JPH0465476A

JPH0465476A - 耐薬品性無機質塗料

Info

Publication number: JPH0465476A
Application number: JP17533290A
Authority: JP
Inventors: Yoji Fujii; 藤井　洋治; Michiyuki Irie; 入江　通行; Hiroshi Minamisono; 南園　広志
Original assignee: Shinagawa Refractories Co Ltd
Current assignee: Shinagawa Refractories Co Ltd
Priority date: 1990-07-04
Filing date: 1990-07-04
Publication date: 1992-03-02
Anticipated expiration: 2010-10-04
Also published as: JPH0791511B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は無機質塗料、特に無機質ケイカル板等に塗布す
るための耐薬品性無機質塗料に関する。

［従来の技術］従来から使用されているラダ構造性の高いポリシロキサ
ンは骨格中にシラノール基が残存しているため加熱硬化
促進ができるが、一般に焼付温度が３００〜５００℃と
高い１例えば特開昭６２−３７３７８号公報及び特開昭
６２−１２２１３３号公報にはアルキルシリケートを結
合剤として使用した場合３００〜５００℃で焼付れば塗
膜硬度の硬い耐薬品性、耐候性、耐絶縁性等に優れた特
性が得られることを開示している６しかし、現在一般に使用されている無機質ケイカル板は
ノンアスベスト化の傾向にあり、その耐熱温度は２００
℃程度に低下しており、従来の３００〜５００℃という
高い温度での焼付は難しい。

そのため２００℃以下で焼付でき、しかも高度な塗膜性
能をもつ塗料が必要となっている。

また、塗膜厚さは３〜５μ鏑が得られる程度で、それ以
上厚膜になると塗膜に亀裂が発生し、実用可能な塗膜形
成物は得られないのが現状であり、塗膜厚が１００〜１
５０μ繭程度得られる塗料であることも必要とされてい
る。

従って、本発明の目的は１５０〜２００℃の焼付温度で
耐水性、耐熱性、耐煮沸性、耐摩耗性、耐薬品性、耐候
性に優れ、塗膜厚さが１００〜１５０μ−に形成し得る
低温焼付型の無機質塗料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明者等は種々の試験研究の結果、詳細には解明され
ていないが、無機質フィラーとＳｉアルコキシド部分加
水分解物とシリコン樹脂またはフッ素樹脂を複合するこ
とで１５０〜２００℃の低温焼付によって耐薬品性塗膜
が得られることを知見し、本発明を完成した。

即ち、本発明は無機質フィラーを２０〜７５重量％、Ｓ
ｉアルコキシド部分加水分解物を８１０２換算で１０〜
４０重量％、及び珪素樹脂及び／またはフッ素樹脂８〜
４５重量％からなることを特徴とする耐薬品性無機質塗
料に係る。

更に、本発明は無機質フィラー２０〜７５重量％、Ｓｉ
アルコキシド部分加水分解物をＳ　ｉ　Ｏ２換算で１０
〜４０重量％、珪素樹脂及び／またはフッ素樹脂８〜４
５重量％、及びＺｒアルコキシド及び／またはＴｉアル
コキシドを酸化物換算で０．５〜５重量％からなること
を特徴とする耐薬品性無機質塗料に係る。

［作　　用］本発明で使用するＳｉアルコキシドは部分加水分解して
ゾル化させたものである。

Ｓｉアルコキシドは一般式Ｒ’　Ｓ　ｉ（ＯＴ？　’）
１．５ｉ（ＯＲ’）４で表されるものであり、例えばＣ
Ｈ３Ｓ　ｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈｓ）
１、Ｓ　ｉ（ＯＣＨｓ）４、Ｓ　＋　（ＯＣ２ＨＳ）４
等が使用できる。

Ｓｉアルコキシド部分加水分解物としＳｉアルコキシド
のＯＲ基とモル比１，１未満、好ましくは０．０８〜０
６の水で加水分解とたものであり、ＯＲ基の残存率は３
０〜７０モル％である。Ｓｉアルコキシド部分加水分解
物がＯＲ基残存率１００〜７０モル％になると、緻密な
膜が得られに＜＜、ポーラスなものとなり、また、硬度
が得られにくい。また、Ｓｉアルコキシド部分加水分解
物がＯＲ基残存率Ｏ〜３０％では塗布時の造膜性が低下
し、作業性が悪く、また、塗膜は硬化時に亀裂が発生す
る。

Ｓｉアルコキシドの部分加水分解物を得る手段としては
、室温での加水分解法、還流下での加水分解法、触媒を
添加しての加水分解法等は公知であるが、容易に部分加
水分解物が得られるものとしては例えばＳｉアルコキシ
ド溶液に水との相互性溶媒であるエチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、メチルアルコール等のアルコー
ル類を加える。更に、その溶液に塩酸、酢酸などを添加
した酸性水をＳｉアルコールのアルコキシド基の総モル
数未満の量（モル数）加えると透明なＳｉアルコキシド
部分加水分解物が得られる。

Ｓｉアルコキシド加水分解物の添加量はＳ　＋　Ｏ２分
で１０〜４０重量％が好ましく、１０重量％未満では塗
膜強度が弱く、耐湿性、耐薬品性、耐候性、強度を向上
させる効果が小さい、また、４０重量％を超えるとＳｉ
アルコキシド部分加水分解物と樹脂との混合液の粘度が
小さく、多孔質基板の場合浸透性が大きく、造膜し難い
。また、透水し難い基板においても厚膜化が困難で、厚
膜化した場合に亀裂が発生し易い。

本発明に使用するＺｒアルコキシド、Ｔｉアルコキシド
としてはＺ　ｒ（ｏ　　ｎ　Ｃ４Ｈ９）４、Ｔ　ｉ（ｏ
　　ｎ　Ｃ３Ｈ７）４、Ｔ　ｉ（Ｏｎ　Ｃ４Ｈ９）４等
の金属アルコキシドで、この金属アルコキシドとＳｉア
ルコキシド部分加水分解物が複合することにより耐薬品
性及び硬度が更に向上する。

その添加量はＭｏ２分（ＭはＺｒまたはＴｉを表す）と
して０．５〜５重量％が好ましく、０．５重量％未満で
は添加効果が得られない。また、５重量％を超えると塗
膜に亀裂が発生し易くなり、且つＳｉアルコキシド加水
分解物の安定性は低いものとなり、ゲル化し易くなる。

本発明において用いられる珪素樹脂はストレートシリコ
ン樹脂、アクリル変成シリコン樹脂等が使用できる。ま
た、フッ素樹脂は溶剤可溶型フ・ノ素樹脂が好ましい。

珪素樹脂、フッ素樹脂の少なくとも１種から、塗膜の用
途に応じて適宜選択することができる。

例えば塗膜の耐薬品性、耐摩耗性を得る場合にはフッ素
樹脂を主体とする樹脂を選択し、また、塗膜の柔軟性を
得る時には珪素樹脂を主体とするものを選択すればよい
。

珪素樹脂、フッ素樹脂の添加量は固形分として８〜４５
重量％が好ましく、８重量％未満では２００℃の焼付で
塗膜特性が得られない。また、４５重量％を超えると塗
膜強度及び硬度等が低下し、Ｓｉアルコキシドからの特
性が発揮できない。

また１１本発明に使用する無機質フィラーはアルミナ、
シリカ、ジルコン、チタン、無機質顔料等を用いること
ができる。無機質フィラーの粒度は数μ彌以下を主体と
することによって塗布作業性を得ることができ、用途塗
膜厚さ等に応じて適宜選択することができるが、５０μ
−以下程度の粒度範囲のものを使用することが好ましい
。

無機質フィラーの添加量は２０〜７５重量％が好ましく
、２０重量％未満では塗膜に亀裂及び剥離が発生し易く
厚膜を形成し難い。また、７５重量％を超えると結合剤
の量が少なく、緻密な塗膜が得られ難い。

本発明の塗料は約１７０℃で約２０分間程度の条件で焼
付を行うことができる。これに対して従来の塗料では３
５０℃で１０分間程度の焼付条件が必要であり、本発明
の塗料により得られる塗膜の品質も従来品の塗料から得
られる塗膜と同等かそれ以上である。

［実　施　例］実施例以下の第１表に記載する配合割合にて本発明品及び比較
品の塗料を作製した。

なお、実施例及び比較例に使用した原料は下記の通りで
ある ◎アルミナ昭和電工製ＲＷ−９２（３２５Ｆ）粒径４４μ蹟以下 ◎シリカ金生興業製白珪石平均粒径４μ− ◎ジルコニア第−稀元素製５ＰＺ−Ｚｒ○２平均粒径５μ鋤 ◎無機顔料日本フェロ製フェロカラー平均粒径０．５〜１μ− または大日精化製ダイピロキサイドカラー平均粒径０．５〜１μｍ ◎Ｓｉアルコキシド部分加水分解物多摩化学製テトラメトキシシラン加水分解率６０モル％ＳｉＯ２換算（７）　Ｓ　ｉ含量３９．５％なお、第１
表中の配合割合はＳ　ｉ　Ｏ２換算量である。

◎Ｚｒアルコキシド北興化学製テトラブトキシジルコニウムＺｒ０２ｔａ算
のＺｒ含量３２，１％なお、第１表中の配合割合はｚｒ０２換算量である。

◎Ｔｉアルコキシド日本ソーダ製チタニウムイソプロポキシドＴｉ○２換算
のＴ■含量２８．１％なお、第１表中の配合割合はＴｉ○２換算量である。

◎ストレートシリコン樹脂信越化学製ＫＲ−１５５固形分５０％なお、第１表中の配合割合は固形分換算量である。

◎アクリル変性シリコーン樹脂信越化学製ＫＲ−９７０６固形分５０％なお、第１表中の配合割合は固形分換算量である。

◎フッ素樹脂溶剤可溶性フッ素樹脂（クロロトリフルオロエチレンを含む共重合体）固形分
５０％なお、第１表中の配合割合は固形分換算量である。

第１表に記載する配合で原料を混合し、７０〜１２０ｃ
ｐｓの塗料を得た。

次に、得られた塗料を入角（３３（！ＩＩ角）のノンア
スベスト板にエアーガンにて塗布し、第１表に示す温度
で乾燥した。なお、乾燥後の塗膜厚は１２０〜１５０μ
−であった。得られた塗膜にて諸特性を評価した。

［発明の効果］本発明の耐薬品性無機質塗料は２００℃以下の温度でも
焼付することができ、例えばノンアスベスト化の傾向に
あり耐熱性が低下しているケイカル板面に耐水性、耐熱
性、耐煮沸性、耐摩耗性、耐薬品性、耐候性に優れた塗
膜を形成することができる。

特許出願人　品川白煉瓦株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１、無機質フィラーを２０〜７５重量％、Ｓｉアルコキ
シド部分加水分解物をＳｉＯ＿２換算で１０〜４０重量
％、及び珪素樹脂及び／またはフッ素樹脂８〜４５重量
％からなることを特徴とする耐薬品性無機質塗料。２、無機質フィラー２０〜７５重量％、Ｓｉアルコキシ
ド部分加水分解物をＳｉＯ＿２換算で１０〜４０重量％
、珪素樹脂及び／またはフッ素樹脂８〜４５重量％、及
びＺｒアルコキシド及び／またはＴｉアルコキシドを酸
化物換算で０．５〜５重量％からなることを特徴とする
耐薬品性無機質塗料。３、Ｓｉアルコキシド部分加水分解物が、Ｒ＾１Ｓｉ（ＯＲ＾２）＿３またはＳｉ（ＯＲ＾３）＿
４で表されるＳｉアルコキシドからなり且つ３０〜７０
モル％の加水分解率をもつものである請求項１または２
記載の耐薬品性無機質塗料。