JPH0465111B2 - - Google Patents

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JPH0465111B2
JPH0465111B2 JP57229475A JP22947582A JPH0465111B2 JP H0465111 B2 JPH0465111 B2 JP H0465111B2 JP 57229475 A JP57229475 A JP 57229475A JP 22947582 A JP22947582 A JP 22947582A JP H0465111 B2 JPH0465111 B2 JP H0465111B2
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JP
Japan
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pigment
water
ink
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meth
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JP57229475A
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JPS59120667A (ja
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Hitoshi Watabe
Katsuhiko Kawabata
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Pentel Co Ltd
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Pentel Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は水性顔料インキに関し、更に詳細に
は、筆跡の耐摩擦性及び耐水性に優れ、経時安定
性の良好な水性顔料インキに関する物である。 (従来の技術) 従来、水性顔料インキは、顔料を水溶性高分子
と水溶性有機溶剤と水とからなる溶液中に分散剤
によつて分散させていた。また、顔料を水溶性若
しくは水難溶性の高分子によつてコーテイングし
た加工顔料を用いたものも知られている。水溶性
高分子としてはポリビニルアルコールが例示さ
れ、水難溶性高分子としては膠が例示される。 (発明が解決しようとする課題) しかしながら、前記分散剤を用いて顔料を分散
させた水性顔料インキは、経時安定性が悪く、顔
料が沈降してしまうという問題があつた。 ポリビニルアルコール等の水溶性高分子で表面
をコーテイングした顔料を用いた水性顔料インキ
は、インキ中で水溶性高分子が溶解状態で存在
し、筆跡の耐水性が悪く、又、顔料の沈降防止作
用が弱く、経時安定性も悪いという問題があつ
た。 膠などの水難溶性高分子で表面をコーテイング
した顔料を用いた水性顔料インキは、経時的な筆
跡の耐摩擦性及び耐水性は優れているものの、筆
跡の乾燥直後に筆跡を手指により擦ると手が汚れ
てしまうという問題があつた。 (課題を解決するための手段) 本発明者等は、上記問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、遂に本発明を完成させたもので
ある。即ち本発明はポリ(メタ)アクリル酸エス
テルで被覆した顔料若しくはポリ(メタ)アクリ
ル酸エステル及び分散剤で被覆した顔料と、水溶
性高分子と、水溶性有機溶剤と、水とからなる水
性顔料インキを要旨とするものである。 以下本発明の各成分について詳細に説明する。 本発明の骨子であるポリ(メタ)アクリル酸エ
ステルで被覆した顔料若しくはポリ(メタ)アク
リル酸エステル及び分散剤で被覆した顔料の具体
的な製造方法の一例を以下に示す。 先ず、プレミキシング工程がある。必要に応じ
て最適な分散剤を水に攪拌溶解させ、使用するポ
リ(メタ)アクリル酸エステルのエマルジヨンの
PH安定領域に水酸化ナトリウムなどでPHを調整し
た後、ポリ(メタ)アクリル酸エステルエマルジ
ヨン及び顔料をゆつくり攪拌しながら逐次加え、
プレミツクスペーストとする。 次に、コーテイング処理工程であるが、前記プ
レミツクスペーストを三本ロールミルで混練して
ポリ(メタ)アクリル酸エステルのエマルジヨン
を破壊すると同時に、顔料を一次粒子状態にまで
ほぐし、顔料の表面をポリ(メタ)アクリル酸エ
ステルでコーテイングすることによつて加工顔料
ペーストを得る。 前述した顔料は有機顔料、無機顔料の区別なく
使用可能である。以下、具体例を例示する。 C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイ
エロー2、C.I.ピグメントイエロー3、C.I.ピグ
メントイエロー5、C.I.ピグメントイエロー12、
C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエ
ロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメ
ントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー83、C.
I.バツトイエロー1、C.I.ピグメントオレンジ1、
C.I.ピグメントオレンジ5、C.I.ピグメントオレ
ンジ13、C.I.ピグメントオレンジ16、C.I.ピグメ
ントオレンジ17、C.I.ピグメントオレンジ24、C.
I.バツトオレンジ3、C.I.ピグメントレツド1、
C.I.ピグメントレツド2、C.I.ピグメントレツド
3、C.I.ピグメントレツド4、C.I.ピグメントレ
ツド5、C.I.ピグメントレツド7、C.I.ピグメン
トレツド9、C.I.ピグメントレツド12、C.I.ピグ
メントレツド22、C.I.ピグメントレツド23、C.I.
ピグメントレツド37、C.I.ピグメントレツド38、
C.I.ピグメントレツド48カルシウムレーキ、C.I.
ピグメントレツド48バリウムレーキ、C.I.ピグメ
ントレツド48マンガンレーキ、C.I.ピグメントレ
ツド49バリウムレーキ、C.I.ピグメントレツド
50、C.I.ピグメントレツド51、C.I.ピグメントレ
ツド53バリウムレーキ、C.I.ピグメントレツド57
カルシウムレーキ、C.I.ピグメントレツド58マン
ガンレーキ、C.I.ピグメントレツド60バリウムレ
ーキ、C.I.ピグメントレツド63カルシウムレー
キ、C.I.ピグメントレツド63マンガンレーキ、C.
I.ピグメントレツド81、C.I.ピグメントレツド83
アルミニウムレーキ、C.I.ピグメントレツド88、
C.I.ピグメントレツド112、C.I.ピグメントレツド
214、C.I.ピグメントバイオレツト1、C.I.バツト
バイオレツト2、C.I.ピグメントバイオレツト
3、C.I.ピグメントバイオレツト19、C.I.ピグメ
ントバイオレツト23、C.I.ピグメントブルー1、
C.I.ピグメントブルー2、C.I.ピグメントブルー
15、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブ
ルー17、C.I.バツトブルー4、C.I.ピグメントグ
リーン2、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグ
メントグリーン8、C.I.ピグメントグリーン10、
C.I.ピグメントブラウン1、C.I.ピグメントブラ
ウン2、C.I.ピグメントブラウン5、C.I.バツト
ブラウン3、C.I.ピグメントブラツク1、C.I.ピ
グメントブラツク6、C.I.ピグメントブラツク7
などのC.I.(カラーインデツクス)で示される顔
料などがあり、これらを単独又は2種以上の混合
物として使用することができる。その使用量はイ
ンキ全量に対して3〜30重量%が好ましい。 尚、上記顔料の種類、ポリ(メタ)アクリル酸
エステルのエマルジヨンの種類によつては、分散
剤を使用しなくても十分効果があるが、分散剤を
使用する場合は、以下の非イオン性界面活性剤及
び陰イオン性界面活性剤がポリ(メタ)アクリル
酸エステルのエマルジヨンとともに顔料のコーテ
イングに使用される。 非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレン(以下POEと略す)ソルビタンモノラウ
レート、POEソルビタンモノステアレート等の
POEソルビタン脂肪酸エステル、POEモノオレ
エート、POEオレイルエーテル、POEセチルエ
ーテル、POEトリデシルエーテル、POEアビエ
チルエーテル等のPOEアルキルエーテル、POE
−ポリオキシプロピレンセチルエーテル等の
POE−ポリオキシプロピレンブロツクコポリマ
ーアルキルエーテル、POEノニルフエニルエー
テル、POEドデシルフエニルエーテル、POEジ
ノニルフエニルエーテル等のPOEアルキルフエ
ニルエーテル、POEノニルフエニルホルムアル
デヒド縮合物、スチレンマレイン酸共重合物誘導
体などの高分子活性剤、POEグリセロールボレ
イトラウレート等及びそれらの配合品が挙げら
れ、又、陰イオン性界面活性剤としては、POE
ノニルフエニルエーテル硫酸ナトリウム、ジ−2
−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、α
−オレインスルホン酸ナトリウム、パラフインン
スルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム−ホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム、特殊カルボン酸型高分子活性
剤などが挙げられ、これらを単独又は2種以上の
混合物として使用することができる。 上述したポリ(メタ)アクリル酸エステルのエ
マルジヨンとしては、ポリアクリル酸エステルの
エマルジヨン、ポリメタアクリル酸エステルのエ
マルジヨン、アクリル系共重合体エマルジヨンが
挙げられ、その使用量としては、顔料全量に対し
てポリ(メタ)アクリル酸エステルのエマルジヨ
ン中の固型分で50重量%以上では水性顔料インキ
におけるポリ(メタ)アクリル酸エステルで被覆
された顔料の経時的な分散安定性が悪くなるとい
う問題があり、5重量%以下では筆跡の耐摩擦性
及び耐水性に対する効果が少ないという問題があ
り、5〜50重量%が好ましい。 水溶性高分子は、水性顔料インキの沈降防止剤
として働き、更には筆跡における顔料の定着性付
与及び耐水性付与効果などを得るために使用され
るものであり、その具体例を挙げると、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ヒ
ドロキシメチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシエチル澱粉などの冷水
可溶型澱粉、アラビアガム、膠を酵素などで分解
して水に溶けやすくしたもの、ゼラチン等があ
り、その使用量はインキ全量に対して0.1〜50重
量%が好ましい。 水溶性有機溶剤としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等が挙げられ、その使用量は、水
性顔料インキ全量に対して1〜25重量%が好まし
い。 水は主溶剤となるもので、水性顔料インキ全量
に対して40〜90重量%使用される。 上述したもの以外に水性顔料インキ中に尿素、
エチレン尿素などの尿素類や、塩化カルシウム、
塩化リチウム、塩化マグネシウムなどの吸湿性無
機化合物を添加したり、又、筆跡の乾燥性調節剤
としてメタノール、エタノール、イソプパノール
等の低沸点水溶性有機溶剤の添加、その他防腐・
防かび剤、インキ浸透剤としての界面活性剤、抑
泡剤、金属部品使用の場合の防錆剤等の添加は自
由にできる。 次に、本水性顔料インキの製造方法の一例を示
す。前述の加工顔料ペーストを、水溶性高分子、
水溶性有機溶剤、水、必要に応じて他の添加剤を
加えた混合溶液に添加攪拌することにより水性顔
料インキが得られる。この場合、混合溶液をホモ
ミキサーなどの高剪断力を有する高速攪拌機で攪
拌させながら、顔料ペーストを添加することが好
ましい。 又、必要に応じて遠心分離機などにより水性顔
料インキの凝集物を取り除くことができる。 (作用) 本発明の水性顔料インキは、ポリ(メタ)アク
リル酸エステルにより顔料を被覆しているので、
水性顔料インキ中での顔料は水不溶性の高分子で
被覆された顔料としての挙動を示し、このため筆
跡は、耐摩擦性及び耐水性に優れ、しかも上記ポ
リ(メタ)アクリル酸エステルの本来有する分散
安定性が顔料の分散性を向上させているため、水
性顔料インキの経時安定性が良好になると推察さ
れる。 (実施例) 以下、実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、実施例中単に「部」とあるのは「重量部」
を示す。 実施例 1 (加工顔料ペーストの製造) MA−100(C.I.ビグメントブラツク7)三菱化成
工業(株)製、カーボンブラツク) 11.0部 ニツコールBT−9(日光ケミカルズ(株)製、非イ
オン性界面活性剤) 0.6部 プラマイルAC−507(米国、ローム&ハース社製、
アクリル系エマルジヨン) 5.5部 水 13.0部 25%水酸化ナトリウム水溶液 0.6部 水に25%水酸化ナトリウム水溶液及びニツコー
ルBT−9を添加し、ホモデイスパーで低速攪拌
し、溶解させた後、MA−100及びプラマイルAC
−507を逐次ゆつくり加え、均一になるまで低速
で攪拌し、プレミキシングした。これを3本ロー
ルミルに7回通して黒色の加工顔料ペーストを得
た。 (水性顔料インキの調製) エチレングリコール 5.0部 尿 素 5.0部 デヒドロ酢酸ナトリウム(防かび剤) 0.5部 ゼラトンBCA−30D(サンオリエント化学(株)製、
膠を分解し、水に溶け易くしたもの) 5.0部 水 54.5部 上記組成によつて各成分を溶解させた水溶液に
前記の加工顔料ペースト30.0部を加え、10分間ホ
モデイスパーで高速攪拌した後、25%水酸化ナト
リウム水溶液でPHを9.5に調整し、更に攪拌を1
時間行なつた。以上で得られた黒色水性顔料イン
キを容器に移し密栓をして1週間静置後、下に沈
降した沈殿物を取り除き、目的とする黒色水性顔
料インキを得た。 実施例 2 実施例1のMA−100 11.0部をヘリオフアース
トレツド(C.I.ピグメントレツド112)(独国、バ
イエル社、赤色顔料)11.0部に代えた以外は実施
例1と同様になして赤色水性顔料インキを得た。 比較例 1 (顔料ペーストの製造) MA−100 11.0部 ニツコールBT−9 1.5部 水 17.0部 25%水酸化ナトリウム水溶液 0.6部 水に25%水酸化ナトリウム水溶液及びニツコー
ルBT−9を添加し、攪拌溶解させた後、MA−
100をゆつくりと加え、均一になるまで低速で攪
拌しプレミキシングした。これを三本ロールミル
に7回通して黒色の顔料ペーストを得た。 (水性顔料インキの調製) 実施例1の加工顔料30.0部に代えて上記顔料ペ
ースト30.0部を使用した他は、実施例1と同様な
方法で調製して、黒色水性顔料インキを得た。 比較例 2 実施例1のプライマルAC−507 5.5部の代わり
にグル−HG−132((株)ニツピ製、JIS種膠)0.7部
を用い、水を13.0部から18.0部に変えた他は実施
例1と同様になして黒色水性顔料インキを得た。 (発明の効果) 以上、実施例、比較例で得られた各インキを評
価するために、各インキをぺんてる(株)製の製図用
パイプ式筆記具であるセラノマチツクSRSに充填
し、数回上下に振り筆記可能状態にして、製図用
の筆記用紙であるトレーシングペーパーに筆記
し、5分後の筆跡及び温度50℃湿度30%の恒温恒
湿室に1ヵ月間放置した筆跡にスポイトで水を落
して1分後に手指で擦つた紙面の汚れ具合を確認
した。 又、各インキの経時分散安定性を評価するため
に50mlずつガラス性のサンプル瓶に入れ、密栓し
て、70℃の恒温室に24時間静置後、−5℃の冷蔵
庫内に24時間静置するというサイクル試験を5回
繰り返して室温に戻した後、栓を取り、スパーテ
ルで静かに瓶の底をすくい取つてその沈澱の料を
確認した。尚、比較例のインキにおいては、いず
れもインキを調製後、室温に7日間放置後、容器
の底に沈澱がかなり発生し、インキ濃度も実施例
1、2のインキに比較してうすくなつていた。 次に上述した試験の結果を表1に示す。
【表】 以上詳細に説明したように、本発明の水性顔料
インキは、筆跡の耐摩擦性及び耐水性に優れ、経
時安定性の良好なインキであり、筆記具用として
は勿論のそこと、記録用、印刷用、スタンプ用な
ど各種のインキに適用できるものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ポリ(メタ)アクリル酸エステルで被覆した
    顔料若しくはポリ(メタ)アクリル酸エステル及
    び分散剤で被覆した顔料と、水溶性高分子と、水
    溶性有機溶剤と、水とからなる水性顔料インキ。
JP57229475A 1982-12-27 1982-12-27 水性顔料インキ Granted JPS59120667A (ja)

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JP57229475A JPS59120667A (ja) 1982-12-27 1982-12-27 水性顔料インキ

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JPS59120667A JPS59120667A (ja) 1984-07-12
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