JPH046547A - Silver halide color reversal photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color reversal photographic sensitive materialInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発F!Aに良好な色再現性を示すハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料に関するものである。[Detailed description of the invention] (Industrial application field) The original F! A relates to a silver halide color reversal photographic light-sensitive material exhibiting good color reproducibility.
(従来の技術)
通宮、カラー反転写真感光材#+は、支持体上に赤感性
層・緑感性層および青感性層等の感色性の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤Nkヲ有している。(Prior art) The color reversal photographic light-sensitive material #+ has a plurality of silver halide emulsions with different color sensitivities such as a red-sensitive layer, a green-sensitive layer and a blue-sensitive layer on a support. There is.
多色伎与体について像露光されたこれらのカラー反転写
真感光材料にまず第1現像工程で黒白銀現像が行なわれ
、その後化学的あるいは光学的にかぶらせる工程t−経
て第2現像工程において残存したハロゲン化鋏がカラー
現像され、シアン、マゼンタ、イエロー等の色像を形成
する。ところで、通常多色露光において各感色性層に形
成される色素画像に、単色露光の際に生じる色像とは異
なり、カラー反転写真感光材料の場合この差に主として
第1現像工程における異なる感色性を有する乳剤鳩間で
生じる沃素イオン等の現像抑制物質の移動によって発生
する。このような現像によって住じる多色露光と単色露
光との色像の差にハドソンとホートンによるジャーナル
・オブ・ジ・オブテイカルンサイテイ・オブ・アメリカ
、≠2巻、2号、413〜66ヂ頁(lり7を年発行)
に記載されているようにインター・イメージ効果と呼ば
れ鮮鋭度や色再現性の向上に役立つことが知られている
。These color reversal photographic light-sensitive materials that have been imagewise exposed to a multicolor donor are first subjected to black and white silver development in a first development step, and are then chemically or optically fogged to undergo a second development step. The halogenated scissors are color developed to form color images of cyan, magenta, yellow, etc. By the way, the dye image formed in each color-sensitive layer during normal multicolor exposure is different from the color image formed during monochrome exposure, and in the case of color reversal photographic materials, this difference is mainly due to the different sensitivity in the first development step. This phenomenon occurs due to the movement of development-inhibiting substances such as iodide ions that occur between colored emulsions. The difference in color image between multicolor exposure and monochrome exposure caused by such development is explained by Hudson and Horton, Journal of the Observatory of America, Vol. 2, No. 2, 413-66. Page (published in 1997)
As described in , it is called the inter-image effect and is known to be useful for improving sharpness and color reproducibility.
(発明が解決しようとする昧題)
一万、特開昭!1〜lコljコr号ににハロゲン化銀粒
子表面をかぶらせた乳剤を感光性ノ10ゲン化銀乳剤層
に導入することによって、該感光性ハロゲン化釧乳剤層
が受けるインター・イメージ効果を増大させる方法が開
示されている。しかしながら上記発明には、かぶらせた
ハロゲン化銀乳剤を利用してインター・イメージ効果を
高める際に、より好ましい感光性ノ・ロゲン化銃乳剤の
性質についてに記載がなく、力2−反転写真感光材料に
おいて鮮鋭度や色再現性を良好なものとするための手段
としては未だ十分なものでになく、この問題の解決が望
まれていた。(The problem that the invention attempts to solve) 10,000, Tokukaisho! By introducing into the photosensitive silver halide emulsion layer an emulsion in which the surfaces of silver halide grains are covered with the surfaces of the silver halide grains 1 to 1, an inter-image effect is imparted to the photosensitive silver halide emulsion layer. A method is disclosed for increasing . However, in the above invention, when using a fogged silver halide emulsion to enhance the interimage effect, there is no description of the more preferable properties of the light-sensitive silver halide gun emulsion, There are still insufficient means to improve the sharpness and color reproducibility of materials, and a solution to this problem has been desired.
また、Re5earch Disclosure /J
!jJ(/り7!]にに1反転感光材料におけるヨード
イオンによる好ましい1[l@効果のかけ万として、少
なくとも1つのrjLWM効釆をかける側の増に、ヨー
ドイオンを放出するようなAgB r I 、 AgC
tI及びA g k3 r CI Iなどの沃化銀を含
有する乳剤を含ませ、かつ少なくとも1つの重層効果を
受ける層として通常の乳剤粒子の他に親水コロイドを含
有させ、その地表面カプラセ乳剤を含ませることができ
ることが記載されている。しかしながら上記技術報告の
、かぶらせ乳剤を利用したインター・イメージ効果を高
める際のより好ましい感光性ハロゲン化銀乳剤の特徴に
ついては、その組成の表示しか記載がなく、特にカラー
反転は−パーの第7現像のように、短かい現像時間(標
準7j秒)においてですら色再現性を良好なものとする
ための手段としては、未だ不十分であることがわかった
。Also, Re5earch Disclosure /J
! In addition to the preferable 1[l@ effect by iodine ions in the 1-inversion light-sensitive material to 1[l@] in the 1-reversal photosensitive material, at least one rjLWM effect is applied to AgB r that releases iodine ions. I, AgC
An emulsion containing silver iodide such as tI and A g k3 r CI I is included, and a hydrophilic colloid is included in addition to normal emulsion grains as a layer that receives at least one interlayer effect, and the surface caplace emulsion is It is stated that it can be included. However, in the above technical report, the features of the light-sensitive silver halide emulsion that are more preferable for enhancing the inter-image effect using a fogging emulsion are only described as its composition, and in particular, color reversal is described in It was found that even a short development time (standard 7j seconds), such as 7J development, is still insufficient as a means to improve color reproducibility.
カラー反転感光材料の重層効果は、実質的に第7現像で
決まり、カラー反転に一パーのようにその処理時間の短
かいシステムでは特に乳剤にこと細かな設計をしたけれ
は十分な重層効果が得られないことが我々の研究でわか
った。The multilayer effect of color reversal light-sensitive materials is substantially determined by the seventh development, and in systems where the processing time is short, such as one per color reversal, a sufficient multilayer effect can be obtained, especially if a detailed design is desired for the emulsion. Our research has shown that this is not possible.
したがって、本発明の目的に良好な色再現性をもたらす
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供することに
ある。Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide color reversal photographic material that provides good color reproducibility.
(lIIliを解決するための手段)
本発明の上記目的に、支持体上に少なくとも1つの感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転
写真感光材料において、前記少なくとも1つの乳剤層に
、主として粒子の表面に塩化銀を含有する塩臭沃化銀粒
子を含有せしめ、かつ前記少なくとも1つの乳剤層に、
球相当平均粒子径が0.30μm以下であるハロゲン化
釧粒子を含有するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
。(Means for Solving IIIli) To achieve the above object of the present invention, in a silver halide color reversal photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, in the at least one emulsion layer, containing silver chlorobromoiodide grains containing silver chloride mainly on the surface of the grains, and in the at least one emulsion layer,
A silver halide color reversal photographic light-sensitive material containing halide grains having an average equivalent sphere particle diameter of 0.30 μm or less.
及び、前記主として粒子の表面に塩化銀を含有する塩臭
沃化銀粒子が、沃化銀の含有率が1〜10mo1%であ
り、かつ、粒子中心から総欽量のO〜zomolfkの
間での塩化銀の含有rpt x (moss )とし、
粒子表面から総銀量の0− j Omolチの間での塩
化銀の含有’$tY<mol%)とし、X@先光電子分
光法XP8)による粒子表面における塩化銀の含有率を
z(mo7!%)とし、粒子を総銀量の半分で分割した
場合の外側と内側の塩化銀の含有率比〔(外側のAgα
の含有率)/(内側のAgαの含@率)〕をy/xとし
て、yix>io・y≧l01z≧10.(o≦x<1
0)である前記(1)記載のハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料により達成される。and the silver chlorobromoiodide grains containing silver chloride mainly on the surface of the grains have a silver iodide content of 1 to 10 mol%, and a total amount of 0 to zomolfk from the center of the grains. Let the silver chloride content rpt x (moss) be
The silver chloride content from the grain surface to 0-j Omol of the total silver amount is '$tY<mol%), and the silver chloride content on the grain surface measured by !%), and the content ratio of outer and inner silver chloride when the grains are divided into half of the total silver amount [(outer Agα
yix>io・y≧l01z≧10. (o≦x<1
0) is achieved by the silver halide color reversal photographic material described in (1) above.
さらに好ましくは、前記感光材料の少なくとも1つの乳
剤層又は非感光性層に、ハロゲン化銀粒子の表面又は粒
子内部をかぶらせた乳剤を含有させることによって達成
された。More preferably, at least one emulsion layer or non-photosensitive layer of the light-sensitive material contains an emulsion covering the surfaces or insides of silver halide grains.
以下に本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明の力2−反転写真感光材料に、通常支持体上に赤
感性層、緑感性層及び青感性層等の異なる感色性の乳剤
層tOWする。また、これらの感色性NIIに、通常実
質的に同一感色性tWしながら感度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層から構成される。The 2-reversal photographic light-sensitive material of the present invention usually has emulsion layers of different color sensitivities, such as a red-sensitive layer, a green-sensitive layer and a blue-sensitive layer, on a support. In addition, these NII color sensitivities are usually composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity tW but different sensitivities.
本発明のカラー反転写真感光材料の少なくとも1つのハ
ロゲン化銀乳剤層中に、生として粒子の表面に塩化銀を
含有する塩桑沃化銀乳剤(以下表面α乳剤と呼ぶ)を含
有し、かつ前記少なくとも1つの乳剤層には、球相当平
均粒子径が0.30μm以下のハロゲン化銀粒子(以下
微粒子乳剤と呼ぶ、)が含まれている。At least one silver halide emulsion layer of the color reversal photographic light-sensitive material of the present invention contains a silver chloride iodide emulsion (hereinafter referred to as surface α emulsion) containing silver chloride on the surface of grains as raw material, and The at least one emulsion layer contains silver halide grains (hereinafter referred to as fine grain emulsion) having an equivalent sphere average grain size of 0.30 μm or less.
不発明において用いる表面の乳剤や微粒子乳剤に、どの
感色性層に合ませてもよいが、緑感性層又は赤感性層に
含ませることが好ましい。またこれらの乳剤に、複数の
異なる又に同一の感色性層に適用することもできる。本
発明に、同−感色性層の中のいかなる感度のハロゲン化
銀乳剤層に適用してもよいが、微粒子乳剤により低感な
ハロゲン化銀乳剤層に適用することが好ましい。Although it may be added to any color-sensitive layer in the surface emulsion or fine-grain emulsion used in the invention, it is preferably included in the green-sensitive layer or the red-sensitive layer. These emulsions can also be applied to a plurality of different or identical color-sensitive layers. The present invention may be applied to silver halide emulsion layers of any sensitivity among the same color-sensitive layers, but it is preferably applied to silver halide emulsion layers with lower sensitivity due to fine grain emulsions.
以下に本発明に使用しうる表面α乳剤について説明する
。本発明において表面α乳剤とに以下のようなものをい
う。The surface α emulsion that can be used in the present invention will be explained below. In the present invention, the following are referred to as surface α emulsions.
すなわち塩臭沃化釧よりなるハロゲン化銀粒子において
、r主として粒子の表面に塩化銀を含有する」とに、
とした場合、x、y、zという3種の領域におけるAg
αの含有率、及びそれらの比率の組み合わせで「表面α
乳剤」を規足すると次のようになる。In other words, silver halide grains made of chlorinated iodide contain silver chloride mainly on the surface of the grains.
The content of α and the combination of those ratios determine the surface α
Emulsion is as follows.
1、主として粒子の表面に塩化銀を含有する塩臭沃化銀
とは、沃化銀の含有率がt−10mol−であり、かつ
y/x>2.y≧/mo1%。1. Silver chlorobromoiodide containing silver chloride mainly on the surface of the grains has a silver iodide content of t-10 mol-, and y/x>2. y≧/mo1%.
2≧/mp1%のすべてを満たす%17)をいう。%17) that satisfies all of 2≧/mp1%.
2 好ましくに沃化銀の含有率が7〜10mo1%であ
り、かつ’I/X>10.y≧t o mol% 。2 Preferably, the content of silver iodide is 7 to 10 mo1%, and 'I/X>10. y≧t o mol%.
2≧10mo1%(O≦x<10moJqb)のすべて
を満たすもの金いう。2≧10mo1% (O≦x<10moJqb) is called gold.
3、さらに好ましくは沃化銀の含有率がコ〜1mo1%
であり、カつ’f / X) / 00 、 y≧λz
rno1%、2≧jOmol%<0≦x</molチン
のすべてを満たすものをいう。3. More preferably, the content of silver iodide is ~1mol%
, katsu'f / X) / 00, y≧λz
rno1%, 2≧jOmol%<0≦x</moltin.
4、最も好ましくは沃化銀の含有率がλ〜Imolチで
あり、かっy / X −+oo (言い換えるとX=
Omo1%)、y≧!Omo1%、z≧7!mol’i
rのすべてを満たすものをいう。4. Most preferably, the content of silver iodide is λ~Imolch, and y/X −+oo (in other words, X=
Omo1%), y≧! Omo1%, z≧7! mol'i
Refers to something that satisfies all of r.
なお粒子表面における塩化銀含有量に、ハロゲン化fl
!粒子txp 8 (X−ray Photoelec
tron8pectroscopy) 分析して得ら
れるハロゲン化銀粒子の表面領域における平均塩化銀含
有量である。この含有量分析は例えば該ハロゲン化鋏の
Agの3dおよびαのコル軌道にある内殻電子をkl、
Mg等の特性軟X線で励起し、その束縛エネルギーを分
析することによって行なうことができる。Note that the silver chloride content on the grain surface includes halogenated fl
! Particle txp 8 (X-ray Photoelec
This is the average silver chloride content in the surface area of silver halide grains obtained by analysis (tron8 pectroscopy). This content analysis, for example, calculates the core electrons in the 3d and α col orbitals of Ag of the halogenated scissors into kl,
This can be done by exciting Mg or the like with characteristic soft X-rays and analyzing its binding energy.
本発明において、少なくとも1つの感光性乳剤層に含ま
れるハロゲン化銀乳剤粒子の球相当平均粒子径は、0.
30μm以下である。In the present invention, the average equivalent spherical grain diameter of the silver halide emulsion grains contained in at least one photosensitive emulsion layer is 0.
It is 30 μm or less.
前記、少なくとも1つの乳剤層に含まれるハロゲン化銀
乳剤粒子の球相当平均粒子径は0025μm以下が好ま
しい。感度の関点から下限とじてに0.111mが好ま
しい。The average equivalent spherical grain diameter of the silver halide emulsion grains contained in the at least one emulsion layer is preferably 0.025 μm or less. From the viewpoint of sensitivity, the lower limit is preferably 0.111 m.
ハロゲン化銀粒子の球相当平均粒径の測定法に。For measuring the spherical equivalent average grain size of silver halide grains.
例えば「ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィックプロ
セス」(ジエームズ*g+版100頁)に詳しく述べら
れている。光学顕微鏡、電子顕微鏡、コールタ−カウン
ターを用いる方法などが挙げられるが、本発明の乳剤粒
子サイズ程度の測距でに電子顕微鏡を用い1粒子の投影
面積とシャドーイングによる影の長さより粒子の厚みを
求め、それらより、各々の粒子体積を求め、その平均値
から球相当平均粒子径を求める方法が好ましく用いられ
る。For example, it is described in detail in ``The Theory of Photographic Process'' (James G+ edition, page 100). Examples include methods using an optical microscope, an electron microscope, and a Coulter counter, but in the present invention, an electron microscope is used to measure the distance of the emulsion grain size, and the thickness of the grain is determined from the projected area of one grain and the length of the shadow caused by shadowing. A method is preferably used in which the volume of each particle is determined from the volume of each particle, and the spherical equivalent average particle diameter is determined from the average value.
本発明で用いられる球相当平均粒子径0.30μ以下の
ハロゲン化銀粒子に、その粒子サイズが広い範囲に分布
している多分散乳剤でもよいが粒径分布の狭い単分散乳
剤であることが好ましい。The silver halide grains used in the present invention with an average equivalent spherical grain size of 0.30 μm or less may be a polydisperse emulsion in which the grain sizes are distributed over a wide range, but it is preferable to use a monodisperse emulsion with a narrow grain size distribution. preferable.
興体的には粒子サイズ分布が11%以下、さらに好まし
くハ粒子サイズ分布が70%以下のレギュラー単分散粒
子が好ましい。Preferred are regular monodisperse particles having a particle size distribution of 11% or less, more preferably 70% or less.
上記単分散乳剤の製造方法は例えは、特公昭ダr−st
r’io号、%開昭j弘−4trtJQ号、向74’−
4112/号等に記載されたダブルジェット法あるいに
、%開昭j≠−/Itコ20号等に記載の方法を使用で
きる。The method for producing the monodisperse emulsion mentioned above is, for example,
r'io, % Kaishojhiro-4trtJQ, Mukai 74'-
The double jet method described in No. 4112/, etc., or the method described in %Kaishoj≠-/Itko No. 20, etc. can be used.
また、この球相当平均粒子径が0.3θμ以下のハロゲ
ン化銀粒子のハロゲン組成とじてに、臭化銀・活化銀・
沃臭化銀・塩臭化銀・塩沃臭化銀・塩化銀のいずれであ
ってもよいが、臭化銀および沃臭化銀であることが好ま
しい。特に沃化銀含量が0,0/〜30モルチである沃
臭化銀であることが好ましく、さらにrio、z−io
モルチであることが好ましい。In addition, the halogen composition of the silver halide grains having a sphere equivalent average particle diameter of 0.3θμ or less includes silver bromide, activated silver,
Silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, or silver chloride may be used, but silver bromide and silver iodobromide are preferable. In particular, silver iodobromide having a silver iodide content of 0.0/~30 molt is preferable, and more preferably rio, z-io
Morti is preferred.
次に本発明に使用される粒子表面又に内部かぶらせたハ
ロゲン化銀粒子について説明する。Next, the silver halide grains which are used in the present invention and whose surfaces or internal parts are covered will be explained.
本発明において表面及び/又は内部をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは化学的な方法あるいは光により、粒子の
表面及び/あるいは内部にかぶり核を有し露光に無関係
に現像可能になるよう調製されたハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。In the present invention, silver halide grains whose surfaces and/or interiors are fogged are those prepared by chemical methods or light so that they have fogging nuclei on their surfaces and/or interiors and are developable regardless of exposure. Refers to silver halide grains.
表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子(表面かぶらせ型ハ
ロゲン化銀粒子)はハロゲン化銀の粒子形成中及び/又
は粒子形成後にこれらのハロゲン化銀粒子を化学的な方
法あるいは光によってかぶらせることによって調製しう
る。Surface-fogged silver halide grains (surface-fogged silver halide grains) are produced by fogging these silver halide grains by chemical methods or light during and/or after grain formation. It can be prepared by
前記のかぶらせ工程は、PH及びPAgの適当な条件の
下で、還元剤や金塩を添加する方法、あるいは低PAg
下で加熱する方法、または−様な露光を与える方法など
によって行なうことができる。The above-mentioned fogging process can be carried out by adding a reducing agent or gold salt under appropriate conditions of PH and PAg, or by adding a low PAg
This can be carried out by a method of heating at a lower temperature, or by a method of providing a negative exposure.
還元剤とし−では塩化第1スズ、ヒドラジン系化合物、
エタノールアミン、二酸化チオ尿素などを用いることが
できる。Examples of reducing agents include stannous chloride, hydrazine compounds,
Ethanolamine, thiourea dioxide, etc. can be used.
これらのかぶらせ物質によるかぶらせ工程はかぶらせ物
質の感光性乳剤層への拡散による経時かぶり防止等の目
的で水洗工程の前に配することが好ましい。The fogging step using these fogging substances is preferably performed before the water washing step for the purpose of preventing fogging over time due to diffusion of the fogging substance into the photosensitive emulsion layer.
また内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子(内部かぶらせ
型ハロゲン化銀粒子)は上記の表面かぶらせ型ハロゲン
化銀粒子を核(コア)としてこれらの粒子の表面に外殻
(シェル)を形成することによってm製しうる。このよ
うに内部かぶらせ型ハロゲン化銀については特開昭59
−214,852号に詳しく記載されている。これらの
内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子はそのシェル厚をma
rすることによって増感現像に対する効果を調節しうる
。In addition, the internally fogged silver halide grains (internally fogged silver halide grains) form an outer shell (shell) on the surface of these grains with the above-mentioned surface fogged silver halide grains as the core. By doing this, you can make m. In this way, the internal fogging type silver halide was disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 59.
It is described in detail in No.-214,852. These internally fogged silver halide grains have a shell thickness of ma
The effect on sensitization development can be adjusted by adjusting
さらに、内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子は、粒子形
成スタート時から、上記のかぶらせ法を用い、かぶらせ
たコアを形成した後に、未かぶらせのシェルをつけるこ
とによっても形成しうる。必要に応じて内部から表面に
いたるまですべてかぶらせることも可能である。Further, silver halide grains with internally fogged can also be formed by using the above-mentioned fogging method from the start of grain formation, forming a core with a fog, and then adding an unfogged shell. If necessary, it is also possible to cover everything from the inside to the surface.
これらのかぶらせハロゲン化銀粒子は塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれであっても構
わないが、沃化物を含むハロゲン化銀である場合、その
沃化物含有率は5モル%以下が好ましく、2モル%以下
がさらに好ましし)。These fogged silver halide grains include silver chloride, silver bromide,
It may be silver chlorobromide, silver iodobromide, or silver chloroiodobromide, but if it is silver halide containing iodide, the iodide content is preferably 5 mol% or less, and 2 (Mole % or less is more preferable).
またこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は粒子内部にハ
ロゲン組成の異なる内部構造を有していてもよい。Further, these fogged silver halide grains may have internal structures with different halogen compositions inside the grains.
本発明に用いるかぶらせハロゲン化銀粒子の平均粒子サ
イズは特に限定しないが、これらのかぶらせハロゲン化
銀粒子を添加する感光性ハロゲン化銀乳剤層または非感
光性層に添加する場合は隣接する最低感層のハロゲン化
銀粒子の平均サイズよりも小さいことが好ましい、具体
的には0.5゜以下であることが好ましく、 0.2
μs以下であることがより好ましく、 さらには0.1
μs以下であるとか最も好ましい。The average grain size of the fogged silver halide grains used in the present invention is not particularly limited, but when added to a light-sensitive silver halide emulsion layer or a non-light-sensitive layer to which these fogged silver halide grains are added, adjacent It is preferably smaller than the average size of silver halide grains in the lowest sensitive layer, specifically preferably 0.5° or less, 0.2
It is more preferable that it is less than μs, and more preferably 0.1
Most preferably, it is less than μs.
また、これらのかぶらせハロゲン化銀粒子の粒子形状に
は特別な限定はなく、規則的な(regular)粒子
でも不規則な(irregular)粒子でも良い。Further, there is no particular limitation on the grain shape of these fogged silver halide grains, and they may be regular grains or irregular grains.
またこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は多分散でもよ
いが単分散である方が好ましい。Although these fogged silver halide grains may be polydispersed, it is preferable that they be monodispersed.
これらのかぶらせハロゲン化銀粒子の使用量は本発明に
おいて必要とする程度に応じて任意に変化させうるが1
本発明のカラー反転感光材料の全層に含まれる感光性ハ
ロゲン化銀の総量に対する比率で示した場合、0.05
〜50モル%が好ましく0.1〜25モル%がより好ま
しい、使用銀量光りのかぶらせ効率から見た場合、より
平均サイズの小さい(具体的には0.2μ以下の)表面
かぶらせ型ハロゲン化銀が最もかぶらせ効率が高く、好
まし褐色、青色、黒色等のいずれを用いても良く、また
、コロイド銀を含有させる層も特に限定的でなく、乳剤
層及び非感光性層のうちの任意の層に適宜選択すること
ができる。好ましくは表面C1乳剤を含む乳剤層に含有
させることが好ましい、また非感光性層に含有させる場
合は、該乳剤を含む乳剤層の隣接層に含有させることが
好ましい。The amount of these fogged silver halide grains used can be arbitrarily changed depending on the degree required in the present invention, but 1
When expressed as a ratio to the total amount of photosensitive silver halide contained in all layers of the color reversal photosensitive material of the present invention, it is 0.05
Amount of silver used, preferably 50 mol% and more preferably 0.1 to 25 mol% Surface fogging type with smaller average size (specifically 0.2μ or less) when viewed from the fogging efficiency of light Silver halide has the highest fogging efficiency, and any color such as brown, blue, or black may be used preferably.The layer containing colloidal silver is also not particularly limited, and the layer containing colloidal silver is not particularly limited. You can select any layer as appropriate. Preferably, it is contained in an emulsion layer containing the surface C1 emulsion, and when it is contained in a non-photosensitive layer, it is preferably contained in a layer adjacent to the emulsion layer containing the emulsion.
また、フィルターとしての機能をも兼有させるため、青
感層の下層に黄色コロイド銀を用いるのが好ましい、コ
ロイド銀の添加量は好ましくは0.0001〜0.4
g /耐、より好ましくは0.0003〜0.3g/ボ
である。In addition, in order to also have the function of a filter, it is preferable to use yellow colloidal silver in the lower layer of the blue-sensitive layer.The amount of colloidal silver added is preferably 0.0001 to 0.4.
g/proof, more preferably 0.0003 to 0.3 g/bo.
種々の型のコロイド銀の調製は文献に、例えばWile
y & 5ons、New York、1933発行
、Weiser著のCo11oidal Elemen
ts (Carey Leaのデキストリン還元法によ
る黄色のコロイド銀)又はドイツ特許第1096193
号明細書(褐色および黒色のコロイド銀)または米国特
許第2688601号明細書(青色のコロイド銀)に記
載されている。The preparation of various types of colloidal silver is described in the literature, for example by Wile
Co11oidal Element by Weiser, published by Y & 5ons, New York, 1933.
ts (yellow colloidal silver by Carey Lea's dextrin reduction method) or German Patent No. 1096193
(brown and black colloidal silver) or US Pat. No. 2,688,601 (blue colloidal silver).
なお本発明でいうところの非感光性層とは、感光性乳剤
を含まない中間層・保護層及びアンチハ十四面体のよう
な規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でも
よく、また平板状球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよいが、レギュラー粒子がより好ましい
、また種々の結晶形の混合物を用いてもよい。Note that the non-photosensitive layer as used in the present invention may be an intermediate layer/protective layer that does not contain a photosensitive emulsion, a so-called regular grain having regular crystals such as an anti-decahedron, or a tabular layer. Particles with irregular crystal shapes such as spherical shapes, crystal defects such as twin planes, or composite shapes thereof may be used, but regular particles are more preferable, and mixtures of various crystal shapes may also be used. good.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン成テミ玩′養
斡≠f通投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大き
なサイズ粒子でもよく、あるいは広い分布を有する多分
散乳剤でもよいが、単分散乳剤が粒状性を良化する上で
好ましい。The grain size of the silver halide may be as large as about 0.1 micron, with a projected area diameter of about 10 microns, or it may be a polydisperse emulsion with a wide distribution. , monodispersed emulsions are preferred in terms of improving graininess.
単分散乳剤としては、その少なくとも95重量%が平均
粒子直径の±40%以内であるような乳剤が代表的であ
る。平均粒子直径0.′3〜2ミクロンであり、少なく
とも95重量%または(粒子数で)少なくとも95%の
ハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20%の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許筒3.574,628号、同第3,
655,394号及び英国特許第1.413.71HI
号に記載されている。 また特開昭48−8600号、
同51−39027号、同51−83097号、同53
−137133号、同54−48521号、同54−9
9419号、同58−37635号、同5g −499
38号などに記載されたような単分散乳剤も本発明で好
ましく使用できる。A typical monodispersed emulsion is an emulsion in which at least 95% by weight of the emulsion is within ±40% of the average grain diameter. Average particle diameter 0. Emulsions having at least 95% by weight or at least 95% (by number of grains) of silver halide grains within ±20% of the average grain diameter can be used in the present invention. A method for producing such an emulsion is described in U.S. Patent No. 3,574,628;
No. 655,394 and British Patent No. 1.413.71HI
listed in the number. Also, JP-A-48-8600,
No. 51-39027, No. 51-83097, No. 53
-137133, 54-48521, 54-9
No. 9419, No. 58-37635, No. 5g -499
Monodispersed emulsions such as those described in No. 38 can also be preferably used in the present invention.
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
176巻、Nα17643(1978年12月)、22
〜23頁、′■、乳剤製造(E mulsion P
reparationand T ypes)”および
同、187巻、 Na18716(1979年11月)
、648頁に記載の方法に従うことができる。The silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention can be produced by a known method, such as Research Disclosure,
Volume 176, Nα17643 (December 1978), 22
~23 pages, '■, Emulsion production (Emulsion P
187, Na18716 (November 1979)
, p. 648.
本発明に用いる写真乳剤は、グラフィック「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊行(P。The photographic emulsion used in the present invention is described in the graphic "Physics and Chemistry of Photography", published by Beaumontel (P.
Glafkides、 Chimie et Phys
iquePhotographique Paul M
ontel、 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffin、
Photographic Es+ulsionChe
sistry (Focal Press、 1966
)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊(V、 L 、 Zelikman e
t al、 Making andCoating P
hotographic E mulsion 、
F ocalP ress 、 1964)などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい1粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法(いわゆる逆混合法)を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のPAgを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。Glafkides, Chimie et Phys
iquePhotographique Paul M
ontel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G.F. Duffin,
Photographic Es+ulsionChe
sitry (Focal Press, 1966
), "Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V., L., Zelikman et al.
tal, Making and Coating P
photographic emulsion,
Focal Press, 1964). That is,
Any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble silver salt with the soluble halogen salt may be a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof, etc. It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method). As one form of the simultaneous mixing method, a method in which PAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, a so-called Chondrald double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.
また公知のハロゲン化銀乳剤(例えば、アンモニア、ロ
ダリンカリ または米国特許第3.271,157号、
特開昭51−12360号、特開昭53−82408号
、特開昭53−144319号、特開昭54−1007
17号もしくは特開昭54−155828号等に記載の
チオエーテル類およびチオン化合物)の存在下で物理熟
成を行なうこともできる。Also, known silver halide emulsions (e.g. ammonia, rhodalin potassium or U.S. Pat. No. 3,271,157,
JP-A-51-12360, JP-A-53-82408, JP-A-53-144319, JP-A-54-1007
Physical ripening can also be carried out in the presence of thioethers and thione compounds (described in No. 17 or JP-A-54-155828).
前記のハロゲン化銀乳剤は1粒子形成中のPAgとPH
を制御することにより得られる。詳しくは、例えばフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Photographic 5cience an
dE ngineering)第6巻、159〜165
頁(1962) ;ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス(Journal of Photo
graphic 5cience)、12巻。The above silver halide emulsion contains PAg and PH during the formation of one grain.
obtained by controlling the For more information, see Photographic Science and Engineering.
dE engineering) Volume 6, 159-165
Page (1962); Journal of Photographic Science
graphic 5science), 12 volumes.
242〜251頁(1964)、米国特許第3,655
,394号および英国特許第1,413,748号に記
載されている。pp. 242-251 (1964), U.S. Patent No. 3,655
, 394 and British Patent No. 1,413,748.
また、アスペクト比が5以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Cutoff 、 P hotographicSc
ience and Engineering)、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414゜310号、同4,
433,048号、 同4,439,520号および英
国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合
、被覆力が上がること、増感色素による色増感効率が上
がることなどの利点があり、先に引用した米国特許第4
,434,226号に詳しく述べられている。Further, tabular grains having an aspect ratio of 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Cutoff, Photographic Science and Engineering.
engineering), 1st
4, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, 434,226, 4,414゜310, 4,
433,048, 4,439,520, and British Patent No. 2,112,157. When tabular grains are used, there are advantages such as increased covering power and increased color sensitization efficiency by sensitizing dyes, and the above-mentioned US Pat.
, 434, 226.
化学増感助ャ
ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセス、
第4版、マクミラン社刊、 1977年、(T。Chemical sensitization aids the theory of photographic processes,
4th edition, Macmillan Publishing, 1977, (T.
H,James、 The Theory of
the PhotographicProces
s、 4th ad、 Macmillan、 197
7) 67〜76頁に記載されるように活性ゼラチンを
用いて行なうことができるし、またリサーチ・ディスク
ロージャー120巻、1974年4月、12008 ;
リサーチ・ディスクロージャー、34巻、 1975年
6月、 13452、米国特許第2,642,361号
、同3,297,446号、同3,772゜031号、
同3,857,711号、同3,901,714号、同
4,266゜018号、および同3,904,415号
、並びに英国特許第1.315,755号に記載される
ようにpAg5〜10. pH5〜8および温度30〜
80℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラ
ジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せ
を用いて行なうことができる。化学増感は最適には、金
化合物とチオシアネート化合物の存在下に、また米国特
許第3.857,711号、同4,266.018号お
よび同4,054,457号に記載される硫黄含有化合
物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合
物などの硫黄含有化合物の存在下に行なう、化学増感助
剤の存在下に化学増感することもできる。用いられる化
学増感助剤には、アザインデン、アザピリダジン。H. James, The Theory of
the Photographic Processes
s, 4th ad, Macmillan, 197
7) It can be carried out using activated gelatin as described on pages 67-76 and also in Research Disclosure, Vol. 120, April 1974, 12008;
Research Disclosure, Volume 34, June 1975, 13452, U.S. Patent No. 2,642,361, U.S. Patent No. 3,297,446, U.S. Patent No. 3,772°031,
pAg5 as described in U.S. Pat. ~10. pH 5-8 and temperature 30-
It can be carried out at 80° C. using sulfur, selenium, tellurium, gold, platinum, palladium, iridium or combinations of these sensitizers. Chemical sensitization is optimally carried out in the presence of gold compounds and thiocyanate compounds, and in the presence of sulfur-containing compounds as described in U.S. Pat. Chemical sensitization can also be carried out in the presence of a chemical sensitization aid in the presence of a sulfur-containing compound such as a compound or hypo, a thiourea compound, or a rhodanine compound. Chemical sensitization aids used include azaindene and azapyridazine.
アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカブリを抑
制し且つ感度を増大するものとして知られた化合物が用
いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許節2,
131,038号、同3,411,914号、同3.5
54,757号、特開昭58−126526号および前
述ダフイン著「写真乳剤化学J 、 138〜143頁
に記載されている。化学増感に加えて、または代替して
、米国特許節3,891,446号および同3,984
,249号に記載されるように、例えば水素を用いて還
元増感することができるし、米国特許節2,518.6
911号、同2.743,182号および同2,743
,183号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオ
ウレア、ポリアミンおよびアスコルビン酸のような還元
剤を用いて、または低pAg (例えば5未?1lll
)および/または高pH(例えば8より大)処理によっ
て還元増感することができる。 また米国特許節3,9
17,485号および同3,965,476号に記載さ
れる化学増感法で色増感性を向上することもできる。Compounds known to suppress fog and increase sensitivity during chemical sensitization are used, such as azapyrimidines. Examples of chemical sensitizer modifiers include U.S. Pat.
No. 131,038, No. 3,411,914, No. 3.5
No. 54,757, JP 58-126526 and the aforementioned Duffin, Photographic Emulsion Chemistry J, pp. 138-143. In addition to or in place of chemical sensitization, U.S. Pat. , No. 446 and No. 3,984
, 249, and can be reduced sensitized using, for example, hydrogen, as described in U.S. Patent Section 2,518.6
No. 911, No. 2.743, 182 and No. 2,743
, 183 using reducing agents such as stannous chloride, thiourea dioxide, polyamines and ascorbic acid, or with low pAg (e.g. 5?1llll).
) and/or high pH (eg, greater than 8) treatment. Also, U.S. Patent Sections 3 and 9
Color sensitization can also be improved by the chemical sensitization method described in No. 17,485 and No. 3,965,476.
結晶構造は内部と外部とが異質なハロゲン組成カラする
物でも、層状構造をなしていてもよい・これらの乳剤粒
子は、英国特許筒1,027,146号、米国特許節3
,505,068号、同4,444,877号および特
願昭58−248469号等に開示されている1例えば
。The crystal structure may have a different halogen composition inside and outside, or it may have a layered structure.These emulsion grains are disclosed in British Patent No. 1,027,146 and U.S. Patent Section 3.
, No. 505,068, No. 4,444,877, and Japanese Patent Application No. 58-248469.
粒子表面相に塩化銀を含むハロゲン化銀粒子を使用する
ことができる。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい、 これらの乳剤粒子は、米国
特許節4 、094 、684号、同4,142,90
0号、同4,459,353号、英国特許筒2.038
,792号、米国特許節4,349,622号、同4,
395゜478号、同4,433,501号、同4,4
63,087号、同3,656゜962号、同3,85
2,067号、特開昭59−162540号等に開示さ
れている。Silver halide grains containing silver chloride in the grain surface phase can be used. Further, silver halides of different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or may be bonded with a compound other than silver halide such as silver rhodan or lead oxide. These emulsion grains are disclosed in US Pat. Section 4, 094, No. 684, 4,142,90
No. 0, No. 4,459,353, British patent cylinder 2.038
, 792, U.S. Patent Section 4,349,622;
395°478, 4,433,501, 4,4
No. 63,087, No. 3,656゜962, No. 3,85
No. 2,067, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 162540/1983, and the like.
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩または鉄錯
塩などを共存させてもよい。In the process of silver halide grain formation or physical ripening,
Cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or complex salts thereof, rhodium salts or complex salts thereof, iron complex salts, etc. may be present.
物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ターデル水洗フロキュレーション沈降法または限外製
適法などに従う。In order to remove soluble silver salts from the emulsion before and after physical ripening, the Tardel water washing flocculation sedimentation method or the ultraviolet production method is used.
ハロゲン化銀乳剤の製造工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーN1117643および同&
18716に記載されており、 その該当箇所を後掲の
表にまとめた。Additives used in the manufacturing process of silver halide emulsions are listed in Research Disclosure N1117643 and the same &
18716, and the relevant parts are summarized in the table below.
本発明に使用できる公知の写真添加剤も上記の2つのリ
サーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の
表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the two Research Disclosures mentioned above, and the relevant descriptions are shown in the table below.
(以下余白)
添加剤種類
化学増感剤
感度上昇剤
分光増感剤
強色増感剤
増白剤
かぶり防止剤
および安定剤
光吸収剤、フ
イルター染料
紫外線吸収剤
スティン防止剤
色素画像安定剤
硬膜剤
バインダー
可塑剤、潤滑剤
塗布助剤、表面
活性剤
スタチック防止剤
RD17643
23頁
23〜24頁
24頁
24〜25頁
25〜26頁
26頁右欄
25頁
26頁
26頁
27頁
26〜27頁
27頁
RD18716
648頁右欄
同上
648頁右欄〜
649頁右欄
649頁右欄〜
649頁右欄〜
650頁左欄
650頁左〜右欄
651頁左欄
同上
650頁右欄
同上
同上
また防腐剤についてはフェノールの他に、フェノキシエ
タノール類或はメッキンス、プロキセル。(Left below) Types of additives Chemical sensitizers Sensitivity enhancers Spectral sensitizers Super sensitizers Brighteners Antifoggants and stabilizers Light absorbers, filter dyes Ultraviolet absorbers Anti-stain agents Dye Image stabilizers Hardening film agent binder plasticizer, lubricant coating aid, surfactant static prevention agent RD17643 23 pages 23-24 pages 24 pages 24-25 pages 25-26 pages 26 pages right column 25 pages 26 pages 26 pages 27 pages 26-27 Page 27 RD18716 Page 648 Right column Same as above Page 648 Right column - Page 649 Right column Page 649 Right column - Page 649 Right column - Page 650 Left column Page 650 Left - Right column Page 651 Left column Same as above Page 650 Right column Same as above Same as above Also preservative As for agents, in addition to phenol, there are phenoxyethanols, meccins, and proxel.
サリチル酸ナトリウム塩といったものを添加することが
できる。Such as salicylic acid sodium salt can be added.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD) NQ17643、 ■−C′−Gに記載された
特許に記載されている。Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) NQ17643, described in the patent described in ■-C'-G.
イエローカプラーとしては1例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、 同第4,
326,024号、同第4,401,752号、特公昭
58−10739号、英国特許第1,425,020号
、同第1,476.760号1等に記載のものが好まし
い。As a yellow coupler, for example, U.S. Pat. No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,
Preferred are those described in British Patent No. 326,024, British Patent No. 4,401,752, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,020, British Patent No. 1,476.760, etc.
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許筒
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3,725゜067号、 リサーチ・ディスクロージ
ャーNα24220(1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα24
230(1984年6月)、特開昭60−43659号
、米国特許第4,500,630号、同第4゜540.
654号等に記載のものが特に好ましい、 また必要に
応じピラゾロン系およびピラゾロアゾール系のマゼンタ
カプラーを併用することもできる。As the magenta coupler, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and U.S. Pat.
0,619, European Patent No. 4,351,897, European Patent No. 73,636, US Patent No. 3,061,432, US Patent No. 3,725°067, Research Disclosure Nα24220 (June 1984) ), Japanese Patent Application Publication No. 1983-
No. 33552, Research Disclosure Nα24
230 (June 1984), JP-A-60-43659, U.S. Pat. No. 4,500,630, U.S. Pat. No. 4,540.
Particularly preferred are those described in No. 654, and pyrazolone and pyrazoloazole magenta couplers can be used in combination if necessary.
シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、 米国特許第4.052,2
12号、同第4,146,396号、 同第4,228
,233号、同第4,296,200号、第2,369
,929号、第2,801゜171号、同第2,772
,152号、同第2.895,826号、 同第3,7
72,002号、 同第3,758,308号、 同第
4 、334 。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Patent No. 4.052,2.
No. 12, No. 4,146,396, No. 4,228
, No. 233, No. 4,296,200, No. 2,369
, No. 929, No. 2,801゜171, No. 2,772
, No. 152, No. 2.895,826, No. 3, 7
No. 72,002, No. 3,758,308, No. 4, 334.
011号、同第4,327,173号、西独特許出願第
3,329゜729号、欧州特許筒121,365A号
、米国特許第3゜446.622号、同第4,333,
999号、同第4,451,559号、同第4,427
,767号、欧州特許筒161,626A号等に記載の
ものが好ましい。011, West German Patent Application No. 4,327,173, West German Patent Application No. 3,329°729, European Patent Application No. 121,365A, US Patent No. 3°446.622, West German Patent Application No. 4,333,
No. 999, No. 4,451,559, No. 4,427
, 767, European Patent No. 161,626A, etc. are preferred.
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、 リサーチ・ディスクロージャーNα17643
の■−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭
57−39413号、米国特許第4,004,929号
、 同第4.138,258号、英国特許第1,146
,368号に記載のものが好ましい。The colored coupler for correcting unnecessary absorption of coloring dyes is Research Disclosure Nα17643.
■-G section, U.S. Patent No. 4,163,670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, Japanese Patent No. 4.138,258, British Patent No. 1,146
, No. 368 is preferred.
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
゜570号、欧州特許筒96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
Preferred are those described in No. 570, European Patent No. 96,570, and West German Patent Publication No. 3.234,533.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are:
米国特許第3,451,820号、同第4,080,2
11号、同第4.367.282号、英国特許第2,1
02,173号等に記載されている。U.S. Patent No. 3,451,820, U.S. Patent No. 4,080,2
No. 11, No. 4.367.282, British Patent No. 2,1
No. 02,173, etc.
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17543
、■〜F項に記載さ九た特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許第4,248,962号に記載されたもの
が好ましい−。Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD 17543.
, 9 patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
No. 4,248,962 is preferred.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097゜140号、
同第2.131,188号、特開昭59−・15763
8号、同59−170840号に記載のものが好ましい
。Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097°140;
No. 2.131,188, JP-A-59-15763
No. 8 and No. 59-170840 are preferred.
その他1本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号。Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427 and the like, and U.S. Pat. No. 4,283,472.
同第4,338,393号、同第4,310,618号
等に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950
等に記載のDIRレドックス化合物放呂カプラー、欧州
特許筒173.302A号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。Multi-light coupler described in JP-A No. 4,338,393, JP-A No. 4,310,618, etc., JP-A-60-185950
Examples include the DIR redox compound yoro coupler described in, et al., and the coupler that releases a dye that exhibits an aftercolor after separation as described in European Patent No. 173.302A.
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西
独特許出願(○LS)第2,541,274号および同
第2,541,230号などに記載されている。The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat. No. 4,199,363, West German Patent Application No. It is written in the number etc.
また本発明の感光材料には米国特許第3,379,52
9号および同第3,639,417号に記載されている
現像抑制化合物を放出するハイドロキノン類、およびリ
サーチ・ディスクロージャーNα18264(1979
年6月)記載の現像抑制化合物を放出するナフトハイド
ロキノン類などを好ましく用いることができる。Further, the photosensitive material of the present invention includes U.S. Patent No. 3,379,52.
9 and 3,639,417, and Research Disclosure Nα18264 (1979).
Naphthohydroquinones that release development-inhibiting compounds described in June 2007) can be preferably used.
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D 、 &17643の28頁、および同& 1871
6の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of &17643, and &1871
6, from the right column on page 647 to the left column on page 648.
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、P−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはP−)−ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用するこ
ともできる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. As this color developing agent, aminophenol compounds are also useful, but P-phinidine diamine compounds are preferably used, and a representative example thereof is 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline. , 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, and P-)-luenesulfonates. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミ、カルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オ
クタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸。The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromide salts, iodide salts,
Development inhibitors or antifoggants such as benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds are generally included. In addition, as necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenylsemi, carbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, triethylenediamine (1,4-diazabicyclo[2゜2.2]octane) Various preservatives such as ethylene glycol, organic solvents such as diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts,
Development accelerators such as amines, dye-forming couplers, fogging agents such as the competing couplers sodium boron hydride, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids.
アミノポリホスホン酸、アルキルスルホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、を含有
しつる。Contains various chelating agents such as aminopolyphosphonic acid, alkylsulfonic acid, and phosphonocarboxylic acid.
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行なって
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains dihydroxybenzenes such as hydroquinone.
1−フェニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリド
ン類またはN−メチル−p−7ミノフエノールなどのア
ミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独である
いは組み合わせて用いることができる。Known black and white developing agents such as 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-7 minophenol can be used alone or in combination.
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12.
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、飼(n)などの多価金属の化合物
。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. Examples of bleaching agents include iron (■) and cobalt (II).
Compounds of polyvalent metals such as I), chromium (■), and chromium (n).
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。Peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used.
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物:重クロム酸塩
;鉄(Uもしくはコバルト(III)の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸
塩;臭素酸塩:過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(DI) #を塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(■)#塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸
鉄(m)錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。Typical bleaching agents include ferricyanide: dichromate; organic complex salts of iron (U or cobalt (III)), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, and 1,3-diaminopropane. Aminopolycarboxylic acids such as tetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.; persulfates; bromates: permanganates; nitrobenzenes, etc. can be used. Of these, iron aminopolycarboxylate (■) salts and persulfates, including iron ethylenediaminetetraacetate (DI) salts, are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution; ) Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions.
これらのアミノポリカルボン酸鉄(m)錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8であるが、
処理の迅速化のために、 さらに低いPHで処理するこ
ともできる。The pH of the bleach solution or bleach-fix solution using these aminopolycarboxylic acid iron (m) complex salts is usually 5.5 to 8,
To speed up the process, it is also possible to process at an even lower pH.
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is.
脱銀処理後、水洗及び/又は安全工程を得るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例
えばカプラー等使用素材による)。After desilvering, it is common to perform a water wash and/or safety process. The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used, such as couplers).
用途、更には水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流
、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲
に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タ
ンク数と水量の関係は、Journal of the
5ociety of Motion Pictur
eand T elevison E ngineer
s第64巻、P 、248−253(1955年5月号
)の記載の方法で、求めることができる。It can be set over a wide range depending on the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (the number of stages), the replenishment method such as counterflow or forward flow, and various other conditions. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is described in the Journal of the
5ociety of Motion Picture
eand T elevison engineeer
It can be determined by the method described in Vol. s, Vol. 64, P, 248-253 (May 1955 issue).
本発明の感光材料の処理におる水洗水のPHは、4−9
であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは25
−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に1本
発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液によ
って処理することもできる。The pH of the washing water used in processing the photosensitive material of the present invention is 4-9.
and preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15-45°C, preferably 25
A range of 30 seconds to 5 minutes at -40°C is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.
このような安定化処理においては、特開昭57−8゜5
43号、58−14,834号、60−220,345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, JP-A-57-8゜5
No. 43, No. 58-14,834, No. 60-220,345
All known methods described in this issue can be used.
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed, and as an example, the bath is used as a final bath for color photographic materials. Mention may be made of stabilizing baths containing formalin and surfactants.
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオバーフロー液
は脱銀工程等信の工程において再利用することもできる
。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10°C to 50°C. Normally, the temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures may be used to accelerate the processing and shorten the processing time, or vice versa. It is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution by lowering the temperature.
(実施例)
以下に本発明を実施例により詳細に説明するが1本発明
はこれらに限定されるものではない。(Examples) The present invention will be explained in detail below using Examples, but the present invention is not limited thereto.
1表に示すように溶液I〜mを準備した。Solutions I to m were prepared as shown in Table 1.
L」L配(A g B r I )
■液に対し、第2表に示すように第1段階及び第2段階
においてPAgを7.1に保ちつつ■液及びm液をダブ
ルジェット法により添加した。添加終了後公知の方法で
脱塩し、Na、S、O,とKAuCl4を加え、70℃
にして50分間化学増感した。L'L distribution (A g B r I) Add liquid ■ and liquid m to liquid ■ by the double jet method while maintaining PAg at 7.1 in the first and second stages as shown in Table 2. did. After addition, desalt by a known method, add Na, S, O, and KAuCl4, and heat at 70°C.
Chemical sensitization was carried out for 50 minutes.
L」Lシ(A g B r I )
乳剤Aに対して反応器の温度を上げ、第1RN及び第2
段階における添加速度を減少させて粒子形成を行なった
。詳細は第2表に示されている。L'Lshi(A g B r I ) Raise the temperature of the reactor for emulsion A, and
Particle formation was achieved by decreasing the addition rate in the steps. Details are shown in Table 2.
添加終了後乳剤Aと同様に脱塩し、Na、S、○、とK
Au(114を加え、70℃にて50分間化学増感した
。After the addition is complete, desalt in the same manner as Emulsion A, and add Na, S, ○, and K.
Au (114) was added and chemically sensitized at 70°C for 50 minutes.
乳剤A及びBはそれぞれ平均粒径がo、¥x−0,7−
の沃化銀を3.0モル%含む沃臭化銀からなる立方体の
単分散乳剤であった。Emulsions A and B each have an average grain size of o, ¥x-0,7-
It was a cubic monodispersed emulsion of silver iodobromide containing 3.0 mol % of silver iodide.
1嵐旦二盈(A g B r C78I )次に、同じ
く沃化銀を3.0モル%含む塩臭沃化銀乳剤の各種C−
Nを以下のように調製した。Next, various C-chlorobromosilver iodide emulsions containing 3.0 mol% of silver iodide were prepared.
N was prepared as follows.
まず第3表に示すように、溶液mとは別に、溶液■〜■
を準備した。First, as shown in Table 3, apart from solution m, solutions ■~■
prepared.
第3表
塩臭沃化銀乳剤C−Nの調製においても■液に対し、第
4表に示すように第1.第2及び第3段階においてPA
gを7.1に保ちつつ■液及びm〜■液をダブルジェッ
ト法により添加した。Table 3 In the preparation of silver chlorobromoiodide emulsion C-N, as shown in Table 4, in contrast to solution 1, solution 1. PA in the second and third stages
While maintaining g at 7.1, liquids (2) and liquids (m) to (2) were added by a double jet method.
乳剤C,E、G、I、K及びMは乳剤Aと同じ温度(6
5℃)で調製し、乳剤り、F、H,J、L及びNは乳剤
Bと同じ温度(80℃)で調製した。Emulsions C, E, G, I, K and M were kept at the same temperature as Emulsion A (6
Emulsions F, H, J, L and N were prepared at the same temperature as Emulsion B (80°C).
添加終了後、乳剤AやBと同様の方法で脱塩し、Na2
S、03とKAuCQ、を加え、70℃にて50分間化
学増感した。After addition, desalt in the same manner as emulsions A and B to remove Na2
S,03 and KAuCQ were added and chemically sensitized at 70°C for 50 minutes.
得られた乳剤C,E、G、I、K及びMは平均粒径が0
.鴻、乳剤り、F、H,J、L及びNは平均粒径が0.
7AMの沃化銀を3.0モル%含む塩臭沃化銀からなる
立方体の単分散乳剤であった。The obtained emulsions C, E, G, I, K and M had an average grain size of 0.
.. Kono, Emulsion, F, H, J, L and N have an average particle size of 0.
It was a cubic monodisperse emulsion of silver chlorobromoiodide containing 3.0 mol % of 7AM silver iodide.
これらA−Nまでの乳剤の構造及び粒子の内部・外側・
表面でのAgCNの含有率を表にまとめ、前記規定に基
づいて分類すると、第5表の様になる。The structure of the emulsion from A to N and the inside/outside of the grains.
The AgCN content on the surface is summarized in a table and classified based on the above regulations, as shown in Table 5.
また乳剤A−Nには、防腐剤としてフェノキシエタノー
ルを1.6 g / 100 g AgN○、の割合で
添加した。Furthermore, phenoxyethanol was added as a preservative to emulsion A-N at a ratio of 1.6 g/100 g AgN◯.
以上の乳剤とに別に、次の乳剤も調製した。In addition to the above emulsion, the following emulsion was also prepared.
(乳剤a)
アンモニアの存在下で、コントロールダブルジェット法
により沃臭化銀(沃化銀λ、jモルチ)の立方体粒子を
調製した。得られた粒子の球相当平均粒子サイズに0.
31μmであった。これに、金と硫黄を併用して化学増
感を行なった。こうして得られた乳剤を以後乳剤aとす
る。この乳剤粒子の粒子サイズ分布nrsであった。(Emulsion a) Cubic grains of silver iodobromide (silver iodide λ, j morti) were prepared by a controlled double jet method in the presence of ammonia. The spherical equivalent average particle size of the obtained particles is 0.
It was 31 μm. This was chemically sensitized using a combination of gold and sulfur. The emulsion thus obtained will hereinafter be referred to as emulsion a. The grain size distribution of this emulsion grain was nrs.
(乳剤す、c)
乳剤aにおいて、粒子形成時の温度を調節することによ
り次に示す球相当平均粒子サイズを持つ立方体乳剤ヲ調
製した。丁ぺて、沃化銀コ、!モルチを含む沃臭化銀粒
子である。(Emulsion S, c) By adjusting the temperature during grain formation in Emulsion A, a cubic emulsion having the following spherical equivalent average grain size was prepared. Ding pete, silver iodide! These are silver iodobromide grains containing molten metal.
これらの乳剤粒子の粒子サイズ分布に、乳剤すで[71
乳剤Cでに4%であった。The grain size distribution of these emulsion grains is affected by the emulsion already [71
In Emulsion C, it was 4%.
これら乳剤a−cに対しても同様に、防腐剤としてフェ
ノキシエタノールをi、tII7ioogAgNO3の
割合で添加した。Similarly, phenoxyethanol was added as a preservative to these emulsions a to c at a ratio of i, tII7ioogAgNO3.
次にポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次
の第7層から第1J層を″M、層塗血塗布カラー写真感
光材料を作成した。ポリエチレンの第1層塗布側には/
!TL@%のアナターゼ型酸化チタンを白色顔料とし
て、また微量の群青を青味染料として含む。Next, on a paper support laminated on both sides with polyethylene, the next 7th layer to the 1st J layer were coated with "M" to prepare a color photographic material.The first layer of polyethylene was coated with /
! Contains TL@% anatase-type titanium oxide as a white pigment and a trace amount of ultramarine as a bluish dye.
これらの試料の第1虐及び第を盾に含まれるハロゲン化
鍜乳剤に、前記乳剤A−N及びa−cから適当なものを
第6表に示すように使用した。なお乳剤SFI″I平均
粒子サイズがo、otμmで、/mo1%の沃化銀ヲ含
む表面をかふらせた単分散沃臭化銀乳剤であり、乳剤I
Fに平均粒子サイズが0.01μmで、/mo1%の沃
化&に含む内部をかぶらせた単分散状臭化銀乳剤である
。For the halogenated emulsions contained in the first and second batches of these samples, appropriate emulsions A-N and a-c were used as shown in Table 6. Emulsion SFI''I is a monodisperse silver iodobromide emulsion with an average grain size of o, otμm and a surface-fluffed surface containing 1% silver iodide, and emulsion I
It is a monodisperse silver bromide emulsion in which F has an average grain size of 0.01 μm and is covered with an interior containing 1% iodide.
(感光鳩組成) 以下に成分と&/m 単位で示した塗布itヲ示す。(Photosensitive pigeon composition) The ingredients and the application in m are shown below.
なお、ハロゲン化銀についてに釧換算の塗布量を示す。The coating amount of silver halide is shown in terms of weight.
第7層(ゼラチン層)
ゼラチン ・・・/、JO第λ層(
アンチハレーション層)
黒色コロイド銀 ・・・o、i。7th layer (gelatin layer) Gelatin.../, JO th layer (
Antihalation layer) Black colloidal silver...o, i.
ゼラチン ・―・0.70第3層(低
感度赤感層)
赤色増感色素(ExS−/、2.3)で分光増感された
塩沃臭化銀(塩化銀7モルチ・沃化錯参モルチ、平均粒
子サイズ0.3!μ1粒子サイズ分布IO%、立方体、
コア法度タイプコアシェル]・・・o、ot
赤色増感色素(E x S −i%コ、3)で分光増感
された沃臭化銀(沃化fIi参モル饅、平均粒子サイズ
O0!μ、粒子サイズ分布/!%、立方体)・ ・ ・
0. 10
ゼラチン ・・・i、o。Gelatin ---0.70 3rd layer (low sensitivity red-sensitive layer) Silver chloroiodobromide (silver chloride 7 mol/iodide complex) spectrally sensitized with a red sensitizing dye (ExS-/, 2.3) San Morch, average particle size 0.3! μ1 particle size distribution IO%, cubic,
Core density type core shell]... o, ot Silver iodobromide (iodide fIi mol) spectrally sensitized with a red sensitizing dye (Ex S -i%, 3), average grain size O0!μ , particle size distribution/!%, cubic)...
0. 10 Gelatin...i, o.
シアンカプラー(ExC−/)・・o、iグシアンカプ
ラー(ExC−2)−・0.07退色防止剤(Cpd−
コ、J。Cyan coupler (ExC-/)... o, i Guccian coupler (ExC-2) - 0.07 Anti-fading agent (Cpd-
Ko, J.
参等量) ・・・o、iコカプラー分散
媒(Cpd−4)・・0.OJカプラー溶媒(8o1v
−t、
コ、3等量) ・・・0.06現像促進剤(
Cpd/J) ・・・o、oz第4A層(高感度赤感
層)
赤色増感色素(E x S −/ 、コ、3)で分光増
感された沃臭化*B(沃化鋏3モル嘩、平均粒子サイズ
0.7μ、粒子サイズ分布/lts、立方体)・ ・
・ 0 、l !
ゼラチン ・・・i、o。equivalent amount)...o, i Cocoupler dispersion medium (Cpd-4)...0. OJ coupler solvent (8o1v
-t, ko, 3 equivalents) ...0.06 development accelerator (
Cpd/J) ... o, oz 4th A layer (high sensitivity red-sensitive layer) Iodobromide *B (iodide scissors) spectrally sensitized with red sensitizing dye (Ex 3 molar ratio, average particle size 0.7μ, particle size distribution/lts, cubic)・・
・0, l! Gelatin...i, o.
7アンカブラー(ExC−/ ) ・・0 、コOシア
ンカプラー(ExC−2)−・0.10退色防止剤(c
pct−コ、3、
ケ等量) ・・・0./jカプラー分散
媒(Cpd−ぶン・・0.0!カプラー溶媒(Solv
−/、
λ、3等量) °・・O・IO第にNjk<
中間層)
マゼンタコロイド銀 ・・・0.02ゼラチン
・・・/、00混色防止剤(Cpd−
7、/4)
・・・o、or
混色防止剤溶媒(Solv−経、!)
・ ・ ・ 0. /l
ポリマーラテックス(Cpd−f)
o、i。7 Uncoupler (ExC-/) ・・0, Co-O cyan coupler (ExC-2)-・0.10 Antifading agent (c
pct-co, 3, ke equivalent) ...0. /j Coupler dispersion medium (Cpd-bun...0.0! Coupler solvent (Solv)
-/, λ, 3 equivalents) °...O・IOth Njk<
Intermediate layer) Magenta colloid silver...0.02 gelatin
.../, 00 color mixing prevention agent (Cpd-
7, /4) ...o, or Color mixture prevention agent solvent (Solv-method,!) ・ ・ ・ 0. /l Polymer latex (Cpd-f) o, i.
第6層(低感度緑感層)
緑色増感色素(ExS−j)で分光増感された沃臭化銀
a(沃化銀−0jモルー1平均粒子サイズ0.3!μ、
粒子サイズ分布r%、立方体、コア法度型コアシェル)
・・・o11op緑色増感色素(ExS−J)
で分光増感された沃臭化銀(沃化銀λ、!モルチ、平均
粒子サイズo、4trμ、粒子サイズ分布lコチ、立方
体)・・・0.01
ゼラチ、 、・・o、t。6th layer (low sensitivity green sensitive layer) Silver iodobromide a spectrally sensitized with green sensitizing dye (ExS-j) (silver iodide-0j mole 1 average grain size 0.3!μ,
Particle size distribution r%, cubic, core modulus type core shell)
...o11op green sensitizing dye (ExS-J)
Silver iodobromide spectrally sensitized with (silver iodide λ, !molch, average grain size o, 4trμ, grain size distribution 1 square, cubic)...0.01 gelatin, ,...o,t.
マゼンタカプラー(ExM−/、λ) ・ ・ ・ o、i。Magenta coupler (ExM-/, λ) ・ ・ ・ o,i.
退色防止剤(Cpd−タ) ・・・o、i。Antifading agent (Cpd-ta)...o, i.
スティン防止剤(cpd−10,
71等量) ・・・o、oiミスティン止
剤(cpct−1)・・o、ooiスティン防止剤(c
pd−/コ)
−o、oi
カプラー分散媒(Cpd−ぶ)・・0.02カプラー溶
媒(8o1v−参、ぶ)
・ 0./!
第7N1(高感度緑感層)
緑色増感色素(ExS−J)で分光増感された沃臭化銀
(沃化歓J、jモルチ、平均粒子サイズ1.0μ、粒子
サイズ分布コ/%、平板(アスペクト比=り、均−法度
型)) ・・・0.10ゼラチン
・・・0.10マゼンタカプラー(ExM−/。Anti-stain agent (cpd-10, 71 equivalent) ・・・o, oi Anti-stin agent (cpct-1) ・o, ooi anti-stain agent (c
pd-/co) -o, oi Coupler dispersion medium (Cpd-bu)...0.02 Coupler solvent (8o1v-see, bu) ・0. /! No. 7N1 (high-sensitivity green-sensitive layer) Silver iodobromide spectrally sensitized with a green sensitizing dye (ExS-J) (Iodokan J, J Morch, average grain size 1.0μ, grain size distribution co/% , flat plate (aspect ratio = R, uniform-moderate type)) ...0.10 gelatin
...0.10 magenta coupler (ExM-/.
2等量) ・・・0.10退色防止剤(
cpct−タ) ・・・o、i。2 equivalents) ...0.10 anti-fading agent (
cpct-ta)...o, i.
スティン防止剤(Cpd−io。Stin inhibitor (Cpd-io).
//、2λ等量) ・・・o、oiスティン防止
剤(Cpd−j)・
スティン防止剤(Cpd−/コ)
0 .00/
・ o、oi
カプラー分散媒(Cpd−4)・・o、orカプラー溶
媒(Solv−参、t)
中 ・ o、iz
第を層(イエローフィルター層)
イエローコロイド銀 ・・−0,20ゼラチン
・・・i、o。//, 2λ equivalent) ・・・o, oi stain inhibitor (Cpd-j)・ stain inhibitor (Cpd-/co) 0. 00/ ・ o, oi Coupler dispersion medium (Cpd-4)...o, or coupler solvent (Solv-3, t) Medium ・ o, iz Layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver ・・-0,20 Gelatin...i, o.
混色防止剤(cpct−7) ・・・o、ot混色防
止剤溶媒(8o1v−参、j)
・ ・ ・ o、iz
ポリマーラテックス(Cpd−1)
・ ・ ・ 0.10
第2層(低感度青感層)
青色増感色素(ExS−j、A)で分光増感された塩沃
臭化銀(塩化鉄λモルチ・沃化銀2.!モルチ、平均粒
子サイズ0.31μ、粒子サイズ分布lチ、立方体、コ
ア法度型コアシェル))・ ・ ・ 0.07
青色増感色素(ExS−1,t)で分光増感された沃臭
化銀(沃化欽コ、!モル慢、平均粒子サイズ0.j!μ
、粒子サイズ分布iis、立方体)・ ・ ・ 0
、10
ゼラチン ・・・0.20イエローカ
プラー(ExY−/。Color mixing prevention agent (cpct-7) ・・・o, ot color mixing prevention agent solvent (8o1v-see, j) ・ ・ ・ iz Polymer latex (Cpd-1) ・ ・ ・ 0.10 2nd layer (low sensitivity Blue sensitive layer) Silver chloroiodobromide spectrally sensitized with a blue sensitizing dye (ExS-j, A) (iron chloride λ morch, silver iodide 2.! morch, average grain size 0.31μ, grain size distribution Silver iodobromide spectrally sensitized with a blue sensitizing dye (ExS-1,t) Size 0.j!μ
, particle size distribution iis, cubic) ・ ・ ・ 0
, 10 Gelatin...0.20 Yellow coupler (ExY-/.
コ等量) ・・・0.20ステイン防
止剤(Cpd−j)・・o、ooi退色防止剤(Cpd
−4) ・・・o、i。(equivalent amount)...0.20 Stain inhibitor (Cpd-j)...o, ooi Anti-fading agent (Cpd
-4) ... o, i.
カプラー分散媒(Cpd−4)・・’o、orカプラー
溶媒(Solv−2) ・−0,02@10r=<高感
度青感層)
青色増感色素(ExS−j、j)で分光増感された沃臭
化銀(沃化銀λ、jモル嘩、平均粒子サイズ7.4(μ
、粒子サイズ分布コ/%、平板(アスはクト比=ia)
) ・・・0.2jtゼラチン
・・・1.00(工o −カプラー(ExY−/
。Coupler dispersion medium (Cpd-4)...'o, or coupler solvent (Solv-2) -0,02@10r=<high-sensitivity blue-sensitive layer) Spectral enhancement with blue sensitizing dye (ExS-j, j) Sensed silver iodobromide (silver iodide λ, j molarity, average grain size 7.4 (μ
, particle size distribution co/%, flat plate (aspect ratio = ia)
)...0.2jt gelatin
...1.00 (Eco-coupler (ExY-/
.
コ等量) ・・・Q、ダOスティン防止
剤(Cpd−j)・・0.00.2退色防止剤(Cpd
−4) ・・・o、i。(equivalent amount)...Q, DaO stain inhibitor (Cpd-j)...0.00.2 Anti-fading agent (Cpd
-4) ... o, i.
カプラー分散媒(Cpd−4)・・o、izカプラー溶
媒(Solv−コ)・・a、10第1/層(紫外線吸収
層)
ゼラチン ・・・/、!0紫外線吸収
剤(Cp d −/、
コ、u、is) ・・・7.00混色防止
剤(cpct−7、/j)
・ 参 φ o、ot
分散媒(Cpd−j)
紫外線吸収剤溶媒(Solv−/。Coupler dispersion medium (Cpd-4)...o, iz Coupler solvent (Solv-co)...a, 10th 1st/layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin.../,! 0 Ultraviolet absorber (Cp d -/, ko, u, is) ...7.00 Color mixing inhibitor (cpct-7, /j) ・ Reference φ o, ot Dispersion medium (Cpd-j) Ultraviolet absorber solvent (Solv-/.
コ) ・・・o、izイラジェー
ション防止染料
(Cpd−77、/I) ・・・0.02イラジエー
シヨン防止染料
(Cpd−/り、−〇) ・・・0.02第1コ層(保
護層)
微粒子塩臭化銀(塩化銅り7モルチ、平均サイズO8λ
μ) ・・・0.07変性ポパール
・・・0.02ゼラチン ・
・・/、!0ゼラチン硬化剤(H−7% コ)・・0.
/7更に各層には、乳化分散助剤としてアルカノールX
C(DuPont社)、 及Uアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及
び。Magefac F−12o(大日本インキ社製)
を用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には
、安定剤として、(Cpd−コ/、ココ、コ3)を用い
た。以下に実施例に用いた化合物を示す。) ...o, iz anti-irradiation dye (Cpd-77, /I) ...0.02 anti-irradiation dye (Cpd-/ri, -〇) ...0.02 first co-layer ( Protective layer) Fine grain silver chlorobromide (copper chloride 7 molti, average size O8λ
μ) ...0.07 modified Popal
...0.02 gelatin ・
・・・/、! 0 Gelatin hardening agent (H-7%)...0.
/7 Furthermore, each layer contains alkanol X as an emulsification and dispersion aid.
C (DuPont), and sodium alkylbenzene sulfonate as a coating aid. Magefac F-12o (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
was used. For the silver halide or colloidal silver containing layer, (Cpd-co/, Coco, Co3) was used as a stabilizer. The compounds used in the examples are shown below.
(CH2)3SO3H (L”H2)3803ヴ (CH2)3SO3H E x S −4 Ex8−参 Cpd−/ x8−j cpct−λ 03H (t)C4Hg Cpd−J cpct−7 Cpd−t Cpd−憂 ポリエチルアクリレート (MW=10 ooo−ioo、ooo) Cpd−タ Cpd−1 cpct−a +CH2−CH+。(CH2)3SO3H (L”H2) 3803v (CH2)3SO3H E x S -4 Ex8-3 Cpd-/ x8-j cpct-λ 03H (t)C4Hg Cpd-J cpct-7 Cpd-t Cpd-Grief polyethyl acrylate (MW=10 ooo-ioo, ooo) Cpd-ta Cpd-1 cpct-a +CH2−CH+.
C0NHC4Hs(t)
(n=100−1000 )
Cpd−10
Cpd −//
Cpd−/ λ
cpct−/7
Cpd −/1
Cpd−/り
03K
(t)CsHll
03K
cpct−/J
cpd−/ダ
cpct−/j
(t)C4Hg
cpct−/4
H
Cpd−コO
Cpd−一1
cpct−ココ
H
Cpd−コJ
ExC−/
α
ExC−2
E x Y −/
ExY−λ
8o1v−/
シ(コーエチルヘキシル)フタレート
8o1v−λ
トリノニルホスフェート
ExM−/
ExM−2
CH3
oJv−J
ジ(3−メチルヘキンル)フタレート
5olv−ダ
トリクレジルホスフェート
olv−j
ジブチルフタレート
olv−6
トリオクチルホス7エート
H−/
CH2=CH−802−CH2−CONH−C12CH
2=CH−8o2−CH2−CONH−CH2参、6−
シクロローコーヒドロキシー7!−トリアジンNa塩
、3゜
これらの試料/%1〜itからフィルム片を各々3本ず
つ作製し、各1本ずつ白色光源によるウェッジ露光、赤
色光源によるウェッジ露光及び緑色光源によるウェッジ
露光を行なった。これらの露光を行なったサンプルに以
下に示す工程により処理を行なった。C0NHC4Hs(t) (n=100-1000) Cpd-10 Cpd −// Cpd-/ λ cpct-/7 Cpd −/1 Cpd-/ri03K (t) CsHll 03K cpct-/J cpd-/da cpct- /j (t)C4Hg cpct-/4 H Cpd-koO Cpd-1 cpct-kokoH Cpd-koJ ExC-/α ExC-2 ExY-/ExY-λ 8o1v-/shi (coethylhexyl) Phthalate 8o1v-λ Trinonylphosphate ExM-/ExM-2 CH3 oJv-J Di(3-methylhekynyl)phthalate 5olv-datricresylphosphate olv-j Dibutyl phthalate olv-6 Trioctylphos7ate H-/CH2=CH -802-CH2-CONH-C12CH
2=CH-8o2-CH2-CONH-CH2, 6-
Cyclorocohydroxy 7! -Triazine Na salt, 3゜Three film pieces were each made from these samples/%1~it, and one each was subjected to wedge exposure with a white light source, wedge exposure with a red light source, and wedge exposure with a green light source. . The exposed samples were processed in the following steps.
第一現像(黒白現像) Jf’CI’/!”水 洗
JI 0C/’30“反転露光
100Lux以上 l#以上カラー現像
JIoCコ′lj“水 洗 JI
’Cダj“漂白定着 jr’c 2’0
0”水 洗 JI oCコ′/!
“〔処理液組成〕
第−現像液
二トリローN、N、N−トリメチ
レンホスホン酸・五ナトリウム
塩 o、tgジ
エチレントリアミン五酢酸・五
ナトリウム塩
亜硫酸カリウム
チオシアン酸カリウム
炭酸カリウム
ハイドaキノンモノスルホネート・
カリウム塩
ジエチレングリコール
1〜フェニルーダーヒドロキ7メ
チル−グーメチル−3−ピラゾ
リドン
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
水を加えて
(pH
カラー現像液
ベンジルアルコール
ジエチレングリコール
J、4−ジチア−/、!−オクタ
ンジオール
ニトリロ−N、N、N −トリメチ
≠、0I
3o、og
l 、コI
Jj、Oi
コj 、Of
/ j 、Owl
λ 、Og
o、zg
2.0■
/1
り、70)
Jj、OM
l コ 、0Nt
O1λg
レンホスホン酸・五ナトリウム
塩
ジエチレントリアミン五酢酸・五
ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
N−エチル−N−(β−メタンス
ルホンアミドエチル)−3−メ
チルー参−アミノアニリン硫酸
塩
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
水を加えて
(pH
漂白定着液
λ−メルカプトー7,3.ダート
リアノール
エチレンジアミン四酢酸・ニナト
リウム・二水塩
o 、’pg
コ、0g
a、og
コj 、Op
s、og
z、og
001g
i、oM9
io、ao)
・og
!
、o、!il
エチレンジアミン四酢酸・Fe (III )・アンモ
ニクムー水塩 to、op亜硫酸ナトリウム
iz、ogチオ[!!1!ナトリウム
(7001//l液) /lO,Od氷酢酸
!、Od水を加えて
/ 1(pHt、zo)
処理後、上記試料に形成されたシアン像及びマゼンタ像
についてセン7トメトリーを行ない各々の試料について
白色露光サンプルのシアン像と赤色単色露光サンプルの
シアン像の感度比、及び白色露光サンプルのマゼンタ像
と緑色単色露光サンプルのマゼンタ像の感度比を求めた
。これらの結果管第7表に示す。各色像について白色詠
光時の感度に対する単色露光時の感度比が高い程、イン
ターイメージ効果が大きく、彩度の高い色再現性を示す
カラー反転写真感光材料である。First development (black and white development) Jf'CI'/! "Water wash JI 0C/'30" Reverse exposure
100 Lux or more, l# or more color development
JIoC ko'lj "Water wash JI
'C daj' bleach fixing jr'c 2'0
0”Water wash JI oC co’/!
[Processing solution composition] 1st developer Nitrilo N, N, N-trimethylenephosphonic acid, pentasodium salt o, tg diethylenetriaminepentaacetic acid, pentasodium salt Potassium sulfite Potassium thiocyanate Potassium carbonate Hyde a Quinone monosulfonate Potassium Salt Diethylene Glycol 1 - Phenylderhydroki 7 Methyl-Gou Methyl-3-Pyrazolidone Potassium Bromide Potassium Iodide Add Water (pH Color Developer Benzyl Alcohol Diethylene Glycol J,4-Dithia-/,!-Octanediol Nitrilo-N,N , N-trimethy≠, 0I 3o, og l, koI Jj, Oi koj, Of / j, Owl λ, Ogo, zg 2.0■ /1 ri, 70) Jj, OM l co, 0Nt O1λg Renphosphon Acid/pentasodium salt Diethylenetriamine Pentaacetic acid/pentasodium salt Sodium sulfite Potassium carbonate Hydroxylamine sulfate N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-aminoaniline sulfate Potassium bromide Potassium iodide Add water (pH Bleach-fix solution λ-mercapto 7,3. Dirtrianol ethylenediaminetetraacetic acid disodium dihydrate o, 'pg co, 0g a, og coj, Op s, og z, og 001g i, oM9 io, ao) ・og!, o,!il Ethylenediaminetetraacetic acid, Fe (III), ammonium hydrate to, op Sodium sulfite iz, og thio [!!1! Sodium (7001//l liquid) / lO, Od glacial acetic acid
! , add Od water
/ 1 (pHt, zo) After processing, sensitometry was performed on the cyan and magenta images formed on the sample, and for each sample, the sensitivity ratio of the cyan image of the white-exposed sample and the cyan image of the red monochrome-exposed sample, and The sensitivity ratio between the magenta image of the white-exposed sample and the magenta image of the green monochrome-exposed sample was determined. These results are shown in Table 7. For each color image, the higher the sensitivity ratio during monochrome exposure to the sensitivity during white light exposure, the greater the interimage effect, and the color reversal photographic light-sensitive material exhibits color reproducibility with high saturation.
第7表
第7表かられかる様に、沃臭化銀乳剤を用いた試料、4
6/や、均−塩臭沃化銀乳剤を用いた試料層λに比べ、
表面α乳剤を用いた試料AJ’F4!に、単色露光の感
度が高(他層及び白層へのインターイメージ効果が太き
い。Table 7 As shown in Table 7, samples using silver iodobromide emulsion, 4
6/, compared to the sample layer λ using a homogeneous silver chlorobromoiodide emulsion,
Sample AJ'F4 using surface α emulsion! In addition, the sensitivity of monochromatic exposure is high (the interimage effect on other layers and the white layer is large).
また試料/16.2に対して試料/%j〜7の様に、均
−塩臭化銀乳剤に対して微粒子乳剤、さらにはかぶらせ
乳剤を併用すると、他層及び白層へのインターイメージ
効果が増大する。しかしながら試料A6JVC対する試
料4r〜ioまたに試料層lに対する試料A//〜/ダ
の様に、本発明の表面α乳剤に対して微粒子乳剤、さら
にはかふらせ乳剤を併用した場合には、前記試料に比べ
て他層及び0増へのインターイメージ効果が顕著に増大
し、上記の各々の単独の効果を加えた以上にインターイ
メージ効果が増大している。In addition, when using a homogeneous silver chlorobromide emulsion with a fine-grain emulsion, or even a fogging emulsion, as shown in sample /%j~7 for sample /16.2, the interimage to other layers and the white layer is reduced. The effect increases. However, when the surface α emulsion of the present invention is used in combination with a fine grain emulsion or even a puffed emulsion, as in samples 4r to io for sample A6JVC and samples A// to/da for sample layer l, the above-mentioned Compared to the sample, the interimage effect on other layers and 0 increases is significantly increased, and the interimage effect is increased more than the sum of the individual effects of each of the above.
試料/164Iに対して試料腐/l〜l弘の様に、本発
明の表面α乳剤に微粒子乳剤を併用する場合、かぶらせ
乳剤をも併用するとさらにインターイメージ効果が増大
する。この際表面をかふらせた乳剤(SF)を併用した
試料/16/Jの万が、内部をかぶらせた乳剤(IF)
’r併用した試料A6/41に比べその効果が大きい。When a fine-grain emulsion is used in combination with the surface α emulsion of the present invention, as in samples FU/1 to 1Hiro for sample 164I, the interimage effect is further enhanced when a fogging emulsion is also used in combination. At this time, the sample /16/J was also used with an emulsion with a fogged surface (SF), and an emulsion with a fogged inside (IF).
The effect is greater than that of sample A6/41, which was used in combination with 'r.
また、同じ本発明の表面α乳剤の中でもインターイメー
ジ効果の増大の程度に差があり、−船釣Kに
1)表面α乳剤の規定で使用したXとyの値が等しい乳
剤群においては、最表面のα含有率2の値が大きい程他
層及び1層へのインターイメージ効果に増大する。Furthermore, there are differences in the degree of increase in the interimage effect even among the same surface α emulsions of the present invention. The larger the value of α content 2 on the outermost surface, the greater the interimage effect on other layers and the first layer.
(試料41〜IOに対する試料4//〜13の比較によ
る。)
11)第1表に示した様に、同じ外側AgcJ型またに
同じ最外殻Agcl型のそれぞれの乳剤群においては、
外側Agαの官有率yや最表面のα含有率2の値が大き
い方がfil!!層及び白層へのインターイメージ効果
に増大する。(Based on a comparison of Samples 4//-13 with Samples 41-IO.) 11) As shown in Table 1, in each emulsion group of the same outer AgcJ type or the same outermost Agcl type,
The larger the value of the ownership rate y of outer Agα or the α content rate 2 of the outermost surface is fil! ! The interimage effect on the layer and white layer increases.
(試料層りに対する。%/j、試料/%/コに対する鷹
17、試料A6/Jに対するA611の比較による。J
これにAgαの含7に率、それも最表面でのAgαの含
有tlが高い程粒子の溶解速度が速(なり、インターイ
メージ効果が高まるものと思われる。(Based on the comparison of %/j for sample layer, Taka17 for sample/%/ko, and A611 for sample A6/J. It is thought that the higher the value, the faster the particle dissolution rate becomes, and the interimage effect increases.
本発明によれば、インターイメージ効果の著しく増大し
た、すなわち色再現性、特に彩度が顕著に向上したノ・
ロゲン化銀カラー反転写真感光材料が得られる。According to the present invention, the interimage effect is significantly increased, that is, the color reproducibility, especially the saturation, is significantly improved.
A silver halide color reversal photographic material is obtained.
特肝出願人 冨士写真フィルム株式会社事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 平成2年特願第108047号 ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料Special liver applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. case display name of invention person who makes corrections Relationship with the incident 1990 Patent Application No. 108047 Silver halide color reversal photographic material
Claims (3)
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料において、前記少なくとも1
つの乳剤層に、主として粒子の表面に塩化銀を含有する
塩臭沃化銀粒子を含有せしめ、かつ前記少なくとも1つ
の乳剤層に、球相当平均粒子径が0.30μm以下のハ
ロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料。(1) In a silver halide color reversal photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and at least one non-light-sensitive layer on a support, the at least one
one emulsion layer contains silver chlorobromoiodide grains containing silver chloride mainly on the grain surface, and at least one emulsion layer contains silver halide grains having an average equivalent spherical grain diameter of 0.30 μm or less. A color reversal photographic material containing silver halide.
化銀粒子が、沃化銀の含有率が1〜10mol%であり
、かつ粒子中心から総銀量の0〜50mol%の間での
塩化銀の含有率をx(mol%)とし、粒子表面から総
銀量の0〜50mol%の間での塩化銀の含有率をy(
mol%)とし、X線光電子分光法(XPS)による粒
子表面における塩化銀の含有率をz(mol%)とし、
粒子を総銀量の半分で分割した場合の外側と内側の塩化
銀の含有率比〔(外側のAgClの含有率)/(内側の
AgClの含有率)〕をy/xとして、y/x>10、
y≧10、z≧10、(0≦x<10)である請求項(
1)記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。(2) The silver chlorobromide grains containing silver chloride mainly on the surface of the grains have a silver iodide content of 1 to 10 mol%, and from the grain center to 0 to 50 mol% of the total silver amount. Let the content of silver chloride be x (mol%), and the content of silver chloride between 0 and 50 mol% of the total silver amount from the grain surface be y (
mol%), and the content of silver chloride on the particle surface by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) is z (mol%),
When the grain is divided into half of the total silver amount, the content ratio of outer and inner silver chloride [(outer AgCl content)/(inner AgCl content)] is y/x, and y/x >10,
Claim (y≧10, z≧10, (0≦x<10)
1) The silver halide color reversal photographic light-sensitive material described above.
は非感光性層に、ハロゲン化銀粒子の表面若しくは粒子
内部をかぶらせた乳剤を含有することを特徴とする請求
項(1)または(2)記載のハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料。(3) Claim (1) or (2) characterized in that at least one emulsion layer or non-photosensitive layer in the light-sensitive material contains an emulsion in which the surfaces or interiors of silver halide grains are covered. The silver halide color reversal photographic light-sensitive material described above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10804790A JPH046547A (en) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | Silver halide color reversal photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10804790A JPH046547A (en) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | Silver halide color reversal photographic sensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH046547A true JPH046547A (en) | 1992-01-10 |
Family
ID=14474585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10804790A Pending JPH046547A (en) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | Silver halide color reversal photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH046547A (en) |
-
1990
- 1990-04-24 JP JP10804790A patent/JPH046547A/en active Pending
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