衝撃性が著しく低下する等の欠点を生ずる
ようになる。 本発明に使用することのできる三量化触媒とし
ては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノ
メチル）フエノール、２，４，６−トリス（ジア
ルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリ
アジン、アジリジン化合物等の三級アミン類、ト
リエチルホスフインで代表されるホスフイン類、
酢酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等
のアルカリ金属塩類、さらには３級アミンとエポ
キシ化合物、カーバメイト化合物等の共触媒系が
挙げられる。またこれら三量化触媒は混合物とし
ても使用することができる。 三量化触媒の中で好ましい触媒は三級アミンと
エポキシ化合物の共触媒であり特に好ましくは、
トリエチレンジアミン又は２−メチルトリエチレ
ンジアミンとエポキシ化合物の共触媒である。 本発明は必要に応じ難燃剤、可塑剤、着色剤、
各種充填剤、内部離型剤、その他加工助剤を加え
て用いることができる。 また本発明は成形物の軽量化又は原液粘度を低
下させ流れを良くする目的で発泡剤、水（イソシ
アネートと反応して炭酸ガスを発生）を原液に添
加、又はエアローデイング装置を用いて原液中に
ガスを混入溶解して成形を行ない意図的に成形物
を気泡に混入させることもできる。 本発明に使用することのできる繊維状強化材と
してはガラスに代表されるチヨツプストランドマ
ツト、コンテイニユアスストランドマツト、サー
フエシングマツト、ローピングクロスなどを挙げ
ることができる。またカーボン繊維、アラミド繊
維も同様に用いることができる。また上記繊維状
強化材を２種以上併用することもできる。 これら繊維状強化材としてガラスコンテイニユ
アスストランドマツトを一部または単独で使用す
ることが特に好ましい。 コンテイニユアスストランドマツトを単独また
は他の繊維状強化材と併用して使用することによ
り配合液の含浸性が向上し、充填性が向上するこ
とにより均一な成形品が得られる。 また本発明は必要に応じ各種金網、合成樹脂の
網目状成形物も、繊維状強化材と併用して使用す
ることができる。 〔発明の効果〕 本発明により得られるポリイソシアヌレート複
合体は成形サイクルが短く、成形性に優れ、しか
も優れた耐熱性、剛性を有するため、例えば、自
動車分野におけるバンパービーム、フロアパネ
ル、ドアインナーパネル、各種トレイ類、電気分
野におけるハウジングケース類、その他一般工業
部材の構造材料として極めて有用である。 〔実施例〕 次に実施例によつて更に具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。 物性測定法は次の方法によつて行つた。 比重 JIS Ｋ−7112による 曲げ弾性率、曲げ強度 JIS Ｋ−7203による 引張強度、伸び JIS Ｋ−7113による アイゾツト衝撃 ノツチ付JIS Ｋ−7110による 実施例１〜３、比較例１，２ 予め、ガラスコンテイニユアスストランドマツ
トを金型内にセツトしておき、そこへ、表２に示
すＡ成分（有機ポリイソシアネート、エポキシ化
合物）と表２に示すＢ成分（ポリオール三級化ア
ミン）の二成分を高圧反応射出成形機（MC−
102型、ポリウレタンエンジニアリング製）を用
い注入硬化させ試験板を得た。 この際、イソシアヌレート化イソシアネート濃
度〔NCO〕Ｔを変化させて成形を行なつた。 成形条件を表１に、処方及び結果を表２と表３
に示す。
【表】
【表】
【表】
実施例４〜７、比較例３，４
ポリオールの価を変えて成形を行つた。成形方
法、成形条件等は実施例１〜３、比較例１，２と
同様にして成形品を得た、その処方及び物性測定
結果を表４、表５に示す。
法、成形条件等は実施例１〜３、比較例１，２と
同様にして成形品を得た、その処方及び物性測定
結果を表４、表５に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有機ポリイソシアネート、ポリオール、三量
化触媒からなる配合液を、予め繊維状強化材がセ
ツトされた型内に反応射出成形機を用い注入して
得られるポリイソシアヌレート複合体の製造法に
おいて、 (1) ポリオールとして 水酸基価40〜400を有す
る単独又は混合ポリエーテルポリオールを用
い、 (2) 有機ポリイソシアネートとポリオールとの配
合比率が下式(1)で定義されるイソシアヌレート
化イソシアネート濃度〔NCO〕Ｔで3.0〜
5.5mmo／ｇの範囲であるポリイソシアヌレ
ート複合体の製造法。 〔NCO〕Ｔ＝ 〔NCO〕ｏ×WA−OH−Ｖ／56.11×（１−WA） ……(1) 〔NCO〕Ｔ：イソシアヌレート化に消費され
るイソシアネートの理論濃度（mmo／ｇ） 〔NCO〕ｏ：有機ポリイソシアネートのイソ
シアネート濃度（mmo／ｇ） OH−Ｖ：単独又は混合ポリオールの水酸基価 WA：有機ポリイソシアネートの重量分率 ２ 該有機ポリイソシアネートにカルボジイミド
変性又はウレトンイミン基変性液状ジフエルメタ
ンジイソシアネートを使用する特許請求の範囲第
１項記載のポリイソシアヌレート複合体の製造
法。 ３ 該有機ポリイソシアネートにポリフエニレン
ポリメチレンポリイソシアネートを使用する特許
請求の範囲第１項記載のポリイソシアヌレート複
合体の製造法。 ４ 該三量化触媒としてトリエチレンジアミン又
は２−メチルトリエチレンジアミンとエポキシ化
合物の共触媒を使用する特許請求の範囲第１項、
第２項記載のポリイソシアヌレート複合体の製造
法。 ５ 該繊維状強化材としてガラスコンテイニユア
スストランドマツトを使用する特許請求の範囲第
１項記載のポリイソシアヌレート複合体の製造
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62145272A JPS63309510A (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ポリイソシアヌレ−ト複合体の製造法 |
| CA000568709A CA1284863C (en) | 1987-06-12 | 1988-06-06 | Method for prparing polyisocyanurate composite |
| US07/481,711 US5071939A (en) | 1987-06-12 | 1990-02-15 | Method for preparing polyisocyanurate composite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62145272A JPS63309510A (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ポリイソシアヌレ−ト複合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63309510A JPS63309510A (ja) | 1988-12-16 |
| JPH0464604B2 true JPH0464604B2 (ja) | 1992-10-15 |
Family
ID=15381298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62145272A Granted JPS63309510A (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ポリイソシアヌレ−ト複合体の製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5071939A (ja) |
| JP (1) | JPS63309510A (ja) |
| CA (1) | CA1284863C (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2081706A1 (en) * | 1991-11-26 | 1993-05-27 | Randall Carl Rains | Production of class-a surface of fiber reinforced polyurethane molded products |
| US5277862A (en) * | 1993-01-07 | 1994-01-11 | Miles Inc. | Resin transfer molding process |
| US5714565A (en) * | 1995-03-07 | 1998-02-03 | Bayer Corporation | Heat resistant structural rim product |
| HK1042313A1 (zh) | 1998-11-16 | 2002-08-09 | 亨茨曼国际有限公司 | 聚异氰脲酸酯组合物及复合材料 |
| US7056976B2 (en) * | 2002-08-06 | 2006-06-06 | Huntsman International Llc | Pultrusion systems and process |
| US7901762B2 (en) | 2005-11-23 | 2011-03-08 | Milgard Manufacturing Incorporated | Pultruded component |
| US8597016B2 (en) | 2005-11-23 | 2013-12-03 | Milgard Manufacturing Incorporated | System for producing pultruded components |
| US8101107B2 (en) | 2005-11-23 | 2012-01-24 | Milgard Manufacturing Incorporated | Method for producing pultruded components |
| US7875675B2 (en) | 2005-11-23 | 2011-01-25 | Milgard Manufacturing Incorporated | Resin for composite structures |
| ATE474870T1 (de) * | 2006-02-21 | 2010-08-15 | Huntsman Int Llc | Herstellungsverfahren für einen polyisocyanuratverbund |
| DE102008001855A1 (de) * | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Evonik Degussa Gmbh | Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats |
| US9127163B2 (en) | 2010-11-29 | 2015-09-08 | Huntsman International Llc | Polyisocyanate-based binder |
| MX365277B (es) * | 2012-02-28 | 2019-05-29 | Henkel Ag & Co Kgaa | Sistemas de poliuretano 2k con temperatura de transición vítrea elevada. |
| US9290661B2 (en) | 2012-08-20 | 2016-03-22 | Bayer Materialscience Ag | Fibre-reinforced composite components and production thereof |
| JP2015535857A (ja) | 2012-08-20 | 2015-12-17 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ | ポリウレタン注型樹脂及びそこから製造した封止組成物 |
| DE102015105053A1 (de) * | 2015-04-01 | 2016-10-06 | Airbus Operations Gmbh | Verfahren zum Verarbeiten eines Bauteils, Bauteil, Bauteileinheit und beschichtetes Bauteil |
| JP6660717B2 (ja) * | 2015-11-16 | 2020-03-11 | 旭化成株式会社 | 繊維強化複合材、自動車、航空機及び風車ブレード用材料部材 |
| EP3452528B1 (de) * | 2016-05-04 | 2025-07-30 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyisocyanurat-kompositwerkstoffs |
| CA3019657A1 (en) | 2016-05-04 | 2017-11-09 | Covestro Deutschland Ag | Method for producing a polyisocyanurate composite material |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3745133A (en) * | 1968-02-05 | 1973-07-10 | Upjohn Co | Cellular isocyanurate containing polymers |
| US3799896A (en) * | 1972-05-08 | 1974-03-26 | Celotex Corp | Polyisocyanurate |
| US4282285A (en) * | 1979-10-24 | 1981-08-04 | International Telephone & Telegraph Corporation | Process for preparing polyurethane molded part |
| US4340562A (en) * | 1980-01-18 | 1982-07-20 | Union Carbide Corporation | Process for producing a molded article |
| US4692291A (en) * | 1980-04-14 | 1987-09-08 | Union Carbide Corporation | Molding method using fast curing fiber reinforced, low viscosity thermosetting resin |
| US4435349A (en) * | 1982-04-05 | 1984-03-06 | Texaco Inc. | Method for making a reinforced rim elastomer |
| US4481309A (en) * | 1984-04-09 | 1984-11-06 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of cellular and non-cellular polyurethanes |
| US4714575A (en) * | 1986-05-27 | 1987-12-22 | Ex-Cell-O Corporation | Method for manufacturing RIM composites |
| US4709002A (en) * | 1986-06-05 | 1987-11-24 | Atlantic Richfield Company | Method for the preparation of rigid non-cellular reaction injection molded thermoset polyisocyanurate compositions |
-
1987
- 1987-06-12 JP JP62145272A patent/JPS63309510A/ja active Granted
-
1988
- 1988-06-06 CA CA000568709A patent/CA1284863C/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-02-15 US US07/481,711 patent/US5071939A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5071939A (en) | 1991-12-10 |
| JPS63309510A (ja) | 1988-12-16 |
| CA1284863C (en) | 1991-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0464604B2 (ja) | ||
| US5739247A (en) | Production of structural reaction injection molded polyurethane products of high flex modulus and high elongation | |
| US5614575A (en) | Sprayable polyurethane compositions | |
| EP0656382B1 (en) | Process for producing modified polyisocyanurate foams | |
| US4334032A (en) | Foamed polymers containing low molecular weight urethane modifier compound | |
| US5208269A (en) | Low-density RRIM using mineral fiber filler | |
| JP5968915B2 (ja) | 引抜成形強化ポリウレタンおよびその製造 | |
| JPH053804B2 (ja) | ||
| KR20010022766A (ko) | 굴곡 피로가 개선된 신규한 폴리우레탄 발포체 조성물 | |
| US4826885A (en) | Compatible polyol blends for high modulus polyurethane compositions | |
| US5002830A (en) | Fibrous reinforced materials impregnated with low viscosity polyurethanes/urea forming components | |
| CN101889038B (zh) | 硬质聚氨酯泡沫的制造方法 | |
| US5260346A (en) | Reaction system for preparing polyurethane/polyurea | |
| US5240969A (en) | Low-density RRIM using mineral fiber filler | |
| CA2213564A1 (en) | Foamable polyurethane preparations which exhibit good flow behavior, anda process for producing foamed polyurethane moldings | |
| US5073576A (en) | Polyurethane-polyisocyanurate structural rim systems with enhanced processing | |
| US4757123A (en) | Method for the preparation of rigid cast or transfer molded thermoset polyisocyanurate compositions | |
| US4800058A (en) | Method for the preparation of rigid cast or transfer molded thermoset polyurethane modified polyisocyanurate compositions | |
| AU647554B2 (en) | Compatibilized internal mold release compositions for preparation of foamed and fiber-reinforced polymeric articles | |
| US3899454A (en) | Process for the production of synthetic plastics comprising urethane groups and biuret groups | |
| US5234975A (en) | Composition superior in quick-curing for fiber-reinforced polyurethane resin | |
| JP2006169531A (ja) | 必要に応じて充填剤が添加されたポリウレタンからのプラスチック成形品およびそれらの使用 | |
| US4182826A (en) | Process for the production of rapid-set moldings | |
| US4935453A (en) | Thermoset molding compositions catalyzed by keto-enol salt and 1,8-diaza-bicyclo(5.4.0)undec-7-ene | |
| DE2534247A1 (de) | Verfahren zur herstellung von formteilen |