JPH0465407A - プラスチックレンズ用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、耐衝撃性、低吸水性、成形性に優れ
たプラスチックレンズの製造に有用な組成物に関する。

［従来の技術］ プラスチックレンズは、成形加工が容易なこと、軽いこ
となどの特徴を生かして、光学製品に広く用いられるよ
うになっている。中でも、眼鏡レンズにおいては、レン
ズは軽いことが望まれており、近年、ポリジエチレング
リコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）からな
る樹脂が、プラスチック眼鏡レンズの主流を成している
。

しかし、近年プラスチックレンズの高屈折率化、高生産
性か要求され、ＣＲ−３９に代わる各種の千ツマ−、オ
リゴマーから製造されたプラスチックレンズが提案され
てきた。

プラスチックレンズに要求される性能として重要なもの
には、耐熱性、耐衝撃性、低吸水性、成形品の面精度、
染色性等がある。従来、耐衝撃性、染色性を向上させる
成分として、エーテル結合、ウレタン結合、エステル結
合、カーボネート結合等の弾力性に冨む構造を付与する
モノマーやオリゴマーが用いられてきた。これらの中で
も、分子内にエーテル結合を有し、注型作業性を向上さ
せることができる低粘度のジ（メタ）アクリレートが提
案されている（特開昭６４−　１６８１３号）。

このポリエーテル構造を与えるジ（メタ）アクル−トモ
ノマーの代表的なものには、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリブロビレングリコールジ（
メタ）アクリレートがある。そして、この千ツマ−のエ
チレンオキシドまたはプロピレンオキシドの繰り返し単
位数の増加に比例して、レンズの耐衝撃性、染色性は向
上する。

［発明か解決しようとする課題］ しかし、この方法では、反対にレンズに必要とされる、
耐熱性、低吸水性、面精度の保持という面で問題が生じ
た。耐熱性、低吸水性を向上させるには、−射的にはポ
リマーを低吸水性にすればよい。ポリマーの低吸水性向
上には、その分子内に炭化水素鎖、芳香環、ハロゲン原
子等の導入がなされてきた（特開昭５７−６６４０１号
）。しかし、この方法では耐熱性、低吸水性は達成され
るものの、耐衝撃性、染色性が低下した。

本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
した結果、耐衝撃性および低吸水性をバランスよく具備
するポリマーを与えるモノマーとしてポリブチレングリ
コールジメタクリレートおよびこれを含む耐衝撃性、低
吸水性組成物を見い出し、この組成物をプラスチックレ
ンズに応用したところ、耐衝撃性、染色性に優れ、かつ
耐熱性が良好で低吸水性のプラスチックレンズか得られ
ることをか判明した。しかし、この組成物においては、
レンズに必要とされる性能である面精度（レンズの曲率
が設計上の曲率と同一であること）は完全なものではな
かった。

更に検討を継続した結果、耐熱性を付与するための成分
としてのウレタンポリ（メタ）アクリレート、耐衝撃性
、低吸水性、染色性を付与するだめの成分としてのポリ
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、および面
精度を向上させるための成分としての芳香族炭化水素若
しくはハロゲン置換芳香族炭化水素基を有するモノアル
コールのモノ（メタ）アクリレートを含有する組成物が
優れたレンズ硬化物を与えることを見い出し、本発明を
完成するに至った。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、 （Ａ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個
以上有するエポキシポリ（メタ）アクリレート　　　　
　　　　　　　　　　２０〜８０重量部（Ｂ）一般式（
Ｉ） （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、ｎは５〜１６の整
数を表わす） て示されるポリブチレングリコールシ（メタ）アクリレ
ート　　　　　　　　　　１０〜６０重量部（Ｃ）一般
式（ｎ）、（ｍ）または（ｒＶ）（式中、Ｒ２は水素ま
たはメチル基、Ｒ３はＣＨ３ −ＣＨ２−−Ｃｔ（ｚＣＨ２−０−１−ＣＨ−ＣＩ（２
−０−１Ｈ −ＣＨｚ−ＣＨ−ＣＨｚ−０−または−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ，−０−１ＸはＣ１、ＢｒまたはＩ、ｍは０〜
３の整数、ｐは０〜５の整数、ｑは０〜４の整数および
ｒは０〜３の整数を表わす） で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物５〜６０重
量部 および （Ｄ）分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
る化合物　　　　　　　　　０〜６０重量部（ただし、
（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００重量部とする） を主成分としてなるプラスチックレンズ用組成物である
。

［作用］ 本発明の第１成分である１分子中に（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を２個以上有するエポキシポリ（メタ）アク
リレート（Ａ）としては、分子内に２個以上のグリシジ
ル基を有するエポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸ま
たは分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基及びカルボ
キシル基を有する化合物とのグリシジル基開環反応物が
挙げられる。

この第１成分（Ａ）は、第２成分であるポリブチレング
リコールジ（メタ）アクリレートのみでは不足する耐熱
性を付与する成分である。

第１成分（Ａ）を得るための上述の開環反応に用いるエ
ポキシ化合物（分゛子内に少なくとも２個のグリシジル
基を有するエポキシ化合物）としては、１．６−ヘキサ
ンシオールジグリシジルエーテル、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシ
ピバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリ
シジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル
、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ペンタエリ
スリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトー
ルテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトール
ペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールへ
キサグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジ
ルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシア
ヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテ
ルなどの脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールの
ジグリシジルエーテル、１．４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサンのジグリシジルエーテル、ビス−２
，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンのジグリシジ
ルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグ
リシジルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンとの縮合で
得られるビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳ
ジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ
ジグＩＪシジルエーテル、ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−フェニ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンとエピクロルヒ
ドリンとの縮合物、２，６−キシレノールダイマーと工
ビクロルヒドリンとの縮合物、オルトフタル酸ジグリシ
ジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエ
ーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル
などの芳香族エポキシ化合物等がある。

これらエポキシ化合物と反応させる化合物としては、ア
クリル酸、メタクリル酸の他、ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレートと〇−無水フタル酸等の酸無水物とを反
応させて得られるカルボキシル基含有（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレートとアジピン酸等
の分子内に２個以上のカルボキシル基を有する化合物を
反応させて得られるカルボキシル基含有（メタ）アクリ
レートが挙げられる。

エポキシ化合物とカルボキシル基含有（メタ）アクリレ
ートとの反応は、例えば、両者を混合し、触媒としてジ
メチルアミノニチルメタクリレート等の３級アミン化合
物またはベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等の
４級アミン塩を加え、６０’Ｃ〜１１０℃に加熱するこ
とにより行なわれる。

本発明においては、エポキシポリ（メタ）アクリレート
（Ａ）は１種を単独であるいは２種以上を混合して用い
ることができるが、硬化して得られるプラスチックレン
ズの無色透明性、耐熱性の点から、１．６−ヘキサンシ
オールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジ
グ１ノシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリ
シジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジ
ルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ
グリシジル、２．２−ビス（４−グリシジルオキシシク
ロヘキシル）プロパン、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル又は
テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルと
、アクリル酸又はメタクリル酸との反応物であるエポキ
シポリ（メタ）アクリレートを用いるのが特に好ましい
。

本発明の組成物の第２成分であるポリブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレートは、重合度５〜１６のポリブ
チレングリコールの両末端を二つのアクリル酸またはメ
タクリル酸で封止したものである。ここで、重合度は式
：　（ＣＨ２ＣＨｚＣＨｚＣＨ２０ｈで示される繰り返
し単位の数ｎを意味し、　５〜１６である。この重合度
ｎが５未満では十分な可撓性が得られず、１６を超える
と吸水性が増すと共に架橋密度の低下を招き、ポリマー
硬度が低下して耐熱性も低下する。またモノマーの粘度
も増加するため注型作業性も低下する。好ましい重合度
は７〜１２である。ただし、ポリブチレングリコールジ
メタクリレートは、−射的には正規分布的に重合度の異
なるポリマ一種の混合物なので、ここでの重合度ｎは中
央値を意味する。

本発明に用いるポリブチレングリコールジ（メタ）アク
リレートは、例えばテトラヒドロフランを開環重合して
得られるポリブチレングリコールとアクリル酸またはメ
タクリル酸との縮合反応、あるいはポリブチレングリコ
ールとアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルとの
エステル交換反応によって容易に製造することができる
が、エステル交換反応による方法が、無色透明な千ツマ
−を与えるので好ましい。

本発明の組成物の第３成分である一般式（ＩＩ）、（Ｉ
ＩＩ）または（ｒＶ） （式中、Ｒ２は水素またはメチル基、Ｒ３はＣＨ３ −Ｃｔ（２−−ＣＩ（２ＣＨ２−０−１−ＣＨ−Ｃ）１
２−０−１叶 ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ１１，−０−または−Ｃ１１２Ｃ１（
２Ｃ）１２Ｃ）１２−０−１ＸはＣ１，ＢｒまたはＩ、
ｍは０〜３の整数、ｐは０〜５の整数、ｑはＯ〜４の整
数およびｒはＤ〜３の整数を表わす） で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物ＦＣ）は、
第１成分、第２成分のみの使用では得られないレンズ成
形時の面精度を向上させる効果を発揮する成分である。

これら芳香族炭化水素若しくはハロゲン置換芳香族炭化
水素基を有するモノアルコールのモノ（メタ）アクリレ
ート化合物（Ｃ）は、上記モノアルコールと、または同
モノアルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイドまたはテトラヒドロフランを開環付加したモノア
ルコールと（メタ）アクリル酸とを反応させて調製する
ことができる。

モノ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の具体例として
は、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート
、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート
、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、フェニルージ（オキシエチル）−（メタ）
アクリレート、フェニル−トリ（オキシエチル）−（メ
タ）アクリレート、フェニルージ（２−メチルオキシエ
チル）−（メタ）アクリレート、フェニル−トリ（２−
メチルオキシエチル）−（メタ）アクリレート、フェノ
キシブチル（メタ）アクリレート、フェニルージ（オキ
シブチル）−（メタ）アクリレート、フェニル−トリ（
オキシブチル）−（メタ）アクリレート、２−フェニル
フェニル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェニル
（メタ）アクリレート、２−フェニルフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、４−フェニルフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、２−フェニルフェニル−２−メ
チルオキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニル
フェニル−２−メチルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、３−（２−フェニルフェニル）−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−（４−フェニルフェ
ニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（
メタ）アクリレート、１−ナフチルオキシエチル（メタ
）アクリレート、２−ナフチルオキシエチル（メタ）ア
クリレート、ｌ−ナフチルージ（オキシエチル）−（メ
タ）アクリレート、２−ナフチルージ（オキシエチル）
−（メタ）アクリレート、１−ナフチル−２−メチルオ
キシエチル−（メタ）アクリレート、２−ナフチル−２
−メチルオキシエチル−（メタアクリレート）、３−（
１−ナフチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、３−（２−ナフチル）−２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−ブロモフェニル（メタ
）アクリレート、４−ブロモフェニル（メタ）アクリレ
ート、２．４−ジブロモフェニル（メタ）アクリレート
、２，４．６−４リブロモフエニル（メタ）アクリレー
ト、２，３．４，５．６−ペンタブロモフェニル（メタ
）アクリレート、２，４−ジブロモフェノキシエチル（
メタ）アクリレート、２，４．６−ドリブロモフエニル
ージ（オキシエチル）−（メタ）アクリレート、２，４
．６−ドリブロモフエニルー２−メチルオキシエチル（
メタ）アクリレート、２−ブロモベンジル（メタ）アク
リレート、４−ブロモベンジル（メタ）アクリレート、
２．４−ジブロモベンジル（メタ）アクリレート、２，
４．６−トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、２
，３，４．５，６−ペンタブロモベンジル（メタ）アク
リレート、２−クロロフェニル（メタ）アクリレート、
４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、２゜４−ジ
クロロフェニル（メタ）アクリレート、２゜４．６−ト
リクロロフエニル（メタ）アクリレート、２，３，４，
５．６−ペンタクロロフェニル（メタ）アクリレート、
２．４−ジクロロフェニルオキシエチル（メタ）アクリ
レート、２，４゜６−トリクロロフエニルオキシエチル
（メタ）アクリレート、２，４．６−ドリクロロフエニ
ルージ（オキシエチル）−（メタ）アクリレート、２．
４．６−トリクロロフェノキシ−２メチルオキシエチル
（メタ）アクリレート、３−　（２゜４．６−トリブロ
モフェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、３−　（２，３゜４．５．６−ペンタブロモフ
ェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−フェニル−４−ブロモフェニル℃メタ）アクリ
レート、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジブロ
モフェニル（メタ）アクリレート、２−　（４−クロロ
フェニル）−４，６−ジクロロフェニル（メタ）アクリ
レート、２−フェニル−４−プロモフェニオルキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−（４−ブロモフェニル）
−４，６−ジブロモフェニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、２−　（２，４，６−トリブロモフエニル）
−４，６−ジブロモフェニル（メタ）アクリレート、２
−（２，４−ジブロモフェニル）−４，６−ジブロモフ
ェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、１−（４−
クロロナフチル）−オキシエチル−（メタ）アクリレー
ト、２−（４−クロロナフチル）−オキシエチル−（メ
タ）アクリレート、１−（４−ブロモナフチル）−オキ
ジエチル（メタ）アクリレート、２−（４−ブロモナフ
チル）−オキシエチル−（メタ）アクリレート、３−［
１−（２−ブロモナフチル）コー２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、３−　［２−（２−ブロモナ
フチル）］−］２−ヒドロキシプロピルメタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

本発明においては第３成分であるモノ（メタ）アクリレ
ート化合物は一種を単独であるいは２種以上を混合して
用いることができるが、成形したレンズの面精度、無色
透明性の点から、フェニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）
アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−フェニルフェニル（メタ
）アクリレート、４−フェニルフェニル（メタ）アクリ
レート、３−（２−フェニルフェニル）−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、１−（４−フェニル
フェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、１−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート
、２−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２
．４．６−ト１ノブロモフエニル（メタ）アクリレート
、２，４．６−トリブロモフエノキシエチル（メタ）ア
クリレート、２，４．６−トリブロモフエニルージ（オ
キシエチル）−（メタ）アクリレートおよび２，４．６
−４リブロモベンジル（メタ）アクリレートが好ましい
。

本発明の組成物の第４成分である分子内に少なくとも一
つの重合性二重結合を有する化合物ＦＤ）は、耐熱性、
表面硬度、低粘度化を付与する成分である。特に、本発
明では高粘性のエポキシポリ（メタ）アクリレートを用
いているので、注型作業性を向上させるためには樹脂組
成物の粘度は低い程好ましい。したがって、（Ｄ）成分
としては低粘度のエステルモノマーが特に好ましい。

（Ｄ）成分の具体例としては、例えば（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ
）アクリル酸１−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル
、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ス
テアリル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ
）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタリル、（
メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミンエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−シア
ンエチル、（メタ）アクリル酸ジブロモプロピル、（メ
タ）アクノル酸Ｎ−ビニルー２−ピロリドン、（メタ）
アクリル酸ポリエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノ
アルキルエーテル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）ア
クリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸テ
トラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸フォスフオ
ニチル等のモノ　（メタ）アクリレート化合物：エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ベンタエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート等のポリエチレングリコールのジメタ
クリレート：ブロビレンレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジブロビレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリブロビレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラブロビレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナブロビレングリコールジ（メタ）アクリレート
等のポリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレー
ト；１．３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１．４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−へキサメチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１．１４−テトラデ力メチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオベンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物の
ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジ
ベートジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）
アクリレート、２−（２〜ヒドロキシ−１，１−ジメチ
ルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，
３−ジオキサンジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロー
ルプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロ
イルオキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタ）ア
クリロイルオキシエチルイソシアヌレート、２．２−ビ
ス（４〜（メタ）アクリロイルオキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ
エトキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス（４−（
メタ）アクリロイルオキシジェトキシフェニル）−プロ
パン、２゜２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ
ペンタエトキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス（
４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジ
ブロモフェニル）−プロパン、２．２−ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシジェトキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）−プロパン、２．２−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシペンタエトキシ−３，５−ジブロモフ
ェニル）−プロパン、２．２−ビス（４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイル
オキシエトキシ−３−フェニルフェニル）−プロパン、
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）−ス
ルフォン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエト
キシフェニル）−スルフォン、ビス（４−（メタ）アク
リロイルオキシジェトキシフェニル）−スルフォン、ビ
ス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフ
ェニル）−スルフォン、ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル）−スルフォ
ン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−
３，５−ジメチルフェニルう一スルフォン、ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシフェニル）−スルフィド、
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニ
ル）−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオ
キシペンタエトキシフェニル）−スルフィド、ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニル
フェニル）−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−ス
ルフィド、ジ（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）
フォスフェート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシ）フォスフェート等の多官能（メタ）アクリル化
合物：スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ブ
ロモスチレン、ジビニルベンゼン、１−ビニルナフタレ
ン、２−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の
ビニル化合物；ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート、トリメチロールプロパンジアリル、ジアリルフ
タレート、ジメタリルフタレート等のアリル化合物＝　
（メタ）アクリル酸とバリウム、鉛、アンチモン、チタ
ン、錫、亜鉛等の金属塩が挙げられる。これらは一種も
しくは二種以上の混合系で使用される。

本発明のプラスチックレンズ用組成物における（Ａ）〜
（ＤＪ酸成分配合割合は、（Ａ）〜（［１）成分の合計
量を１００重量部としたとき、（Ａ）　２０〜８０重量
部、（Ｂ）　１０〜６０重量部、（Ｃ）５〜６０重量部
、（Ｃ）０〜６０重量部である。（Ａ）成分が２０重量
部未満ではレンズに十分な耐熱性を付与することができ
ず、８０重量部を超えると組成物の粘度が高くなり、注
型重合の作業性が低下する。好ましい配合量は３０〜６
０重量部である。また、（Ｂ）成分が１０重量部未満で
はレンズに十分な耐衝撃性を付与することができず、か
つ吸水量も抑制できない。

方、６０重量部を超えるとレンズの耐熱性および表面硬
度の低下を招き望ましくない。好ましい配合量は２０〜
５０重量部である。また、（Ｃ）成分か５重量部未満て
は成形したレンズの面精度が悪くなり、６０重量部を超
えるとレンズの耐熱性、強靭性が低下し望ましくない。

好ましい配合量は１０〜４０重量部である。（Ｄ）成分
は、必須成分ではないが、レンズの耐熱性や表面硬度を
より向上させ、また組成物の粘度を低下させ注型作業性
を向上させるために用いる成分である。好ましい配合量
は５〜３０重量部である。

本発明のプラスチックレンズ用組成物は、必要に応じて
、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイン
グ剤、顔料等の各種の添加剤か本発明の効果を損なわな
い範囲で配合されてもよい。

本発明のプラスチックレンズ用組成物は、（Ａ）〜（Ｄ
）成分を常法により混合攪拌し、更に必要に応じて各種
添加剤を配合して製造することかできる。

本発明のプラスチックレンズ用組成物の硬化に際して使
用される重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化
物：２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２．２′
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のア
ゾ化合物：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート
、２，４．６−トリメチルベンゾイルジフエニルホスフ
インオキシドなどの光重合開始剤が挙げられる。これら
は１種もしくは２種以上の混合系で使用される。この重
合開始剤の配合割合は（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００
重量部に対し、通常、０．００５〜５重量部である。

重合硬化方法は、例えば鏡面研磨した二枚のガラス板製
鋳型中に、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガス
ケットを介して重合開始剤を含む本発明の組成物を注入
し、その鋳型の片側もしくは両側から活性エネルギー線
を照射するか、あるいは加熱処理により実施される。ま
た、照射と加熱の組合せであってもよい。ここで、鋳型
としては、ガラスとガラス、ガラスとプラスチック板、
ガラスと金属板、あるいはこれらの組合わせの鋳型があ
る。また、ガスケットとしては、上記のような熱可塑性
樹脂の他、ポリエステル製の粘着テープを用いてもよい
。

〔実施例Ｊ 以下、実施例および比較例を掲げ、本発明を更に詳しく
説明する。なお、単量体の略号は次の通りである。

ＥＤＭＩ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメ
タクリル酸とを反応させたエポキシジメタクリレート ＥＤＡ２　：テトラブロモビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテルとアクリル酸とを反応させたエポキシジアク
リレート ＥＤＭ３：ビスフェノールＳジグリシジルエーテルとメ
タクリル酸とを反応させたエボキシジメタクリレ−１・ ９ＢＧＤＭ　　ノナブチレングリコールジメタクリレー
ト １２ＢＧＤＭ　：　ドデカブチレングリコールジメタク
リレート ９ＥＧＤＭ　：ノナエチレングリコールジメタクリレー
ト ＰｈＭ：フェニルメタクリレート ＢＰｈＭ：２−フェニルフェニルメタクリレート３Ｂｒ
ＰＭ：２，４．６−トリブロモフエノキシエチルアクリ
レート ＨＰＭ：３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート ＢｚＭ：ベンジルメタクリレート ＰＯＭ＋フェノキシエチルメタクリレートＨＤＤＭ：　
１，６−ヘキサメチレングリコールジメタクリレート ＨＤＤＡ：１　６−ヘキサメチレングリコールジアクリ
レート ＤＧＢＣニジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト 合成例１　（エステル交換法による９ＢＧＤＭの合成） ５Ｉ２の４つロフラスコに、ノナブチルングリコール（
平均分子量：６８０、採土ケ谷化学■製、商品名：　Ｐ
ＴＧ−６５０ＳＮ）　２．０　ｋｇ、　ＭＭＡ２、０ｋ
ｇおよびハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇを
投入し、触媒としてチタンテトラ−ｎ　−ブトキシド５
０ｇを用い、　１００〜１２０℃で攪拌を行いつつ生成
したメタノールをＭＭＡと共沸除去し、３時間反応させ
た。反応後、過剰のＭＭＡを減圧留去し、残渣にトルエ
ン１ｋｇを加え、アルカリ水で洗浄後、トルエンを減圧
留去して９ＢＧＤＭを得た。

得られた９ＢＧＤＭは無色透明であり、臭素付加による
純度分析では１００％であった。

合成例２（エポキシジメタクリレートの合成）５℃の三
つロフラスコに、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル（東部化成側製、商品名「ＹＤ−８１２５Ｊ　）　３
．０１５ｇ、メタクリル酸（三菱レイヨン側設）　１４
８５ｇ、触媒としてベンジルトリメチルアンモニウムク
ロリド４５ｇ、禁止剤としてハイドロキノンモノメチル
エーテル１ｇを入れ、７０℃で３時間、８０℃で３時間
、１１０℃で８時間反応させたところ、反応混合物の酸
価が０．１５となったので反応を終了し、エポキシジメ
タクリレート（ＥＤＭｌ）を得た。

実施例Ｉ ＥＤＭＩ　　４０　ｇ、９ＢＧＤＭ３５ｇ、ＴＣＤＭ２
０ｇ、ＨＤＤＭ　５ｇ、２，４．６−１−リメチルベン
ゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、０、．０３
ｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート０．１ｇ、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．０５ｇ
、トリドデシルフォスフェート０．２ｇを混合し、室温
でよく攪拌した後、５０ｍｍｆｔｇに減圧して１０分間
脱気した。

この組成物を、鏡面仕上げした外径８０ｍｍ、曲率３８
６ｍｍのガラスと外径８０ｍｍ、曲率６５ｍｍのガラス
とを、中心の厚みを１．５ｍｍの凹レンズとなるよう組
み合せ、周囲をポリ塩化ビニル製ガスケットで囲んだ鋳
型中に注入した。

次いで、鋳型の両面から２ＫＷの高圧水銀灯により、２
０００ｍＪ／　ｃｍ２の紫外線を照射した後、　１３０
℃で２時間加熱した。その後、型よりレンズを脱型し、
１２０℃で１時間加熱してアニール処理した。

このようにして製造したレンズを下記評価法で評価し、
その結果を第１表に示した。また、面積度、落球試験以
外の評価項目は、厚み２ｍｍまたは５ｍｍ、外径７５ｍ
ｒｎの円盤状平板を用いて測定した。

可視光線透過率（％）　　：　ＡＳＴＭ　０１００３−
６１に従って測定した。

屈折率：アツベ屈折計により、５８９．３ｎｍのＤ線に
て測定した。

飽和吸水率（重量％）：厚み５ｍｍの円盤状平板を用い
、７０℃で１００％の飽和水蒸気槽中に３日間放置して
増加重量を測定した。

落球試験　厚み１．５ｍｍのレンズをＦＤＡ規格に従っ
て試験した。ただし、鋼球な１２７ｍｍの高さから落下
させた際の鋼球の最大重量で示した。

ロックウェル硬度：　ＪＩＳ　Ｋ７２０２に従って測定
した。

耐熱性：　ＴＭＡ測定機により、荷重１０ｇでのＴｇを
測定した。

面精度：レンズ中心部の湾曲状態を肉眼により観察し、
下記ランクに分類した。

Ａ：まったく湾曲がない。（設計時の曲率と成形レンズ
の曲率の差が０〜１％） Ｂ：やや湾曲している。　　（差が１〜３％）Ｃ：若干
湾曲している。　　（差が３〜５％）Ｄ：湾曲している
。　　　　（差が５〜１０％）Ｅ：著しく湾曲している
。（差が１０〜２０％）Ｆ：使用できない、　　　　（
差が２０％以上）注型作業性：鋳型への単量体混合物を
注入する際の難易度を判定した。

○：油注入やすい。　　　Ｘ：注入しにくい。

染色性コセイコーブラックスダイヤコート染色剤アンバ
ーＤ（商品名、■眼部セイコー製）２ｇを１ｊ２の水に
分散させた液を用いて９０℃で３分染色し、可視光線透
過率の数値を測定した。

実施例２〜８ 第１表に示した割合てモノマーを用いた以外は、実施例
１と同様にしてレンズを製造し、評価した。結果を第１
表に併せて示した。

比較例Ｉ ＣＲ−３９（ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート）　　１００ｇ、ジイソプロピルパーオキシパーカ
ーボネート　３ｇを混合し、よく攪拌した後、実施例１
で用いたのと同じ鋳型中に注入し、４５℃で１０時間、
６０℃で３時間、８０℃で３時間、９５℃で６時間保持
して成形した。型よりレンズを脱型し、　１２０°Ｃで
１時間加熱してアニール処理した。このようにして製造
したレンズおよび平板について実施例１と同様に評価し
、その結果を第１表に示した。

比較例２〜８ 第１表に示した割合で千ツマ−を用いた以外は、実施例
１と同様にしてレンズを製造し、評価した。結果を第１
表に併せで示した。

〔発明の効果〕

本発明のプラスチックレンズ用組成物は、活性エネルギ
ー線による短時間重合が可能である。また、耐熱性、耐
衝撃性、染色性に優れ、低吸水性のプラスチックレンズ
硬化物が製造できる。更に、凹レンズを成形した場合の
面精度が特に優れている。

特許出願人　　三菱レイヨン株式会社 セイコーエプソン株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を
   ２個以上有するエポキシポリ（メタ）アクリレート２０
   〜８０重量部 （Ｂ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基、ｎは５〜１６の
   整数を表わす） で示されるポリブチレングリコールジ（メ タ）アクリレート１０〜６０重量部 （Ｃ）一般式（II）、（III）または（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾２は水素またはメチル基、Ｒ＾３は−ＣＨ
   ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−、▲数式、化学式、
   表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−、Ｘは
   Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、ｍは０〜３の整数、ｐは０〜５の
   整数、ｑは０〜４の整数およ びｒは０〜３の整数を表わす） で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物５〜６０重
   量部 および （Ｄ）分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
   る化合物０〜６０重量部 （ただし、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００重量部と
   する） を主成分としてなるプラスチックレンズ用組成物。