JPH0465478A - ハイソリッド塗料組成物 - Google Patents
ハイソリッド塗料組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は新規なハイソリッド塗料組成物、さらに詳しく
は、ケイ素原子に水酸基が化学結合したシリコーン化合
物を含有する耐酸性及び耐候性に優れたハイソリッド塗
料組成物に関するものである。
は、ケイ素原子に水酸基が化学結合したシリコーン化合
物を含有する耐酸性及び耐候性に優れたハイソリッド塗
料組成物に関するものである。
[従来の技術]
近年、塗料産業においては、環境汚染などの問題から、
有機溶剤排出量の低減を目的として、ハイソリッド型塗
料のニーズが高まっており、また、塗膜性能の面におい
ても、酸性雨などによる塗膜劣化の問題から、耐候性と
共に耐酸性にも優れた塗料の開発が急がれている。
有機溶剤排出量の低減を目的として、ハイソリッド型塗
料のニーズが高まっており、また、塗膜性能の面におい
ても、酸性雨などによる塗膜劣化の問題から、耐候性と
共に耐酸性にも優れた塗料の開発が急がれている。
一般に塗料のバインリッド化を行うためには、低分子量
の基剤や硬化剤が用いられ、さらに反応性希釈剤を併用
することも試みられている。通常数基材としては比較的
低分子量のポリオールが、硬化剤としては、低分子量の
アルキルエーテル化メラミン樹脂やインシアネート化合
物が用いられており、また反応性希釈剤としては低分子
量のポリエステル化合物を用いることが多い。
の基剤や硬化剤が用いられ、さらに反応性希釈剤を併用
することも試みられている。通常数基材としては比較的
低分子量のポリオールが、硬化剤としては、低分子量の
アルキルエーテル化メラミン樹脂やインシアネート化合
物が用いられており、また反応性希釈剤としては低分子
量のポリエステル化合物を用いることが多い。
しかしながら、従来のハイソリッド塗料においては、こ
のように低分子量の基剤や硬化剤を用いているため、塗
膜の耐酸性については自ら限界があり、また、反応性希
釈剤として低分子量のポリエステル化合物を用いる場合
も、塗膜の耐候性や耐酸性が十分ではないという欠点が
あった。
のように低分子量の基剤や硬化剤を用いているため、塗
膜の耐酸性については自ら限界があり、また、反応性希
釈剤として低分子量のポリエステル化合物を用いる場合
も、塗膜の耐候性や耐酸性が十分ではないという欠点が
あった。
他方、ケイ素原子にメトキシ基が化学結合したシリコー
ン化合物とジオール化合物との反応生成物を用いた塗料
が知られている(特開昭60−168770号公報)。
ン化合物とジオール化合物との反応生成物を用いた塗料
が知られている(特開昭60−168770号公報)。
しかしながら、この塗料は耐候性は比較的良好であるも
のの、耐酸性に劣るという欠点を有している。
のの、耐酸性に劣るという欠点を有している。
[発明が解決しようとする課題]
本発明はこのような事情のもとで、耐候性及び耐酸性に
優れたハイソリッド塗料組成物を提供することを目的と
してなされIこものである。
優れたハイソリッド塗料組成物を提供することを目的と
してなされIこものである。
[課題を解決するための手段]
本発明者らは、耐候性及び耐酸性に優れたハイソリッド
塗料組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の
シリコーン化合物が塗膜の耐酸性及び耐候性を飛躍的に
向上させること、そしてこのものと水酸基含有樹脂と特
定の官能基を有する硬化剤とを、それぞれ所定の割合で
含有する樹脂混合物を主成分とする組成物が前記目的に
適合しうろことを見い出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。
塗料組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の
シリコーン化合物が塗膜の耐酸性及び耐候性を飛躍的に
向上させること、そしてこのものと水酸基含有樹脂と特
定の官能基を有する硬化剤とを、それぞれ所定の割合で
含有する樹脂混合物を主成分とする組成物が前記目的に
適合しうろことを見い出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。
すなわち、本発明は、(A)ケイ素原子に化学結合した
水酸基を1分子当たり2個以上有する重量平均分子量2
00〜4,000及び水酸基当量100〜600のシリ
コーン化合物5〜50重量%と、(B)水酸基含有樹脂
10〜80重量%と、(C)水酸基と反応しうる官能基
を有する硬化剤10〜50重量%との樹脂混合物を主成
分として含有して成るハイソリッド塗料組成物を提供す
るものである。
水酸基を1分子当たり2個以上有する重量平均分子量2
00〜4,000及び水酸基当量100〜600のシリ
コーン化合物5〜50重量%と、(B)水酸基含有樹脂
10〜80重量%と、(C)水酸基と反応しうる官能基
を有する硬化剤10〜50重量%との樹脂混合物を主成
分として含有して成るハイソリッド塗料組成物を提供す
るものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明組成物における(A)成分のシリコーン化合物は
、ケイ素原子に化学結合した水酸基を1分子当たり2個
以上有するものであって、重量平均分子量が200〜4
,000の範囲にあり、かつ水酸基当量が100〜60
0の範囲にあるものが用いられる。ケイ素原子に化学結
合した水酸基が1分子当たり2個未満のものでは、得ら
れる塗膜の架橋密度が低く、機械的性質、特に耐衝撃性
が低下する。また、重量平均分子量が200未満では塗
膜の耐候性が不十分であるし、4.000を超えるとバ
インリッド塗料に必要な固形分含量を高めることが困難
となる。さらに、水酸基当量が100未満では、塗膜の
機械的性質、特に柔軟性(例えば耐屈曲性)に劣るし、
600を超えると塗膜の耐候性が低下する傾向がみられ
る。
、ケイ素原子に化学結合した水酸基を1分子当たり2個
以上有するものであって、重量平均分子量が200〜4
,000の範囲にあり、かつ水酸基当量が100〜60
0の範囲にあるものが用いられる。ケイ素原子に化学結
合した水酸基が1分子当たり2個未満のものでは、得ら
れる塗膜の架橋密度が低く、機械的性質、特に耐衝撃性
が低下する。また、重量平均分子量が200未満では塗
膜の耐候性が不十分であるし、4.000を超えるとバ
インリッド塗料に必要な固形分含量を高めることが困難
となる。さらに、水酸基当量が100未満では、塗膜の
機械的性質、特に柔軟性(例えば耐屈曲性)に劣るし、
600を超えると塗膜の耐候性が低下する傾向がみられ
る。
前記(A)成分として用いられるシリコーン化合物とし
ては、例えばKR−211゜KR−212、KR−21
4、KR−216[いずれも信越化学工業(株)製、商
品名コなとが市販されている。
ては、例えばKR−211゜KR−212、KR−21
4、KR−216[いずれも信越化学工業(株)製、商
品名コなとが市販されている。
本発明組成物において、(B)成分として用いられる水
酸基含有樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ素側、ポリウレタン
樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
酸基含有樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ素側、ポリウレタン
樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂は1種用いてもよいし、相溶性の示す範囲
内で2種以上を組み合わせて用いてもよい。
内で2種以上を組み合わせて用いてもよい。
さらに、本発明組成物において、(C)成分として用い
られる水酸基と反応しうる官能基を有する硬化剤として
は、例えばアルキルエーテル化メラミン樹脂やインシア
ネート化合物などが挙げられる。このうち、アルキルエ
ーテル化メラミン樹脂としては、アルキル基の炭素数が
8以下で数平均分子量が1,000以下のものが好まし
い。このアルキル基の炭素数か8を超えると得られる塗
膜の耐水性か低下するおそれがあるし、また数平均分子
量が1.000を超えると塗料の高固形分化が困難とな
り、好ましくない。
られる水酸基と反応しうる官能基を有する硬化剤として
は、例えばアルキルエーテル化メラミン樹脂やインシア
ネート化合物などが挙げられる。このうち、アルキルエ
ーテル化メラミン樹脂としては、アルキル基の炭素数が
8以下で数平均分子量が1,000以下のものが好まし
い。このアルキル基の炭素数か8を超えると得られる塗
膜の耐水性か低下するおそれがあるし、また数平均分子
量が1.000を超えると塗料の高固形分化が困難とな
り、好ましくない。
このようなアルキルエーテル化メラミン樹脂としては、
例えば市販品として、サイノル300..サイメル30
1、サイメル303、サイメル350、サイメル111
6、サイメル1130、サイメル1168 [いずれも
アメリカンサイアナミド社製、商品名]、二カラツクM
W−30、二カラツクMW−22A、二カラツクMX−
40、二カラツクMX−45[いずれも三相ケミカル(
株)製、商品名]、レジミン730、レジミン731、
レジミン735、レジミン745、レジミン746、レ
ジミン747、レジミン753、レジミン755、レジ
ミン764 [いずれもモンサント社製、商品名]、ニ
ーパン120[三井東圧(株)製、商品名コ、などが挙
げられる。
例えば市販品として、サイノル300..サイメル30
1、サイメル303、サイメル350、サイメル111
6、サイメル1130、サイメル1168 [いずれも
アメリカンサイアナミド社製、商品名]、二カラツクM
W−30、二カラツクMW−22A、二カラツクMX−
40、二カラツクMX−45[いずれも三相ケミカル(
株)製、商品名]、レジミン730、レジミン731、
レジミン735、レジミン745、レジミン746、レ
ジミン747、レジミン753、レジミン755、レジ
ミン764 [いずれもモンサント社製、商品名]、ニ
ーパン120[三井東圧(株)製、商品名コ、などが挙
げられる。
なお、この際硬化触媒として芳香族系又は脂肪族系スル
ホン酸化合物が使用できるが、塗料の貯蔵安定性、塗膜
外観などについては脂肪族系スルホン酸化合物の方が望
ましい。
ホン酸化合物が使用できるが、塗料の貯蔵安定性、塗膜
外観などについては脂肪族系スルホン酸化合物の方が望
ましい。
また、インシアネート化合物としては、1分子中に、2
個以上のイソシアネート基を有する芳香族又は脂肪族化
合物、例えば2.4−トIJレンジイソシアネート、4
.4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1.6−
ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1
,4−ジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合
物や、ポリイソシア坏−ト化合物をエタノール、ヘキサ
ノールなどのアルコール類、フェノール、クレゾールな
どのフェノール性水酸基を有する化合物、アセトオキシ
ム、メチルエチルケトキシムなどのオキシム類、ε−カ
プロラクタム、γ−カプロラクタムなどのラクタム類な
どのブロック剤で封鎖したブロックイソシアネート化合
物が挙げられる。
個以上のイソシアネート基を有する芳香族又は脂肪族化
合物、例えば2.4−トIJレンジイソシアネート、4
.4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1.6−
ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1
,4−ジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合
物や、ポリイソシア坏−ト化合物をエタノール、ヘキサ
ノールなどのアルコール類、フェノール、クレゾールな
どのフェノール性水酸基を有する化合物、アセトオキシ
ム、メチルエチルケトキシムなどのオキシム類、ε−カ
プロラクタム、γ−カプロラクタムなどのラクタム類な
どのブロック剤で封鎖したブロックイソシアネート化合
物が挙げられる。
これらの水酸基と反応しうる官能基を含有する硬化剤は
1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いても
よい。
1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いても
よい。
本発明組成物における前記(A)成分のシリコーン化合
物、(B)成分の水酸基含有樹脂及び(C)成分の硬化
剤の含有割合は、(A)成分と(B)成分と(C)成分
との合計重量に基づき(A)成分が5〜50重量%、(
B)成分が10〜80重量%、(C)成分が10〜50
重量%の範囲にあることが必要である。
物、(B)成分の水酸基含有樹脂及び(C)成分の硬化
剤の含有割合は、(A)成分と(B)成分と(C)成分
との合計重量に基づき(A)成分が5〜50重量%、(
B)成分が10〜80重量%、(C)成分が10〜50
重量%の範囲にあることが必要である。
該(A)成分の含有量が5重量%未満では得られる塗膜
の耐酸性及び耐候性の向上効果が十分に発揮されないし
、50重量%を超えると得られる塗膜の機械的性質、特
に柔軟性が低下する傾向がみられる。また該(B)成分
の含有量が10重量%未満では得られる塗膜の機械的性
質、特に柔軟性に劣るし、80重量%を超えるとハイソ
リッド塗料に必要とされる高固形分化が困難となる。
の耐酸性及び耐候性の向上効果が十分に発揮されないし
、50重量%を超えると得られる塗膜の機械的性質、特
に柔軟性が低下する傾向がみられる。また該(B)成分
の含有量が10重量%未満では得られる塗膜の機械的性
質、特に柔軟性に劣るし、80重量%を超えるとハイソ
リッド塗料に必要とされる高固形分化が困難となる。
方、(C)成分の含有量が10重量%未満では得られる
塗膜の硬度が十分でないし、50重量%を超えると得ら
れる塗膜の機械的性質、特に柔軟性が低下する傾向がみ
られる。
塗膜の硬度が十分でないし、50重量%を超えると得ら
れる塗膜の機械的性質、特に柔軟性が低下する傾向がみ
られる。
本発明のハイソリッド塗料組成物は、前記各成分を通常
の塗料製造に用いられる分散機器、例えばボールミル、
サンドミル、アトライターなどにより通常の添加方法で
混合することにより、調製することができる。この際必
要に応じて、顔料、染料、ガラスフレーク、アルミニウ
ムフレークなどの着色剤の他、塗料に通常用いられる添
加剤、例えば顔料分散剤、粘度調節剤、レベリング剤、
硬化触媒、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉
剤などを加えることもできる。
の塗料製造に用いられる分散機器、例えばボールミル、
サンドミル、アトライターなどにより通常の添加方法で
混合することにより、調製することができる。この際必
要に応じて、顔料、染料、ガラスフレーク、アルミニウ
ムフレークなどの着色剤の他、塗料に通常用いられる添
加剤、例えば顔料分散剤、粘度調節剤、レベリング剤、
硬化触媒、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉
剤などを加えることもできる。
このようにして得られた塗料は、通常の塗装方法、例え
ばエアスプレー塗り、エアレススプレー塗り、静電塗り
、浸し塗りなどによって、所望の被塗物、例えば金属や
その他の無機材料、プラスチックやその他の有機材料に
1コート1ベーク、2コート2ベーク、2コート1ベー
ク、3コート3ベーク、3コート2ベータなどのシステ
ムで塗装し、通常60〜180℃の温度で20〜60分
間程度乾燥することにより優れた塗膜が得られる。
ばエアスプレー塗り、エアレススプレー塗り、静電塗り
、浸し塗りなどによって、所望の被塗物、例えば金属や
その他の無機材料、プラスチックやその他の有機材料に
1コート1ベーク、2コート2ベーク、2コート1ベー
ク、3コート3ベーク、3コート2ベータなどのシステ
ムで塗装し、通常60〜180℃の温度で20〜60分
間程度乾燥することにより優れた塗膜が得られる。
[実施例]
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
なお、塗膜性能は次のようにして評価した。
(1)鉛筆硬度
JIS S−6006に規定する鉛筆を使用し、試験
片と鉛筆とのなす角度を45度として塗膜を引っかき、
5回の引っかきで2回以上傷のついた1段階下の硬度記
号を評価値とする。
片と鉛筆とのなす角度を45度として塗膜を引っかき、
5回の引っかきで2回以上傷のついた1段階下の硬度記
号を評価値とする。
(2)60度鏡面光沢度
JIS K−54006,760度鏡面光沢度による
。
。
(3)QUU試験
QUV [Q−Pane 1社製、商品名コを用い、促
進耐候性試験を行い、2000時間経過後の60度鏡面
光沢度及び塗膜ワレ発生時間(塗膜劣化によるワレ、亀
裂が目視観察で認められた時間)を求めた。
進耐候性試験を行い、2000時間経過後の60度鏡面
光沢度及び塗膜ワレ発生時間(塗膜劣化によるワレ、亀
裂が目視観察で認められた時間)を求めた。
(4)耐酸性
0.4規定HCfi溶液を塗膜上に0.2rnnおとじ
、85℃の温度で15分間保持したのち、水道水で洗い
流した直後のスポット跡の状態を目視観察し、次の判定
基準に従って評価した。
、85℃の温度で15分間保持したのち、水道水で洗い
流した直後のスポット跡の状態を目視観察し、次の判定
基準に従って評価した。
良 好:
塗膜に色、ツヤの変化がなく、ふくれ
などの欠陥も・全く認められない。
やや不良:
塗膜に色、ツヤの変化あるいはふくれ
などの欠陥が若干認められる。
不 良:
塗膜に色、ツヤの変化あるいはふくれ
などの欠陥が顕著に認められる。
(5)耐屈曲性
JIS K−54008,1耐屈曲性試験法により、次
の判定基準に従って評価した。
の判定基準に従って評価した。
良好:塗膜のワレ、ハガレが全く認められない。
不良:塗膜にワレ、ハガレなどが認められる。
製造例1〜3 アクリル樹脂溶液の製造還流冷却機、撹
拌機、滴下ロート、温度計を取り付けた4つロフラスコ
にメチルアミルケトン61.8重量部を仕込み、撹拌し
なから昇温し150°Cまで加熱を行った。次いで第1
表に示す単量体成分と重合開始剤との混合物100重量
部を150°Cの温度下で一定の添加速度で2時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに2時間150℃の温度
を保ったところで反応を終了し、それぞれ第1表に示す
特性値のアクリル樹脂溶液ト1を得た。
拌機、滴下ロート、温度計を取り付けた4つロフラスコ
にメチルアミルケトン61.8重量部を仕込み、撹拌し
なから昇温し150°Cまで加熱を行った。次いで第1
表に示す単量体成分と重合開始剤との混合物100重量
部を150°Cの温度下で一定の添加速度で2時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに2時間150℃の温度
を保ったところで反応を終了し、それぞれ第1表に示す
特性値のアクリル樹脂溶液ト1を得た。
(以下余白)
製造例4 架橋重合体微粒子の製造
(a)架橋重合体微粒子の水系分散液の製造界面活性割
水溶液 脱イオン水 380.0重量部シントレッ
キスL100 ” 7.0重量部重合開始剤水溶液
−1 脱イオン水 1000重Jjk部過硫酸ナ
トリウム 0.3重量部ビニル型単量体混合
物 2−ヒドロキシエチルアクリレート 2.0重量部 1.6−ヘキサンシオールジメタクリレート40.0重
量部 スチレン 10.0重量部n−ブチルメ
タクリレート 48.0重量部 重合開始水溶液−2 脱イオン水 10.0重量部 過硫酸ナトリウム 0.3重量部 注 1)シントレッキスL100 [日本油脂(株)製
、ラウリル硫酸ナトリウムの商品名、有効成分100%
] 撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート(2本)、窒素導入
管及び温度計を備えたフラスコに界面活性剤水溶液を仕
込み、窒素気流下80°Cに昇温し重合開始剤水溶液−
1を加えた。再度80°Cに昇温したのち、フラスコ内
の混合物を80±2℃に保ちながらビニル型単量体混合
物を3時間かけて滴下した。該単量体混合物の滴下中、
滴下開始1時間後から重合開始剤水溶液−2を2時間か
けて滴下した。ビニル型単量体混合物及び重合開始剤水
溶液−2の滴下終了後、さらに80°Cで2時間重合を
行うことによって第2表に示す特性値をもつ架橋重合体
微粒子の水系分散液AIを得た。
水溶液 脱イオン水 380.0重量部シントレッ
キスL100 ” 7.0重量部重合開始剤水溶液
−1 脱イオン水 1000重Jjk部過硫酸ナ
トリウム 0.3重量部ビニル型単量体混合
物 2−ヒドロキシエチルアクリレート 2.0重量部 1.6−ヘキサンシオールジメタクリレート40.0重
量部 スチレン 10.0重量部n−ブチルメ
タクリレート 48.0重量部 重合開始水溶液−2 脱イオン水 10.0重量部 過硫酸ナトリウム 0.3重量部 注 1)シントレッキスL100 [日本油脂(株)製
、ラウリル硫酸ナトリウムの商品名、有効成分100%
] 撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート(2本)、窒素導入
管及び温度計を備えたフラスコに界面活性剤水溶液を仕
込み、窒素気流下80°Cに昇温し重合開始剤水溶液−
1を加えた。再度80°Cに昇温したのち、フラスコ内
の混合物を80±2℃に保ちながらビニル型単量体混合
物を3時間かけて滴下した。該単量体混合物の滴下中、
滴下開始1時間後から重合開始剤水溶液−2を2時間か
けて滴下した。ビニル型単量体混合物及び重合開始剤水
溶液−2の滴下終了後、さらに80°Cで2時間重合を
行うことによって第2表に示す特性値をもつ架橋重合体
微粒子の水系分散液AIを得た。
(b)架橋重合体微粒子の非水系分散液の製造(a)で
得られた架橋重合体微粒子の水系分散液AI、500重
量部にメチルイソブチルケトン200重量部及び3規定
NaOH水溶液22.7重量部を仕込み85℃まで昇温
し85±2°Cで3時間加水分解反応を行った。次いで
温度を80°Cまで下げ、3規定塩酸水溶液を22.7
重量部加えて中和したのち、粒子分散安定化樹脂として
製造例3で得られたアクリル樹脂溶液■を18,5重量
部加え、10分間撹拌したのち、酢酸トリエチルアミン
塩の20重量%水溶液(後出)25重量部を加えてただ
ちに撹拌を止め静置すると、架橋重合体微粒子の分散し
た有機層が上層に、下方には水層が分離したので下層の
水層を除去した。
得られた架橋重合体微粒子の水系分散液AI、500重
量部にメチルイソブチルケトン200重量部及び3規定
NaOH水溶液22.7重量部を仕込み85℃まで昇温
し85±2°Cで3時間加水分解反応を行った。次いで
温度を80°Cまで下げ、3規定塩酸水溶液を22.7
重量部加えて中和したのち、粒子分散安定化樹脂として
製造例3で得られたアクリル樹脂溶液■を18,5重量
部加え、10分間撹拌したのち、酢酸トリエチルアミン
塩の20重量%水溶液(後出)25重量部を加えてただ
ちに撹拌を止め静置すると、架橋重合体微粒子の分散し
た有機層が上層に、下方には水層が分離したので下層の
水層を除去した。
残った架橋重合体微粒子の分散した有機層に脱イオン水
200重量部を加え、撹拌下70℃まで昇温し、700
Cに至った時点で酢酸トリエチルアミン塩の20重量%
水溶液を12.5重量部加え、ただちに撹拌を止め静置
した。再度、架橋重合体微粒子が分散した有機層が上層
に、水層が下層に2層分離したので下層の水層を除去し
た。残った有機層中には、カールフィッシャー水分計に
より1.7重量%の水分が残留していた。
200重量部を加え、撹拌下70℃まで昇温し、700
Cに至った時点で酢酸トリエチルアミン塩の20重量%
水溶液を12.5重量部加え、ただちに撹拌を止め静置
した。再度、架橋重合体微粒子が分散した有機層が上層
に、水層が下層に2層分離したので下層の水層を除去し
た。残った有機層中には、カールフィッシャー水分計に
より1.7重量%の水分が残留していた。
次に有機層の温度を50℃まで冷却し、オルトギ酸メチ
ル70重量部を滴下ロートより30分間かけて滴下した
のち、50°Cで30分間反応を続は残存水を分解した
。その後、キシレン200重量部を加え還流冷却器とフ
ラスコの間に新たにディーンスタークトラップを装着し
、還流冷却器上部とアスピレータ−を結合し、加熱撹拌
下フラスコ内を減圧状態とし、300:f:100mm
H9,80±10℃の条件下で分散液の不揮発分が40
重量%になるまで溶剤を留去することによって、架橋重
合体微粒子の非水系分散液A2を得た。得られた非水系
分散液の特性値を第2表に示す。
ル70重量部を滴下ロートより30分間かけて滴下した
のち、50°Cで30分間反応を続は残存水を分解した
。その後、キシレン200重量部を加え還流冷却器とフ
ラスコの間に新たにディーンスタークトラップを装着し
、還流冷却器上部とアスピレータ−を結合し、加熱撹拌
下フラスコ内を減圧状態とし、300:f:100mm
H9,80±10℃の条件下で分散液の不揮発分が40
重量%になるまで溶剤を留去することによって、架橋重
合体微粒子の非水系分散液A2を得た。得られた非水系
分散液の特性値を第2表に示す。
(酢酸トリエチルアミン塩の20重量%水溶液の製法)
脱イオン水80重量部に酢酸7.5重量部を溶解してお
き、ここに室温撹拌下でトリエチルアミン12.5重量
部を30分間で添加することにより調製した。
き、ここに室温撹拌下でトリエチルアミン12.5重量
部を30分間で添加することにより調製した。
(以下余白)
第 2 表
注 1)JIS K−54008,2加熱残分による2
)ブルックフィールド型粘度計にて、60rpm。
)ブルックフィールド型粘度計にて、60rpm。
20℃の条件で測定
3)パシフィックサイエンティフィック社製[ナイコン
プ、モデル370j (商品名)にて測定4)三菱化
成(株)製、KF−O5型水分計により測定貨施例1 (1)ベースコート用塗料の作成 ・製造例3で得られたアクリル樹脂溶液■111.2重
量部 ・メチル化メラミン樹脂[加熱残分98重量%、サイメ
ル303、アメリカンサイアナミド社製、商品名] 30.6重量部 ・製造例4で得られた架橋重合体微粒子の非水系分散液
A2 83.5重量部 ・アルミニウム顔料[加熱残分65重量%、アルミペー
スト716ON、東洋アルミニウム(株)製、商品名】 15.4重量部 ・スルホン酸触媒(後出) 1.6重量部・紫外線
吸収剤[チクビン9001チバガイギー社製、商品名j
の10重量%キシレン溶液1010重量部 ・n−ブチルアルコール 1.01i量部前記組
成の塗料を、シンナー(トルエン/キシレン/ n −
jチルアルコール=s/F/2重量比)で塗装粘度(フ
ォードカップNo、4.20℃で14秒)に希釈するこ
とによって、ベースコート用塗料を作製した。
プ、モデル370j (商品名)にて測定4)三菱化
成(株)製、KF−O5型水分計により測定貨施例1 (1)ベースコート用塗料の作成 ・製造例3で得られたアクリル樹脂溶液■111.2重
量部 ・メチル化メラミン樹脂[加熱残分98重量%、サイメ
ル303、アメリカンサイアナミド社製、商品名] 30.6重量部 ・製造例4で得られた架橋重合体微粒子の非水系分散液
A2 83.5重量部 ・アルミニウム顔料[加熱残分65重量%、アルミペー
スト716ON、東洋アルミニウム(株)製、商品名】 15.4重量部 ・スルホン酸触媒(後出) 1.6重量部・紫外線
吸収剤[チクビン9001チバガイギー社製、商品名j
の10重量%キシレン溶液1010重量部 ・n−ブチルアルコール 1.01i量部前記組
成の塗料を、シンナー(トルエン/キシレン/ n −
jチルアルコール=s/F/2重量比)で塗装粘度(フ
ォードカップNo、4.20℃で14秒)に希釈するこ
とによって、ベースコート用塗料を作製した。
(スルホン酸触媒の製造法)
撹拌器を取り付けた三つロフラスコに、C+aHs、5
O3Na356.0重量部とn−ブチルアルコール86
1.4重量部との混合物を入れ、室温で撹拌しながら3
7.2重量%塩酸98.1重量部を添加して脱ナトリウ
ム化した。この際、脱ナトリウム化反応は塩酸添加後た
だちに進行し、58.5重量部のNaCeが析出した。
O3Na356.0重量部とn−ブチルアルコール86
1.4重量部との混合物を入れ、室温で撹拌しながら3
7.2重量%塩酸98.1重量部を添加して脱ナトリウ
ム化した。この際、脱ナトリウム化反応は塩酸添加後た
だちに進行し、58.5重量部のNaCeが析出した。
析出したNaCl2を吸引ろ過によりろ別しt;のち、
ろ液にピリジン79,0重量部を加え、等モルのピリジ
ンでブロックされた有効成分濃度(脂肪族スルホン酸)
25重量%の脂肪族スルホン酸化合物溶液を得た。
ろ液にピリジン79,0重量部を加え、等モルのピリジ
ンでブロックされた有効成分濃度(脂肪族スルホン酸)
25重量%の脂肪族スルホン酸化合物溶液を得た。
(2)クリヤーコート用塗料の作成
・シリコーン化合物[加熱残分70重量%、分子13,
000、有効分の水酸基当量343、KR−214、信
越化学工業(株)製、商品名11010重量部 ・製造例2で得られたアクリル樹脂溶液■133.3重
量部 ・メチル化メラミン樹脂[加熱残分98重量%、サイメ
ル303、アメリカンサイアナミド社製、商品名1 13.3重量部 ・チヌビン900の10重量%キシレン溶液[前出、(
1)] 10.0重量部 ・ヒンダードアミン系光安定剤LサノールLS440、
チバガイギー社製、商品名]の10重量%キシレン溶液 10.0重量部 ・スルホン酸触媒[前出、(1)] 1.6重量部 ’n−ブチルアルコール 1.0重量部前記組成
の塗料を、シンナー(トルエン/キシレン/n−ブチル
アルコール−4/ 4 / 21!量比)で塗装粘度(
7オードカツプNo、4.20℃で25秒)に希釈する
ことによって、クリヤーコート用塗料を作製した。
000、有効分の水酸基当量343、KR−214、信
越化学工業(株)製、商品名11010重量部 ・製造例2で得られたアクリル樹脂溶液■133.3重
量部 ・メチル化メラミン樹脂[加熱残分98重量%、サイメ
ル303、アメリカンサイアナミド社製、商品名1 13.3重量部 ・チヌビン900の10重量%キシレン溶液[前出、(
1)] 10.0重量部 ・ヒンダードアミン系光安定剤LサノールLS440、
チバガイギー社製、商品名]の10重量%キシレン溶液 10.0重量部 ・スルホン酸触媒[前出、(1)] 1.6重量部 ’n−ブチルアルコール 1.0重量部前記組成
の塗料を、シンナー(トルエン/キシレン/n−ブチル
アルコール−4/ 4 / 21!量比)で塗装粘度(
7オードカツプNo、4.20℃で25秒)に希釈する
ことによって、クリヤーコート用塗料を作製した。
(3)塗膜の作製
リン酸亜鉛処理軟鋼板に、カチオン電着塗料〔商品名ア
クアNo、4200、日本油脂(株)製]を乾燥膜厚2
0μmとなるように電着塗装し、175℃で25分間焼
き付け、さらに中塗塗料[商品名工ピコNo、1500
CPシーラー日本油脂(株)製]を乾燥膜厚40μmと
なるようにエアースプレー塗装し、140’Cで30分
間焼き付けた試験板を用意した。この試験板に、前記(
1)のベースコート用塗料をインターバル1分30秒、
2ステージで乾燥膜厚20μmになるようにエアースプ
レー塗装した。3分間水平にセツティングしたのち、前
記(2)のクリヤーコート用塗料をエアースプレー塗装
し、140°Cの温度で30分間水平に焼き付けたとこ
ろ、平滑な塗膜を得た。また、この塗膜は第5表に示す
ように耐酸性、耐候性に優れた塗膜であった。
クアNo、4200、日本油脂(株)製]を乾燥膜厚2
0μmとなるように電着塗装し、175℃で25分間焼
き付け、さらに中塗塗料[商品名工ピコNo、1500
CPシーラー日本油脂(株)製]を乾燥膜厚40μmと
なるようにエアースプレー塗装し、140’Cで30分
間焼き付けた試験板を用意した。この試験板に、前記(
1)のベースコート用塗料をインターバル1分30秒、
2ステージで乾燥膜厚20μmになるようにエアースプ
レー塗装した。3分間水平にセツティングしたのち、前
記(2)のクリヤーコート用塗料をエアースプレー塗装
し、140°Cの温度で30分間水平に焼き付けたとこ
ろ、平滑な塗膜を得た。また、この塗膜は第5表に示す
ように耐酸性、耐候性に優れた塗膜であった。
実施例2〜3
(1)ベースコート用塗料の作成
第3表に示した原料組成の混合物を、実施例1(1)と
同様の操作を行うことによって、各ベースコート用塗料
を作成しI;。
同様の操作を行うことによって、各ベースコート用塗料
を作成しI;。
(以下余白)
第
表
注
l)製造例1〜3で得られたアクリル樹脂溶液2)サイ
ノル1168:メチルブチル混合アルキルエーテル化メ
ラミン樹脂、加熱残分98重量%、アメリカンサイアナ
ミド社製、商品名 レジミンチ55:メチルブチル混合アルキルエーテル化
メラミン樹脂、加熱残分100重量%、モンサント社製
、商品名3)製造例4で得られた架橋重合体微粒子の非
水系分散液4)前出、実施例1 5)前出、実施例1 6)前出、実施例1 (2)クリヤーコートの作成 第4表に示した原料組成の混合物を、実施例1(2)と
同様の操作を行うことによって、各クリヤーコート用塗
料を作成した。
ノル1168:メチルブチル混合アルキルエーテル化メ
ラミン樹脂、加熱残分98重量%、アメリカンサイアナ
ミド社製、商品名 レジミンチ55:メチルブチル混合アルキルエーテル化
メラミン樹脂、加熱残分100重量%、モンサント社製
、商品名3)製造例4で得られた架橋重合体微粒子の非
水系分散液4)前出、実施例1 5)前出、実施例1 6)前出、実施例1 (2)クリヤーコートの作成 第4表に示した原料組成の混合物を、実施例1(2)と
同様の操作を行うことによって、各クリヤーコート用塗
料を作成した。
(以下余白)
(3)塗膜の作成
得られた各塗料(1)、(2)を用いて、実施例1(3
)と同様の操作を行うことによって、実施例2.3のい
ずれの場合も平滑で、かつ第5表記載のように耐酸性、
耐候性に優れた塗膜が得られた。
)と同様の操作を行うことによって、実施例2.3のい
ずれの場合も平滑で、かつ第5表記載のように耐酸性、
耐候性に優れた塗膜が得られた。
実施例4
(1)ベースコート用塗料の作成
・製造例3で得られたアクリル樹脂溶液■88.0重量
部 ・製造f!!4で得られた架橋重合体微粒子の非水系分
散液A2 55.7重量部 ・アルミペースト716ON[前出、実施例1コ15.
4重量部 ・チヌビン900の10重量%キシレン溶液イソシアネ
ート基含有率21重量%、コロネートEH1日本ポリウ
レタン工業(株)製、商品名145.0重量部を添加し
て、シンナー(トルエン/キシレン/酢酸n−ブチル−
4/4/2重量比で塗装粘度(フォードカップNo、4
.20℃で14秒)に希釈することによってベースコー
ト用塗料を作成した。
部 ・製造f!!4で得られた架橋重合体微粒子の非水系分
散液A2 55.7重量部 ・アルミペースト716ON[前出、実施例1コ15.
4重量部 ・チヌビン900の10重量%キシレン溶液イソシアネ
ート基含有率21重量%、コロネートEH1日本ポリウ
レタン工業(株)製、商品名145.0重量部を添加し
て、シンナー(トルエン/キシレン/酢酸n−ブチル−
4/4/2重量比で塗装粘度(フォードカップNo、4
.20℃で14秒)に希釈することによってベースコー
ト用塗料を作成した。
(2)クリヤーコート用塗料の作成
・シリコーン化合物[加熱残分70重量%、分子量3.
000、有効分の水酸基当量420、KR−211、信
越化学工業(株)製、商品名114.3重量部 ・製造例3で得られたアクリル樹脂溶液■75.0重量
部 ・チヌビン900の10重量%キンレン溶液[前出、実
施例1] [前出、実施例1コ 1000重量部 10.0重量部 ・サノールLS440の10重量%キシレン溶前り組成
の混合物に、塗装置前にヘキサメチ液[前出、実施例1
] レンジイソシアネート3量体[加熱残分100%、10
.0重量部 前記組成の混合物に、塗装置前にコロ不−゛トEH[前
出、(1)145.0重量部を添加して、シンナー(キ
シレン/酢酸n−ブチル−515重量比)で塗装粘度(
フォードカップN004.20℃で25秒)に希釈する
ことによってクリヤーコート用塗料を作成した。
000、有効分の水酸基当量420、KR−211、信
越化学工業(株)製、商品名114.3重量部 ・製造例3で得られたアクリル樹脂溶液■75.0重量
部 ・チヌビン900の10重量%キンレン溶液[前出、実
施例1] [前出、実施例1コ 1000重量部 10.0重量部 ・サノールLS440の10重量%キシレン溶前り組成
の混合物に、塗装置前にヘキサメチ液[前出、実施例1
] レンジイソシアネート3量体[加熱残分100%、10
.0重量部 前記組成の混合物に、塗装置前にコロ不−゛トEH[前
出、(1)145.0重量部を添加して、シンナー(キ
シレン/酢酸n−ブチル−515重量比)で塗装粘度(
フォードカップN004.20℃で25秒)に希釈する
ことによってクリヤーコート用塗料を作成した。
(3)塗膜の作成
得られた各塗料(1)、(2)を用いて実施例1(3)
と同様の操作を行うことによって、平滑で、かつ第5表
記載のように耐酸性、耐候性に優れた塗膜が得られた。
と同様の操作を行うことによって、平滑で、かつ第5表
記載のように耐酸性、耐候性に優れた塗膜が得られた。
(以下余白)
比較例1〜3
(1)ベースコート用塗料の作成
実施例1〜3のベースコート用塗料と全く同様の原料組
成の混合物を、実施例1(1)と同様の操作を行うこと
によって、それぞれ比較例1〜3のベースコート用塗料
を作成した。
成の混合物を、実施例1(1)と同様の操作を行うこと
によって、それぞれ比較例1〜3のベースコート用塗料
を作成した。
(2)クリヤーコート用塗料の作成
第6表に示した原料組成の混合物を、実施例1(2)と
同様の操作を行うことによって、各クリヤーコート用塗
料を作成した。
同様の操作を行うことによって、各クリヤーコート用塗
料を作成した。
(以下余白)
(3)塗膜の作成
得られた各塗料(1)、(2)を用いて、実施例1(3
)と同様の操作を行ったが、第7表に示す様に塗膜性能
、耐候性共に満足する塗膜は得られなかった。すなわち
、比較例1では耐酸性、耐屈曲性が不十分で、耐候性に
もやや劣る塗膜となった。これは、クリヤーコート中の
シリコーン化合物の量が5重量%未満だったために耐酸
性及び耐候性向上効果が十分でなく、さらにクリヤーコ
ート中の硬化剤量が50重量%を超えたために耐屈曲性
に劣ってしまった。比較例2では、耐酸性及び耐候性向
上効果は見られたものの、耐屈曲性が不十分な塗膜にな
ってしまった。これは、クリヤーコート中のシリコーン
化合物の量が50重量%を超え、さらに水酸基含有樹脂
の量が10重量%未満であったためである。比較例3で
は、耐酸性、塗膜硬度に不十分な塗膜になってしまった
。これは、クリヤーコート中のシリコーン化合物の量が
5重量%未満だったために耐酸性に劣り、さらにクリヤ
ーコート中の硬化剤量が10重量%未満だったために塗
膜硬度に劣ってしまった。
)と同様の操作を行ったが、第7表に示す様に塗膜性能
、耐候性共に満足する塗膜は得られなかった。すなわち
、比較例1では耐酸性、耐屈曲性が不十分で、耐候性に
もやや劣る塗膜となった。これは、クリヤーコート中の
シリコーン化合物の量が5重量%未満だったために耐酸
性及び耐候性向上効果が十分でなく、さらにクリヤーコ
ート中の硬化剤量が50重量%を超えたために耐屈曲性
に劣ってしまった。比較例2では、耐酸性及び耐候性向
上効果は見られたものの、耐屈曲性が不十分な塗膜にな
ってしまった。これは、クリヤーコート中のシリコーン
化合物の量が50重量%を超え、さらに水酸基含有樹脂
の量が10重量%未満であったためである。比較例3で
は、耐酸性、塗膜硬度に不十分な塗膜になってしまった
。これは、クリヤーコート中のシリコーン化合物の量が
5重量%未満だったために耐酸性に劣り、さらにクリヤ
ーコート中の硬化剤量が10重量%未満だったために塗
膜硬度に劣ってしまった。
(以下余白)
[発明の効果コ
本発明によると、ケイ素原子に化学結合した水酸基を1
分子当たり2個以上含有し、かつ重量平均分子量が20
0〜4,000で、水酸基当量が100〜600のシリ
コーン化合物を含有させることにより、耐酸性及び耐候
性に優れた塗膜を形成しうるハイソリッド塗料組成物を
得ることができる。
分子当たり2個以上含有し、かつ重量平均分子量が20
0〜4,000で、水酸基当量が100〜600のシリ
コーン化合物を含有させることにより、耐酸性及び耐候
性に優れた塗膜を形成しうるハイソリッド塗料組成物を
得ることができる。
Claims (1)
- 1 (A)ケイ素原子に化学結合した水酸基を1分子当
たり2個以上有する重量平均分子量200〜4,000
及び水酸基当量100〜600のシリコーン化合物5〜
50重量%と、(B)水酸基含有樹脂10〜80重量%
と、(C)水酸基と反応しうる官能基を有する硬化剤1
0〜50重量%との樹脂混合物を主成分として含有して
成るハイソリッド塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17934190A JP2881984B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ハイソリッド塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17934190A JP2881984B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ハイソリッド塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0465478A true JPH0465478A (ja) | 1992-03-02 |
| JP2881984B2 JP2881984B2 (ja) | 1999-04-12 |
Family
ID=16064150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17934190A Expired - Lifetime JP2881984B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ハイソリッド塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2881984B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002138247A (ja) * | 2000-11-01 | 2002-05-14 | Kansai Paint Co Ltd | 高固形分塗料組成物及びその塗膜形成方法 |
-
1990
- 1990-07-06 JP JP17934190A patent/JP2881984B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002138247A (ja) * | 2000-11-01 | 2002-05-14 | Kansai Paint Co Ltd | 高固形分塗料組成物及びその塗膜形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2881984B2 (ja) | 1999-04-12 |
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