JPH0465421A

JPH0465421A - 水性架橋型樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0465421A
Application number: JP2178045A
Authority: JP
Inventors: Toru Miyahara; 徹宮原
Original assignee: Chuo Rika Kogyo Corp
Current assignee: Nippon Yakin Kogyo Co Ltd
Priority date: 1990-07-04
Filing date: 1990-07-04
Publication date: 1992-03-02
Anticipated expiration: 2014-06-23
Also published as: JP2911185B2; US5264468A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は水性架橋型樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、紙、木材、金属、プラスチック、無機質材料などの
表面コーティング剤または下地処理剤、紙、繊維などの
含浸加工用または結束用バインダーなどとして好適に使
用しうる水性架橋型樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来から表面コーティング剤、下地処理剤などには、火
災の危険性、作業時の安全衛生面から水系であることが
要求され、また加工製品の安全衛生面からホルマリンを
発生しないノンホルマリンのものであることが要求され
ている。

このような安全衛生面を考慮して、一般に表面コーティ
ング剤などにはエポキシ樹脂やアクリル樹脂が用いられ
ている。

前記エポキシ樹脂は、それ単独では耐水性、耐化学薬品
性および基材との密着性にすぐれたものであるが、たと
えば水溶液、水分散液としたばあいには、必ずしもこれ
らの物性が充分には発現されない。

一方、アクリル樹脂は、たとえばメラミン樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂と比して耐溶
剤性、耐水性などの面で劣るため、たとえばカルボキシ
ル基、メチロール基、アミド基、アミノ基、エポキシ基
などの反応性基をアクリル樹脂中に導入し、これらの反
応性基同士またはたとえばメラミン樹脂、エポキシ樹脂
、イソシアネート、アリシリンなどと反応させて変性を
する試みがなされているが、これらの樹脂は未だ満足し
うる耐溶剤性および耐水性を具備しないものであった。

〔発明が解決しようとする課題〕

そこで本発明者は、前記従来技術に鑑みてホルマリンを
発生せずに耐溶剤性および耐水性にすぐれ、熱変色が小
さく、しかもポットライフが長い樹脂組成物を開発する
べく鋭意研究を重ねた結果、かかる物性をすべて具備し
た樹脂組成物をようやく見出し、本発明を完成するにい
たった。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、０人カルボキシル基を含有するモ
ノマー５〜５０重量％、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル５０〜９５重量％およびその他の共重合可能なビ
ニルモノマー０〜３０重量％からなり、カルボキシル基
の０，５モル％以上がイミダゾール系化合物で中和され
たアクリル樹脂およびＢ）エポキシ樹脂を主成分として
なり、アクリル樹脂のカルボキシル基／エポキシ樹脂の
エポキシ基の当量比が１／３〜３／１であることを特徴
とする水性架橋型樹脂組成物、および■（Ａ）カルボキ
シル基を含有するモノマー５〜５０重量％、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル５０〜９５重量％、塩基性チ
ッ素原子を含有するモノマー２〜３５重量％およびその
他の共重合可能なビニルモノマー０〜３０重量％からな
り、カルボキシル基の０．５モル％以上がイミダゾール
系化合物で中和されたアクリル樹脂および（Ｂ）エポキ
シ樹脂を主成分としてなり、アクリル樹脂のカルボキシ
ル基／エポキシ樹脂のエポキシ基の当量比がｌ／３〜３
／１であることを特徴とする水性架橋型樹脂組成物に関
する。

〔作用および実施例〕

本発明の水性架橋型樹脂組成物は、前記したごとく、へカルボキシル基を含有するモノマー５〜５０重量％、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル５゜〜９５重量％
およびその他の共重合可能なビニルモノマー０〜３０重
量％からなり、カルボキシル基の［１，５モル％以上が
イミダゾール系化合物で中和されたアクリル樹脂およびＢ）エポキシ樹脂を主成分とし、アクリル樹脂のカルボキシル基／エポキ
シ樹脂のエポキシ基の当量比が１／３〜３／１となるよ
うに調製されたもの、または（Ａ）カルボキシル基を含
有するモノマー５〜５０重量％、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル５０〜９５重量％、塩基性チッ素原子を
含有するモノマー２〜３５重量％およびその他の共重合
可能なとニルモノマー０〜３０重量％からなり、カルボ
キシル基の０．５モル％以上がイミダゾール系化合物で
中和されたアクリル樹脂および（Ｂ）エポキシ樹脂を主成分としてなり、アクリル樹脂のカルボキシル基／
エポキシ樹脂のエポキシ基の当量比が１７３〜３／１　
となるように調製されたものである。

前記アクリル樹脂の構成成分であるカルボキシル基を含
有する七ツマ−は、えられる共重合体に水溶性、水分散
性を付与し、またエポキシ樹脂のエポキシ基との架橋反
応性を付与するための成分である。かかるカルボキシル
基を含有するモノマーの具体例としては、たとえばマレ
イン酸、フマル酸、クロトン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸などがあげられるが、これらのなかで
はアクリル酸およびメタクリル酸が共重合性か良好であ
るのでとくに好適に使用しうるちのである。前記カルボ
キシル基を含有するモノマーの使用量は、アクリル樹脂
を構成する全モノマーに対して５〜５０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％となるように調整される。

かかる使用量は、５重量％未満であるばあいには、水分
散性およびエポキシ樹脂との架橋性が不充分となり、ま
た５０重量％をこえるばあいには、えられる共重合体の
水溶性が大となるが、エポキシ樹脂との架橋反応後の耐
水性および耐アルカリ性が小さくなる。

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、えられる
共重合体に柔軟性または硬質性を付与するために用いら
れる成分である。かかる（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルとしては、アルキル基の炭素数が８以下のメタク
リル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が８以下
のアクリル酸アルキルエステルなどがあげられる。

前記メタクリル酸アルキルエステルの具体例としては、
たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタ
クリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル
などがあげられ、これらは通常単独でまたは２種以上を
混合して用いられる。また、前記アクリル酸アルキルニ
ス・チルの具体例としては、たとえばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ｊ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸オクチルなどかあげられ、これらは通常単独でまた
は２種以上を混合して用いられる。これらの（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルのなかでは、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチルは、耐溶剤性にすぐれたものであるので好適に
使用しうるちのである。前記（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルの使用量は、アクリル樹脂を構成する全モノ
マーに対して５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０
重量％である。ががる使用量は、５０重量％未満である
ばあいには、相対的にカルボキシル基を含有するモノマ
ーの使用量が過大となり、また９５重量％をこえるばあ
いには、逆にカルボキシル基を含有するモノマーの使用
量が少なくなり、いずれのばあいにも耐溶剤性と耐水性
との両立が困難となる。

また、本発明おいては、えられるアクリル樹脂とエポキ
シ樹脂との架橋反応性を向上させるために、塩基性チッ
素原子を含有するモノマを用いることができる。かかる
塩基性チッ素原子を含有するモノマーの具体例としては
、たとえばアクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル、
アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル、アクリル酸
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
エチル、メタクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル
などがあげられ、これらは通常単独でまたは２種以上を
混合して用いられる。

前記塩基性チッ素原子を含有するモノマーの使用量は、
アクリル樹脂を構成する至上ツマ−に対して２〜３５重
量％、好ましくは５〜３０重量％である。かかる使用量
は、２重量％未満であるばあいには、えられるアクリル
樹脂とエポキシ樹脂との架橋反応性を向上させる効果が
小さくなり、また３５重量％をこえるばあいには、後述
するように前記塩基性チッ素原子を含有するモノマーと
カルボキシル基を含有する七ツマ−の合計量をアクリル
樹脂を構成する至上ツマ−に対して５０重量％以下とす
る必要かあるため、カルボキシル基を含有する七ツマ−
に比して相対的に塩基性チッ素原子を有する七ツマ−の
使用量が多くなりすぎ、えられた樹脂組成物を中和し、
溶解させるために過剰量のアンモニア、有機アミンなど
を用いる必要があり、結果とじて系のｐ）Ｉが９以上と
大きくなりすぎてポットライフが１時間以内と短くなり
すぎる傾向がある。

なお、前記塩基性チッ素原子を含有するモノマーとカル
ボキシル基を含有するモノマーの合計量は、アクリル樹
脂を構成する全モノマーに対して５０重量％をこえるば
あいには、えられる樹脂組成物の耐水性が低下する傾向
があるため、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以
下とすることが望ましい。

また、本発明においては、アクリル樹脂とエポキシ樹脂
との架橋反応性の向上、顔料混和性の向上、接着性の向
上などの目的で、アクリル樹脂を構成するモノマーとし
て前記以外の共重合可能な七ツマ−（その他の共重合可
能なビニルモノマー）を用いることかできる。かかるそ
の他の共重合可能なビニルモノマーの具体例としては、
たとえば（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル
アミド、ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、
（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、スチレン、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、パーサティック酸ビニルな
どがあげられる。前記その他の共重合可能なビニルモノ
マーの使用量は、アクリル樹脂を構成する全モノマーに
対して０〜３０重量％となるように調整される。゛かか
る使用量は３０重量％をこえるばあいには、本発明の樹
脂組成物の耐溶剤性および耐水性のバランスを損なう傾
向がある。

本発明に用いられるアクリル樹脂は、前記モノマーを調
整したのち、溶液重合法、乳化重合法などによりえられ
る。

前記溶液重合法を採用するばあいには、後の水溶性付与
の工程を考慮して水溶性の有機溶剤中で重合を行なうこ
とが好ましい。このような水溶性の有機溶剤としては、
たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール
類；メチルエチルケトンなどのケトン類；エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル
、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル
、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのエー
テル類などがあげられる。

また、前記乳化重合法を採用するばあいには、水性媒体
中で重合反応が行なわれ、乳化剤が通常水性媒体に対し
て０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％
の範囲内で用いられる。前記乳化剤としては、たとえば
ステアリルアミン塩酸塩、ラウリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、トリメチルオクタデシルアンモニウム
クロライドなどのカチオン系界面活性剤ニオレイン酸カ
リウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸ナトリウム
、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル
、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン酸エ
ステルなどのアニオン系界面活性剤：ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ルエーテル、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン
）ブロックコポリマー　ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ルなどのノニオン系界面活性剤；ラウリルベタイン、ラ
ウリルジメチルアミンオキサイドなどの両イオン性界面
活性剤があげられる。

また、重合時のモノマー濃度は、溶液重合法および乳化
重合法のいずれのばあいにおいても通常３０〜７０重量
％、好ましくは３５〜６５重量％とすることが適当であ
る。また、重合の際に用いる重合開始剤としては、一般
に用いられているラジカル重合開始剤が用いられる。か
かるラジカル重合開始剤としては、たとえば過硫酸アン
モニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；２゜２゛−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２°−アゾビス（２
，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系重合開始
剤；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イドなどの過酸化物系重合開始剤などがあげられる。前
記ラジカル重合開始剤の使用量は、通常重合に供せられ
るモノマー全量に対して０，２〜１０重量％、好ましく
は０．３〜５重量％とな・るように調整される。また、
反応時間は、通常２〜１６時間とすることが適当であり
、また重合時の反応温度は通常６０〜１００℃である。

かくしてえられるアクリル樹脂には、つぎにそのカルボ
キシル基の０，５モル％以上がイミダゾール系化合物で
中和される。

前記イミダゾール系化合物は、アクリル樹脂のカルボキ
シル基とエポキシ樹脂のエポキシ基との架橋反応の促進
剤として用いられるものであり、かかるイミダゾール系
化合物を用いることにより、従来のアクリル樹脂および
エポキシ樹脂からなる組成物ではえられなかったすぐれ
た硬化反応性および樹脂特性が発現される。

前記イミダゾール系化合物の具体例としては、たとえば
２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−
４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−
イソプロピルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、
２−エチルイミダゾール、イミダゾールなどがあげられ
る。

なお、前記アクリル樹脂のカルボキシル基の０．５モル
％以上が中和されるのは、えられる樹脂組成物に水溶性
および水分散性を付与するためであるが、そのカルボキ
シル基の２０モル％以上、好ましくは３０モル％以上か
中和されていることが望ましい。また、中和量か過剰で
あるばあいには、ｐＨか高くなりすぎてエポキシ樹脂を
配合したときのポットライフか短くなるので、通常９０
モル％以下とすることが好ましい。

また、本発明においては、前記アクリル樹脂に水分散性
を付与するために、前記イミダゾール系化合物の一部を
アンモニアをはじめ、たとえばモノメチルアミン、ジメ
チルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミン
。

モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルア
ミノエタノールなどのアルカノールアミン；モルホリン
、ピリジン、ピペラジンなどの１種または２種以上を用
いてもよい。

つぎに、前記アクリル樹脂は、エポキシ樹脂と混合され
るが、あらかじめ中和された状態でさらに水を−加えて
水分散液とすることか好ましい。このばあい、加える水
の量は、アクリル樹脂の樹脂固形分濃度が２０〜６０重
量％、好ましくは３０〜５０重量％となるように調整す
ることが望ましい。

前記エポキシ樹脂としては、公知のものが用いられる。

かかるエポキシ樹脂の具体例としては、たとえばビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、フタル酸ジグリシジルエーテル、ダイマー酸
ジグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレー
ト、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、クレゾ
ールノボラックポリグリシジルエーテル、テトラブロモ
ビスフェノールＡジグリンジルエーテルングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレ
ングリコールジグリンジルエーテル、ブタンジオールジ
グリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリ
シジルエーテル、ソルビトールポリグリンジルエーテル
、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロ
ールポリグリシジルエーテル、テトラエリスリトールポ
リグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテ
ル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルな
どがあげられ、これらのエポキシ樹脂は通常単独でまた
は２種以上を混合して用いられる。なお、これらのエポ
キシ樹脂のなかで、水分散性または水溶性のものはその
まま用いることができるが、その他のものはたとえば保
護コロイドまたは乳化剤を用いてエマルジョンとして用
いてもよい。

前記アクリル樹脂とエポキシ樹脂の配合比は、アクリル
樹脂のカルボキシル基／エポキシ樹脂のエポキシ基の当
量比がほぼ１／１となるように調整することがもっとも
望ましいが、通常かかる当量比はｌ／３〜３／１の範囲
内であればよい。

かかる当量比は１／３未満であるばあいには、架橋反応
が不充分となって耐溶剤性、耐水性が低下し、また３／
１をこえるばあいには、エポキシ樹脂が過剰となり、未
反応の状態で残存する部分が多くなるため前記と同様に
耐溶剤性、耐水性が低下する傾向かある。

かくして本発明の水性架橋型樹脂組成物かえられるが、
本発明においては、アクリル樹脂とエポキシ樹月旨との
架橋反応は、水分が除去されることにより進行する。し
たがって、本発明の水性架橋型樹脂組成物には乾燥が施
される。かかる乾燥の条件は、本発明の水性架橋型樹脂
組成物の用途などによって異なるので一概には決定する
ことができないが、通常室温〜３００℃で数十秒〜数日
間、好ましくは７０〜２５０℃で数十秒〜数時間である
。

つぎに本発明の水性架橋型樹脂組成物を実施例に基づい
てさらに詳細に説明するか、本発明はかがる実施例のみ
に限定されるものではない。

実施例１〜７および比較例１〜２攪拌機、環流冷却機および原料投入口を備えたフラスコ
中に、イソプロピルアルコール２１０ｇを仕込み、内温
を８０℃に保ち、これに２，２−アゾビスイソブチロニ
トリル１．５ｇを添加したのち、第１表に示すモノマー
３００ｇとラウリルメルカプタン６ｇとの混合物を３時
間かけて滴下した。

滴下終了後、残存上ツマ−を低減するために、２．２′
−アゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを１時間ごとに
３回追加し、８０℃で計３時間熟成した。

えられた共重合体溶液を４０℃に冷却し、２−エチル−
４−メチルイミダゾールを第１表に示す量だけ添加し、
さらに攪拌を続けながら水４００ｇを徐々に添加し、つ
いで中和剤としての２５％アンモニア水でｐＨを約７に
調整し、透明な樹脂溶液をえた。

つぎに、この樹脂溶液を水で不揮発分３０重量％に調整
し、この希釈液１００重量部に第１表に示すエポキシ樹
脂を配合して本発明の水性架橋型樹脂組成物をえた。

つぎにえられた樹脂組成物をバーコーターを用いて乾燥
後の塗布量かＢｇ／　ｒｒｒとなるように薄葉紙の印刷
面に対して塗布し、熱風循環式乾燥機内で１６０℃で２
０秒間乾燥したのち、２０℃または４０℃の雰囲気中で
１６時間放置して養生して試験片を作製した。

つぎに、えられた試験片について耐ブロッキング性、耐
溶剤性および耐水性を以下の方法にしたがって調べた。

その結果を第２表に示す。

（イ）耐ブロッキング性乾燥直後の試験片に荷重５　ｋｇ　／　ｃｊをかけて６
０℃の雰囲気中で２４時間放置したのち、ブロッキング
の発生の有無を調べ、以下の判定基準に基づいて評価し
た。

（判定基準）Ｏニブロッキングの発生なし。

×ニブロッキングの発生あり。

（ロ）耐溶剤性メチルエチルケトン（以下、ＭＥＫという）またはメタ
ノールをベーパータオルに含侵させ、試験片の被覆面を
５０回ラビングしたあとの表面状態を観察し、以下の判
定基準に基づいて評価し　を二　。

（判定基準） ◎：被覆面に剥離かない。

Ｏ１被覆面にピンホール状の剥離が発生。

△：被覆面に部分的に剥離が発生。

×：被覆面に全体的に剥離が発生。

四耐水性４０℃の雰囲気中で１６時間放置して養生した試験片を
用いて被覆面に水滴をのせ、時計器をかぶせた状態で２
４時間放置し、白化およびフクロの発生の有無を目視に
より調べ、以下の判定基準に基づいて評価した。

（判定基準） ◎：変化なし。

０：わずかに白化が発生。

△：若千白化が発生。

×：白化が発生。

〔以下余白〕

実施例８攪拌機、環流冷却機および原料投入口を備えたフラスコ
中に、水３７５ｇおよび乳化剤としてラウリル硫酸ソー
ダ０．５ｇを仕込み、内温を８０℃に保ち、これに過硫
酸アンモニウム１．５ｇを添加したのち、メタクリル酸
メチル１７４ｇ、アクリル酸エチル９０ｇ１メタクリル
酸３６ｇおよびラウリルメルカプタン６ｇの混合物をラ
ウリル硫酸ソーダ０．５ｇおよび水２７０ｇで乳化して
えたモノマーエマルジョンを３時間かけて滴下した。

滴下終了後、残存モノマーを低減するために、過硫酸ア
ンモニウム０，５ｇを添加し、８０℃で２時間熟成した
。

えられたエマルジョンを７５℃に冷却し、攪拌を続けな
がら２−メチルイミダゾール３ｇを水に溶解して１０％
濃度としたものを添加し、さらに中和剤としての２５％
アンモニア水でｐＨを約７に調整し、半透明の水分散液
をえた。

この水分散液の不揮発分を、水を添加して３０重量％に
調整し、この希釈液１００重量部にエポキシ樹脂エマル
ジョン（エピコート８２８（油化シェルエポキシ銖製、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）のエマルジョン、不
揮発分ニア２重量％、ｐｌ：　５．５　、粘度＝４万ｃ
Ｐ）　１３重量部を配合して本発明の水性架橋型樹脂組
成物（カルボキシル基／エポキシ基の当量比：　［１Ｊ
５）をえた。

えられた樹脂組成物を用いて表面陽極酸化処理アルミニ
ウム板に乾燥後の塗膜の厚さが約１００　万となるよう
に塗布したのち、７０℃の熱風循環式乾燥機中で３０分
間予備乾燥し、ついで１６０℃で１０分間焼付を行なっ
て試験片を作製した。

つぎに、えられた試験片について以下の方法により耐溶
剤性および耐煮沸性を調べた。その結果を第３表に示す
。

イ）耐溶剤性試験片をアセトンに浸漬し、それぞれ３．５．１０分間
経過後に取り出して爪で試験片の表面をひっかき、傷が
つくかどうかを調べた。また、試験片の外観を目視によ
り観察し、変化の有無を調べた。評価基準を以下に示す
。

（評価基準） ◎：爪で傷がつかない。外観に変化が認められない。

Ｏ：爪でやや傷がつく。外観に変化が認められない。

△：爪で容易に傷がつく。被膜に若干の膨潤が認められ
る。

×：被膜が溶解または剥離する。

圓耐煮沸性試験片を沸騰水中に浸漬し、それぞれ１．３分間経過後
に白化の発生がないかどうかを調べ、以下の評価基準に
基づいて評価した。

（評価基準） ○：白化なし。

Δ：若干白化が認められる。

×：白化が著しい。

比較例３実施例８において、２−メチルイミダゾールを用いなか
ったほかは実施例８と同様にして樹脂組成物（カルボキ
シル基／エポキシ基の当量比＝０．８５）をえた。

えられた樹脂組成物を用いて実施例８と同様にして試験
片を作製し、耐溶剤性および耐煮沸性を調べた。その結
果を第３表に示す。

第　　３　　表酸物からなる被膜は、耐ブロッキング性、耐溶剤性およ
び耐水性のいずれにもすぐれたものであることがわかる
。

〔発明の効果〕

本発明の水性架橋型樹脂組成物は、ホルマリンを発生し
ないので、安全衛生上すぐれたものであり、またすぐれ
た耐溶剤性および耐水性を具備しつつ、熱変色が小さく
、しかもポ・ソトライフが長いものであるため、たとえ
ば紙、木材、金属、プラスチックなどの各種基材の表面
被覆剤、下地処理剤などとして、また紙、繊維などの含
浸加工、結束用バインダーなどとして好適に使用しうる
ちのである。

以上の結果から、本発明の水性架橋型樹脂組−二二一こ
：＝ソ手続補正書岨発）５補正の対象（１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄１事件の表示平成２年特許願第１７８０４５号２発明の名称水性架橋型樹脂組成物３補正をする者事件との関係　　特許出願人住　所　　大阪府枚方市招提田近−丁目１３番地４代理
人〒５４０住　所　　大阪市中央区谷町二丁目２番２２号ＮＳビル
　　　　　　　　　　　　　　：歪−謬至ばか２名６補正の内容（１）明細書４頁２行の「イソシアネート、アリシリン
」を「イソシアネート化合物、アリジン系化合物」と補
正する。

（２）　　同１６頁１６行の「そのカルボキシル基」を
「そのためにはカルボキシル基」と補正する。

（３）同１７頁４行の「一部を」を「ほかに」と補正す
る。

（４）同１７頁１５行の「水分散液」を「水分散液また
は水溶液」と補正する。

（５）　　同１８頁１８行の「テトラ」を「ペンタ」と
補正する。

（６）　　同１９頁１３行の「１７３未満である」を「
３／１をこえる」と補正する。

（７）　　同１９頁１５行の「３／１をこえる」を「１
／３未満である」と補正する。

（８）　　同２０頁１３行および２６頁２行にそれぞれ
「環流」とあるのを、いずれも「還流」と補正する。

以上

Claims

【特許請求の範囲】１　（Ａ）カルボキシル基を含有するモノマー５〜５０
重量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜９
５重量％およびその他の共重合可能なビニルモノマー０
〜３０重量％からなり、カルボキシル基の０．５モル％
以上がイミダゾール系化合物で中和されたアクリル樹脂
および（Ｂ）エポキシ樹脂を主成分としてなり、アクリル樹脂のカルボキシル基／
エポキシ樹脂のエポキシ基の当量比が１／３〜３／１で
あることを特徴とする水性架橋型樹脂組成物。２　（Ａ）カルボキシル基を含有するモノマー５〜５０
重量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜９
５重量％、塩基性チッ素原子を含有するモノマー２〜３
５重量％およびその他の共重合可能なビニルモノマー０
〜３０重量％からなり、カルボキシル基の０．５モル％
以上がイミダゾール系化合物で中和されたアクリル樹脂
および（Ｂ）エポキシ樹脂を主成分としてなり、アクリル樹脂のカルボキシル基／
エポキシ樹脂のエポキシ基の当量比が１／３〜３／１で
あることを特徴とする水性架橋型樹脂組成物。