JPH046547A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発Ｆ！Ａに良好な色再現性を示すハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 通宮、カラー反転写真感光材＃＋は、支持体上に赤感性
層・緑感性層および青感性層等の感色性の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤Ｎｋヲ有している。

多色伎与体について像露光されたこれらのカラー反転写
真感光材料にまず第１現像工程で黒白銀現像が行なわれ
、その後化学的あるいは光学的にかぶらせる工程ｔ−経
て第２現像工程において残存したハロゲン化鋏がカラー
現像され、シアン、マゼンタ、イエロー等の色像を形成
する。ところで、通常多色露光において各感色性層に形
成される色素画像に、単色露光の際に生じる色像とは異
なり、カラー反転写真感光材料の場合この差に主として
第１現像工程における異なる感色性を有する乳剤鳩間で
生じる沃素イオン等の現像抑制物質の移動によって発生
する。このような現像によって住じる多色露光と単色露
光との色像の差にハドソンとホートンによるジャーナル
・オブ・ジ・オブテイカルンサイテイ・オブ・アメリカ
、≠２巻、２号、４１３〜６６ヂ頁（ｌり７を年発行）
に記載されているようにインター・イメージ効果と呼ば
れ鮮鋭度や色再現性の向上に役立つことが知られている
。

（発明が解決しようとする昧題） 一万、特開昭！１〜ｌコｌｊコｒ号ににハロゲン化銀粒
子表面をかぶらせた乳剤を感光性ノ１０ゲン化銀乳剤層
に導入することによって、該感光性ハロゲン化釧乳剤層
が受けるインター・イメージ効果を増大させる方法が開
示されている。しかしながら上記発明には、かぶらせた
ハロゲン化銀乳剤を利用してインター・イメージ効果を
高める際に、より好ましい感光性ノ・ロゲン化銃乳剤の
性質についてに記載がなく、力２−反転写真感光材料に
おいて鮮鋭度や色再現性を良好なものとするための手段
としては未だ十分なものでになく、この問題の解決が望
まれていた。

また、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／Ｊ
！ｊＪ（／り７！］にに１反転感光材料におけるヨード
イオンによる好ましい１［ｌ＠効果のかけ万として、少
なくとも１つのｒｊＬＷＭ効釆をかける側の増に、ヨー
ドイオンを放出するようなＡｇＢ　ｒ　Ｉ　、　ＡｇＣ
ｔＩ及びＡ　ｇ　ｋ３　ｒ　ＣＩ　Ｉなどの沃化銀を含
有する乳剤を含ませ、かつ少なくとも１つの重層効果を
受ける層として通常の乳剤粒子の他に親水コロイドを含
有させ、その地表面カプラセ乳剤を含ませることができ
ることが記載されている。しかしながら上記技術報告の
、かぶらせ乳剤を利用したインター・イメージ効果を高
める際のより好ましい感光性ハロゲン化銀乳剤の特徴に
ついては、その組成の表示しか記載がなく、特にカラー
反転は−パーの第７現像のように、短かい現像時間（標
準７ｊ秒）においてですら色再現性を良好なものとする
ための手段としては、未だ不十分であることがわかった
。

カラー反転感光材料の重層効果は、実質的に第７現像で
決まり、カラー反転に一パーのようにその処理時間の短
かいシステムでは特に乳剤にこと細かな設計をしたけれ
は十分な重層効果が得られないことが我々の研究でわか
った。

したがって、本発明の目的に良好な色再現性をもたらす
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供することに
ある。

（ｌＩＩｌｉを解決するための手段） 本発明の上記目的に、支持体上に少なくとも１つの感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転
写真感光材料において、前記少なくとも１つの乳剤層に
、主として粒子の表面に塩化銀を含有する塩臭沃化銀粒
子を含有せしめ、かつ前記少なくとも１つの乳剤層に、
球相当平均粒子径が０．３０μｍ以下であるハロゲン化
釧粒子を含有するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
。

及び、前記主として粒子の表面に塩化銀を含有する塩臭
沃化銀粒子が、沃化銀の含有率が１〜１０ｍｏ１％であ
り、かつ、粒子中心から総欽量のＯ〜ｚｏｍｏｌｆｋの
間での塩化銀の含有ｒｐｔ　ｘ　（ｍｏｓｓ　）とし、
粒子表面から総銀量の０−　ｊ　Ｏｍｏｌチの間での塩
化銀の含有’＄ｔＹ＜ｍｏｌ％）とし、Ｘ＠先光電子分
光法ＸＰ８）による粒子表面における塩化銀の含有率を
ｚ（ｍｏ７！％）とし、粒子を総銀量の半分で分割した
場合の外側と内側の塩化銀の含有率比〔（外側のＡｇα
の含有率）／（内側のＡｇαの含＠率）〕をｙ／ｘとし
て、ｙｉｘ＞ｉｏ・ｙ≧ｌ０１ｚ≧１０．（ｏ≦ｘ＜１
０）である前記（１）記載のハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料により達成される。

さらに好ましくは、前記感光材料の少なくとも１つの乳
剤層又は非感光性層に、ハロゲン化銀粒子の表面又は粒
子内部をかぶらせた乳剤を含有させることによって達成
された。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明の力２−反転写真感光材料に、通常支持体上に赤
感性層、緑感性層及び青感性層等の異なる感色性の乳剤
層ｔＯＷする。また、これらの感色性ＮＩＩに、通常実
質的に同一感色性ｔＷしながら感度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層から構成される。

本発明のカラー反転写真感光材料の少なくとも１つのハ
ロゲン化銀乳剤層中に、生として粒子の表面に塩化銀を
含有する塩桑沃化銀乳剤（以下表面α乳剤と呼ぶ）を含
有し、かつ前記少なくとも１つの乳剤層には、球相当平
均粒子径が０．３０μｍ以下のハロゲン化銀粒子（以下
微粒子乳剤と呼ぶ、）が含まれている。

不発明において用いる表面の乳剤や微粒子乳剤に、どの
感色性層に合ませてもよいが、緑感性層又は赤感性層に
含ませることが好ましい。またこれらの乳剤に、複数の
異なる又に同一の感色性層に適用することもできる。本
発明に、同−感色性層の中のいかなる感度のハロゲン化
銀乳剤層に適用してもよいが、微粒子乳剤により低感な
ハロゲン化銀乳剤層に適用することが好ましい。

以下に本発明に使用しうる表面α乳剤について説明する
。本発明において表面α乳剤とに以下のようなものをい
う。

すなわち塩臭沃化釧よりなるハロゲン化銀粒子において
、ｒ主として粒子の表面に塩化銀を含有する」とに、 とした場合、ｘ、ｙ、ｚという３種の領域におけるＡｇ
αの含有率、及びそれらの比率の組み合わせで「表面α
乳剤」を規足すると次のようになる。

１、主として粒子の表面に塩化銀を含有する塩臭沃化銀
とは、沃化銀の含有率がｔ−１０ｍｏｌ−であり、かつ
ｙ／ｘ＞２．ｙ≧／ｍｏ１％。

２≧／ｍｐ１％のすべてを満たす％１７）をいう。

２　好ましくに沃化銀の含有率が７〜１０ｍｏ１％であ
り、かつ’Ｉ／Ｘ＞１０．ｙ≧ｔ　ｏ　ｍｏｌ％　。

２≧１０ｍｏ１％（Ｏ≦ｘ＜１０ｍｏＪｑｂ）のすべて
を満たすもの金いう。

３、さらに好ましくは沃化銀の含有率がコ〜１ｍｏ１％
であり、カつ’ｆ　／　Ｘ）　／　００　、　ｙ≧λｚ
ｒｎｏ１％、２≧ｊＯｍｏｌ％＜０≦ｘ＜／ｍｏｌチン
のすべてを満たすものをいう。

４、最も好ましくは沃化銀の含有率がλ〜Ｉｍｏｌチで
あり、かっｙ　／　Ｘ　−＋ｏｏ　（言い換えるとＸ＝
Ｏｍｏ１％）、ｙ≧！Ｏｍｏ１％、ｚ≧７！ｍｏｌ’ｉ
ｒのすべてを満たすものをいう。

なお粒子表面における塩化銀含有量に、ハロゲン化ｆｌ
！粒子ｔｘｐ　８　（Ｘ−ｒａｙ　Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃ
ｔｒｏｎ８ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）　　分析して得ら
れるハロゲン化銀粒子の表面領域における平均塩化銀含
有量である。この含有量分析は例えば該ハロゲン化鋏の
Ａｇの３ｄおよびαのコル軌道にある内殻電子をｋｌ、
Ｍｇ等の特性軟Ｘ線で励起し、その束縛エネルギーを分
析することによって行なうことができる。

本発明において、少なくとも１つの感光性乳剤層に含ま
れるハロゲン化銀乳剤粒子の球相当平均粒子径は、０．
３０μｍ以下である。

前記、少なくとも１つの乳剤層に含まれるハロゲン化銀
乳剤粒子の球相当平均粒子径は００２５μｍ以下が好ま
しい。感度の関点から下限とじてに０．１１１ｍが好ま
しい。

ハロゲン化銀粒子の球相当平均粒径の測定法に。

例えば「ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィックプロ
セス」（ジエームズ＊ｇ＋版１００頁）に詳しく述べら
れている。光学顕微鏡、電子顕微鏡、コールタ−カウン
ターを用いる方法などが挙げられるが、本発明の乳剤粒
子サイズ程度の測距でに電子顕微鏡を用い１粒子の投影
面積とシャドーイングによる影の長さより粒子の厚みを
求め、それらより、各々の粒子体積を求め、その平均値
から球相当平均粒子径を求める方法が好ましく用いられ
る。

本発明で用いられる球相当平均粒子径０．３０μ以下の
ハロゲン化銀粒子に、その粒子サイズが広い範囲に分布
している多分散乳剤でもよいが粒径分布の狭い単分散乳
剤であることが好ましい。

興体的には粒子サイズ分布が１１％以下、さらに好まし
くハ粒子サイズ分布が７０％以下のレギュラー単分散粒
子が好ましい。

上記単分散乳剤の製造方法は例えは、特公昭ダｒ−ｓｔ
ｒ’ｉｏ号、％開昭ｊ弘−４ｔｒｔＪＱ号、向７４’−
４１１２／号等に記載されたダブルジェット法あるいに
、％開昭ｊ≠−／Ｉｔコ２０号等に記載の方法を使用で
きる。

また、この球相当平均粒子径が０．３θμ以下のハロゲ
ン化銀粒子のハロゲン組成とじてに、臭化銀・活化銀・
沃臭化銀・塩臭化銀・塩沃臭化銀・塩化銀のいずれであ
ってもよいが、臭化銀および沃臭化銀であることが好ま
しい。特に沃化銀含量が０，０／〜３０モルチである沃
臭化銀であることが好ましく、さらにｒｉｏ、ｚ−ｉｏ
モルチであることが好ましい。

次に本発明に使用される粒子表面又に内部かぶらせたハ
ロゲン化銀粒子について説明する。

本発明において表面及び／又は内部をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは化学的な方法あるいは光により、粒子の
表面及び／あるいは内部にかぶり核を有し露光に無関係
に現像可能になるよう調製されたハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。

表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子（表面かぶらせ型ハ
ロゲン化銀粒子）はハロゲン化銀の粒子形成中及び／又
は粒子形成後にこれらのハロゲン化銀粒子を化学的な方
法あるいは光によってかぶらせることによって調製しう
る。

前記のかぶらせ工程は、ＰＨ及びＰＡｇの適当な条件の
下で、還元剤や金塩を添加する方法、あるいは低ＰＡｇ
下で加熱する方法、または−様な露光を与える方法など
によって行なうことができる。

還元剤とし−では塩化第１スズ、ヒドラジン系化合物、
エタノールアミン、二酸化チオ尿素などを用いることが
できる。

これらのかぶらせ物質によるかぶらせ工程はかぶらせ物
質の感光性乳剤層への拡散による経時かぶり防止等の目
的で水洗工程の前に配することが好ましい。

また内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子（内部かぶらせ
型ハロゲン化銀粒子）は上記の表面かぶらせ型ハロゲン
化銀粒子を核（コア）としてこれらの粒子の表面に外殻
（シェル）を形成することによってｍ製しうる。このよ
うに内部かぶらせ型ハロゲン化銀については特開昭５９
−２１４，８５２号に詳しく記載されている。これらの
内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子はそのシェル厚をｍａ
ｒすることによって増感現像に対する効果を調節しうる
。

さらに、内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子は、粒子形
成スタート時から、上記のかぶらせ法を用い、かぶらせ
たコアを形成した後に、未かぶらせのシェルをつけるこ
とによっても形成しうる。必要に応じて内部から表面に
いたるまですべてかぶらせることも可能である。

これらのかぶらせハロゲン化銀粒子は塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれであっても構
わないが、沃化物を含むハロゲン化銀である場合、その
沃化物含有率は５モル％以下が好ましく、２モル％以下
がさらに好ましし）。

またこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は粒子内部にハ
ロゲン組成の異なる内部構造を有していてもよい。

本発明に用いるかぶらせハロゲン化銀粒子の平均粒子サ
イズは特に限定しないが、これらのかぶらせハロゲン化
銀粒子を添加する感光性ハロゲン化銀乳剤層または非感
光性層に添加する場合は隣接する最低感層のハロゲン化
銀粒子の平均サイズよりも小さいことが好ましい、具体
的には０．５゜以下であることが好ましく、　　０．２
μｓ以下であることがより好ましく、　さらには０．１
μｓ以下であるとか最も好ましい。

また、これらのかぶらせハロゲン化銀粒子の粒子形状に
は特別な限定はなく、規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）粒子
でも不規則な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）粒子でも良い。

またこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は多分散でもよ
いが単分散である方が好ましい。

これらのかぶらせハロゲン化銀粒子の使用量は本発明に
おいて必要とする程度に応じて任意に変化させうるが１
本発明のカラー反転感光材料の全層に含まれる感光性ハ
ロゲン化銀の総量に対する比率で示した場合、０．０５
〜５０モル％が好ましく０．１〜２５モル％がより好ま
しい、使用銀量光りのかぶらせ効率から見た場合、より
平均サイズの小さい（具体的には０．２μ以下の）表面
かぶらせ型ハロゲン化銀が最もかぶらせ効率が高く、好
まし褐色、青色、黒色等のいずれを用いても良く、また
、コロイド銀を含有させる層も特に限定的でなく、乳剤
層及び非感光性層のうちの任意の層に適宜選択すること
ができる。好ましくは表面Ｃ１乳剤を含む乳剤層に含有
させることが好ましい、また非感光性層に含有させる場
合は、該乳剤を含む乳剤層の隣接層に含有させることが
好ましい。

また、フィルターとしての機能をも兼有させるため、青
感層の下層に黄色コロイド銀を用いるのが好ましい、コ
ロイド銀の添加量は好ましくは０．０００１〜０．４　
ｇ　／耐、より好ましくは０．０００３〜０．３ｇ／ボ
である。

種々の型のコロイド銀の調製は文献に、例えばＷｉｌｅ
ｙ　＆　　５ｏｎｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９３３発行
、Ｗｅｉｓｅｒ著のＣｏ１１ｏｉｄａｌ　Ｅｌｅｍｅｎ
ｔｓ　（Ｃａｒｅｙ　Ｌｅａのデキストリン還元法によ
る黄色のコロイド銀）又はドイツ特許第１０９６１９３
号明細書（褐色および黒色のコロイド銀）または米国特
許第２６８８６０１号明細書（青色のコロイド銀）に記
載されている。

なお本発明でいうところの非感光性層とは、感光性乳剤
を含まない中間層・保護層及びアンチハ十四面体のよう
な規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でも
よく、また平板状球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよいが、レギュラー粒子がより好ましい
、また種々の結晶形の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン成テミ玩′養
斡≠ｆ通投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大き
なサイズ粒子でもよく、あるいは広い分布を有する多分
散乳剤でもよいが、単分散乳剤が粒状性を良化する上で
好ましい。

単分散乳剤としては、その少なくとも９５重量％が平均
粒子直径の±４０％以内であるような乳剤が代表的であ
る。平均粒子直径０．′３〜２ミクロンであり、少なく
とも９５重量％または（粒子数で）少なくとも９５％の
ハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許筒３．５７４，６２８号、同第３，
６５５，３９４号及び英国特許第１．４１３．７１ＨＩ
号に記載されている。　また特開昭４８−８６００号、
同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３
−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９
９４１９号、同５８−３７６３５号、同５ｇ　−４９９
３８号などに記載されたような単分散乳剤も本発明で好
ましく使用できる。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７６巻、Ｎα１７６４３（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、′■、乳剤製造（Ｅ　ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐ　
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　Ｔ　ｙｐｅｓ）”および
同、１８７巻、　Ｎａ１８７１６（１９７９年１１月）
、６４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いる写真乳剤は、グラフィック「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊行（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓ＋ｕｌｓｉｏｎＣｈｅ
ｓｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅ
ｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐ
　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ　ｍｕｌｓｉｏｎ　、　
Ｆ　ｏｃａｌＰ　ｒｅｓｓ　、　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい１粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀乳剤（例えば、アンモニア、ロ
ダリンカリ　または米国特許第３．２７１，１５７号、
特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号
、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７
１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載の
チオエーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟
成を行なうこともできる。

前記のハロゲン化銀乳剤は１粒子形成中のＰＡｇとＰＨ
を制御することにより得られる。詳しくは、例えばフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄＥ　ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第６巻、１５９〜１６５
頁（１９６２）　；ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）、１２巻。

２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許第３，６５５
，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号に記
載されている。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｃｕｔｏｆｆ　、　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４゜３１０号、同４，
４３３，０４８号、　同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合
、被覆力が上がること、増感色素による色増感効率が上
がることなどの利点があり、先に引用した米国特許第４
，４３４，２２６号に詳しく述べられている。

化学増感助ャ ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセス、
第４版、マクミラン社刊、　１９７７年、（Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　　Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ
　　ｔｈｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓ
ｓ、　４ｔｈ　ａｄ、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７
７）　６７〜７６頁に記載されるように活性ゼラチンを
用いて行なうことができるし、またリサーチ・ディスク
ロージャー１２０巻、１９７４年４月、１２００８　；
リサーチ・ディスクロージャー、３４巻、　１９７５年
６月、　１３４５２、米国特許第２，６４２，３６１号
、同３，２９７，４４６号、同３，７７２゜０３１号、
同３，８５７，７１１号、同３，９０１，７１４号、同
４，２６６゜０１８号、および同３，９０４，４１５号
、並びに英国特許第１．３１５，７５５号に記載される
ようにｐＡｇ５〜１０．　ｐＨ５〜８および温度３０〜
８０℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラ
ジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せ
を用いて行なうことができる。化学増感は最適には、金
化合物とチオシアネート化合物の存在下に、また米国特
許第３．８５７，７１１号、同４，２６６．０１８号お
よび同４，０５４，４５７号に記載される硫黄含有化合
物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合
物などの硫黄含有化合物の存在下に行なう、化学増感助
剤の存在下に化学増感することもできる。用いられる化
学増感助剤には、アザインデン、アザピリダジン。

アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカブリを抑
制し且つ感度を増大するものとして知られた化合物が用
いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許節２，
１３１，０３８号、同３，４１１，９１４号、同３．５
５４，７５７号、特開昭５８−１２６５２６号および前
述ダフイン著「写真乳剤化学Ｊ　、　１３８〜１４３頁
に記載されている。化学増感に加えて、または代替して
、米国特許節３，８９１，４４６号および同３，９８４
，２４９号に記載されるように、例えば水素を用いて還
元増感することができるし、米国特許節２，５１８．６
９１１号、同２．７４３，１８２号および同２，７４３
，１８３号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオ
ウレア、ポリアミンおよびアスコルビン酸のような還元
剤を用いて、または低ｐＡｇ　（例えば５未？１ｌｌｌ
）および／または高ｐＨ（例えば８より大）処理によっ
て還元増感することができる。　また米国特許節３，９
１７，４８５号および同３，９６５，４７６号に記載さ
れる化学増感法で色増感性を向上することもできる。

結晶構造は内部と外部とが異質なハロゲン組成カラする
物でも、層状構造をなしていてもよい・これらの乳剤粒
子は、英国特許筒１，０２７，１４６号、米国特許節３
，５０５，０６８号、同４，４４４，８７７号および特
願昭５８−２４８４６９号等に開示されている１例えば
。

粒子表面相に塩化銀を含むハロゲン化銀粒子を使用する
ことができる。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい、　これらの乳剤粒子は、米国
特許節４　、０９４　、６８４号、同４，１４２，９０
０号、同４，４５９，３５３号、英国特許筒２．０３８
，７９２号、米国特許節４，３４９，６２２号、同４，
３９５゜４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４
６３，０８７号、同３，６５６゜９６２号、同３，８５
２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示さ
れている。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩または鉄錯
塩などを共存させてもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ターデル水洗フロキュレーション沈降法または限外製
適法などに従う。

ハロゲン化銀乳剤の製造工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーＮ１１１７６４３および同＆
１８７１６に記載されており、　その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真添加剤も上記の２つのリ
サーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の
表に関連する記載箇所を示した。

（以下余白） 添加剤種類 化学増感剤 感度上昇剤 分光増感剤 強色増感剤 増白剤 かぶり防止剤 および安定剤 光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表面 活性剤 スタチック防止剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２６頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 また防腐剤についてはフェノールの他に、フェノキシエ
タノール類或はメッキンス、プロキセル。

サリチル酸ナトリウム塩といったものを添加することが
できる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　ＮＱ１７６４３、　■−Ｃ′−Ｇに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては１例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、　同第４，
３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭
５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号
、同第１，４７６．７６０号１等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５゜０６７号、　リサーチ・ディスクロージ
ャーＮα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許第４，５００，６３０号、同第４゜５４０．
６５４号等に記載のものが特に好ましい、　また必要に
応じピラゾロン系およびピラゾロアゾール系のマゼンタ
カプラーを併用することもできる。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、　米国特許第４．０５２，２
１２号、同第４，１４６，３９６号、　同第４，２２８
，２３３号、同第４，２９６，２００号、第２，３６９
，９２９号、第２，８０１゜１７１号、同第２，７７２
，１５２号、同第２．８９５，８２６号、　同第３，７
７２，００２号、　同第３，７５８，３０８号、　同第
４　、３３４　。

０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許出願第
３，３２９゜７２９号、欧州特許筒１２１，３６５Ａ号
、米国特許第３゜４４６．６２２号、同第４，３３３，
９９９号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７
，７６７号、欧州特許筒１６１，６２６Ａ号等に記載の
ものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、　リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号
、　同第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
゜５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は。

米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２
１１号、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２，１
０２，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７５４３
、■〜Ｆ項に記載さ九た特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたもの
が好ましい−。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７゜１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−・１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。

その他１本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号。

同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号
等に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放呂カプラー、欧州
特許筒１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西
独特許出願（○ＬＳ）第２，５４１，２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

また本発明の感光材料には米国特許第３，３７９，５２
９号および同第３，６３９，４１７号に記載されている
現像抑制化合物を放出するハイドロキノン類、およびリ
サーチ・ディスクロージャーＮα１８２６４（１９７９
年６月）記載の現像抑制化合物を放出するナフトハイド
ロキノン類などを好ましく用いることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ　、　＆１７６４３の２８頁、および同＆　１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−）−ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミ、カルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸。

アミノポリホスホン酸、アルキルスルホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、を含有
しつる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行なって
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類。

１−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリド
ン類またはＮ−メチル−ｐ−７ミノフエノールなどのア
ミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独である
いは組み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、飼（ｎ）などの多価金属の化合物
。

過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
；鉄（Ｕもしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸
塩；臭素酸塩：過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＤＩ）　＃を塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（■）＃塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ｍ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、
処理の迅速化のために、　さらに低いＰＨで処理するこ
ともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は。

脱銀処理後、水洗及び／又は安全工程を得るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による）。

用途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流
、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲
に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タ
ンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ
　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅａｎｄ　Ｔ　ｅｌｅｖｉｓｏｎ　Ｅ　ｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ第６４巻、Ｐ　、２４８−２５３（１９５５年５月号
）の記載の方法で、求めることができる。

本発明の感光材料の処理におる水洗水のＰＨは、４−９
であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２５
−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に１本
発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８゜５
４３号、５８−１４，８３４号、６０−２２０，３４５
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオバーフロー液
は脱銀工程等信の工程において再利用することもできる
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳細に説明するが１本発明
はこれらに限定されるものではない。

１表に示すように溶液Ｉ〜ｍを準備した。

Ｌ」Ｌ配（Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｉ　） ■液に対し、第２表に示すように第１段階及び第２段階
においてＰＡｇを７．１に保ちつつ■液及びｍ液をダブ
ルジェット法により添加した。添加終了後公知の方法で
脱塩し、Ｎａ、Ｓ、Ｏ，とＫＡｕＣｌ４を加え、７０℃
にして５０分間化学増感した。

Ｌ」Ｌシ（Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｉ　） 乳剤Ａに対して反応器の温度を上げ、第１ＲＮ及び第２
段階における添加速度を減少させて粒子形成を行なった
。詳細は第２表に示されている。

添加終了後乳剤Ａと同様に脱塩し、Ｎａ、Ｓ、○、とＫ
Ａｕ（１１４を加え、７０℃にて５０分間化学増感した
。

乳剤Ａ及びＢはそれぞれ平均粒径がｏ、￥ｘ−０，７−
の沃化銀を３．０モル％含む沃臭化銀からなる立方体の
単分散乳剤であった。

１嵐旦二盈（Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｃ７８Ｉ　）次に、同じ
く沃化銀を３．０モル％含む塩臭沃化銀乳剤の各種Ｃ−
Ｎを以下のように調製した。

まず第３表に示すように、溶液ｍとは別に、溶液■〜■
を準備した。

第３表 塩臭沃化銀乳剤Ｃ−Ｎの調製においても■液に対し、第
４表に示すように第１．第２及び第３段階においてＰＡ
ｇを７．１に保ちつつ■液及びｍ〜■液をダブルジェッ
ト法により添加した。

乳剤Ｃ，Ｅ、Ｇ、Ｉ、Ｋ及びＭは乳剤Ａと同じ温度（６
５℃）で調製し、乳剤り、Ｆ、Ｈ，Ｊ、Ｌ及びＮは乳剤
Ｂと同じ温度（８０℃）で調製した。

添加終了後、乳剤ＡやＢと同様の方法で脱塩し、Ｎａ２
Ｓ、０３とＫＡｕＣＱ、を加え、７０℃にて５０分間化
学増感した。

得られた乳剤Ｃ，Ｅ、Ｇ、Ｉ、Ｋ及びＭは平均粒径が０
．鴻、乳剤り、Ｆ、Ｈ，Ｊ、Ｌ及びＮは平均粒径が０．
７ＡＭの沃化銀を３．０モル％含む塩臭沃化銀からなる
立方体の単分散乳剤であった。

これらＡ−Ｎまでの乳剤の構造及び粒子の内部・外側・
表面でのＡｇＣＮの含有率を表にまとめ、前記規定に基
づいて分類すると、第５表の様になる。

また乳剤Ａ−Ｎには、防腐剤としてフェノキシエタノー
ルを１．６　ｇ　／　１００　ｇ　ＡｇＮ○、の割合で
添加した。

以上の乳剤とに別に、次の乳剤も調製した。

（乳剤ａ） アンモニアの存在下で、コントロールダブルジェット法
により沃臭化銀（沃化銀λ、ｊモルチ）の立方体粒子を
調製した。得られた粒子の球相当平均粒子サイズに０．
３１μｍであった。これに、金と硫黄を併用して化学増
感を行なった。こうして得られた乳剤を以後乳剤ａとす
る。この乳剤粒子の粒子サイズ分布ｎｒｓであった。

（乳剤す、ｃ） 乳剤ａにおいて、粒子形成時の温度を調節することによ
り次に示す球相当平均粒子サイズを持つ立方体乳剤ヲ調
製した。丁ぺて、沃化銀コ、！モルチを含む沃臭化銀粒
子である。

これらの乳剤粒子の粒子サイズ分布に、乳剤すで［７１
乳剤Ｃでに４％であった。

これら乳剤ａ−ｃに対しても同様に、防腐剤としてフェ
ノキシエタノールをｉ、ｔＩＩ７ｉｏｏｇＡｇＮＯ３の
割合で添加した。

次にポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次
の第７層から第１Ｊ層を″Ｍ、層塗血塗布カラー写真感
光材料を作成した。ポリエチレンの第１層塗布側には／
　！ＴＬ＠％のアナターゼ型酸化チタンを白色顔料とし
て、また微量の群青を青味染料として含む。

これらの試料の第１虐及び第を盾に含まれるハロゲン化
鍜乳剤に、前記乳剤Ａ−Ｎ及びａ−ｃから適当なものを
第６表に示すように使用した。なお乳剤ＳＦＩ″Ｉ平均
粒子サイズがｏ、ｏｔμｍで、／ｍｏ１％の沃化銀ヲ含
む表面をかふらせた単分散沃臭化銀乳剤であり、乳剤Ｉ
Ｆに平均粒子サイズが０．０１μｍで、／ｍｏ１％の沃
化＆に含む内部をかぶらせた単分散状臭化銀乳剤である
。

（感光鳩組成） 以下に成分と＆／ｍ　　単位で示した塗布ｉｔヲ示す。

なお、ハロゲン化銀についてに釧換算の塗布量を示す。

第７層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・／、ＪＯ第λ層（
アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　・―・０．７０第３層（低
感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、２．３）で分光増感された
塩沃臭化銀（塩化銀７モルチ・沃化錯参モルチ、平均粒
子サイズ０．３！μ１粒子サイズ分布ＩＯ％、立方体、
コア法度タイプコアシェル］・・・ｏ、ｏｔ 赤色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−ｉ％コ、３）で分光増感
された沃臭化銀（沃化ｆＩｉ参モル饅、平均粒子サイズ
Ｏ０！μ、粒子サイズ分布／！％、立方体）・　・　・
　０．　１０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・ｉ、ｏ。

シアンカプラー（ＥｘＣ−／）・・ｏ、ｉグシアンカプ
ラー（ＥｘＣ−２）−・０．０７退色防止剤（Ｃｐｄ−
コ、Ｊ。

参等量）　　　　　　　　・・・ｏ、ｉコカプラー分散
媒（Ｃｐｄ−４）・・０．ＯＪカプラー溶媒（８ｏ１ｖ
−ｔ、 コ、３等量）　　　　　　・・・０．０６現像促進剤（
Ｃｐｄ／Ｊ）　　・・・ｏ、ｏｚ第４Ａ層（高感度赤感
層） 赤色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−／　、コ、３）で分光増
感された沃臭化＊Ｂ（沃化鋏３モル嘩、平均粒子サイズ
０．７μ、粒子サイズ分布／ｌｔｓ、立方体）・　・　
・　０　、ｌ　！ ゼラチン　　　　　　　　　・・・ｉ、ｏ。

７アンカブラー（ＥｘＣ−／　）　・・０　、コＯシア
ンカプラー（ＥｘＣ−２）−・０．１０退色防止剤（ｃ
ｐｃｔ−コ、３、 ケ等量）　　　　　　　　・・・０．／ｊカプラー分散
媒（Ｃｐｄ−ぶン・・０．０！カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−／、 λ、３等量）　　　　　　°・・Ｏ・ＩＯ第にＮｊｋ＜
中間層） マゼンタコロイド銀　　　　・・・０．０２ゼラチン　
　　　　　　　　・・・／、００混色防止剤（Ｃｐｄ−
７、／４） ・・・ｏ、ｏｒ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−経、！） ・　・　・　０．　　／ｌ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｆ） ｏ、ｉ。

第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−ｊ）で分光増感された沃臭化銀
ａ（沃化銀−０ｊモルー１平均粒子サイズ０．３！μ、
粒子サイズ分布ｒ％、立方体、コア法度型コアシェル）
　　　　・・・ｏ１１ｏｐ緑色増感色素（ＥｘＳ−Ｊ）
で分光増感された沃臭化銀（沃化銀λ、！モルチ、平均
粒子サイズｏ、４ｔｒμ、粒子サイズ分布ｌコチ、立方
体）・・・０．０１ ゼラチ、　　　　　　　　　、・・ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／、λ） ・　・　・　ｏ、ｉ。

退色防止剤（Ｃｐｄ−タ）　・・・ｏ、ｉ。

スティン防止剤（ｃｐｄ−１０， ７１等量）　　　　　　　・・・ｏ、ｏｉミスティン止
剤（ｃｐｃｔ−１）・・ｏ、ｏｏｉスティン防止剤（ｃ
ｐｄ−／コ） −ｏ、ｏｉ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−ぶ）・・０．０２カプラー溶
媒（８ｏ１ｖ−参、ぶ） ・　０．／！ 第７Ｎ１（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−Ｊ）で分光増感された沃臭化銀
（沃化歓Ｊ、ｊモルチ、平均粒子サイズ１．０μ、粒子
サイズ分布コ／％、平板（アスペクト比＝り、均−法度
型））　・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・０．１０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／。

２等量）　　　　　　　　・・・０．１０退色防止剤（
ｃｐｃｔ−タ）　・・・ｏ、ｉ。

スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｉｏ。

／／、２λ等量）　　　　・・・ｏ、ｏｉスティン防止
剤（Ｃｐｄ−ｊ）・ スティン防止剤（Ｃｐｄ−／コ） ０　．００／ ・　ｏ、ｏｉ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−４）・・ｏ、ｏｒカプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−参、ｔ） 中　・　ｏ、ｉｚ 第を層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀　　　　　・・−０，２０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・ｉ、ｏ。

混色防止剤（ｃｐｃｔ−７）　　・・・ｏ、ｏｔ混色防
止剤溶媒（８ｏ１ｖ−参、ｊ） ・　・　・　ｏ、ｉｚ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−１） ・　・　・　０．１０ 第２層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ａ）で分光増感された塩沃
臭化銀（塩化鉄λモルチ・沃化銀２．！モルチ、平均粒
子サイズ０．３１μ、粒子サイズ分布ｌチ、立方体、コ
ア法度型コアシェル））・　・　・　０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−１，ｔ）で分光増感された沃臭
化銀（沃化欽コ、！モル慢、平均粒子サイズ０．ｊ！μ
、粒子サイズ分布ｉｉｓ、立方体）・　・　・　０　　
、１０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．２０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−／。

コ等量）　　　　　　　　　・・・０．２０ステイン防
止剤（Ｃｐｄ−ｊ）・・ｏ、ｏｏｉ退色防止剤（Ｃｐｄ
−４）　　・・・ｏ、ｉ。

カプラー分散媒（Ｃｐｄ−４）・・’ｏ、ｏｒカプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　・−０，０２＠１０ｒ＝＜高感
度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、ｊ）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀λ、ｊモル嘩、平均粒子サイズ７．４（μ
、粒子サイズ分布コ／％、平板（アスはクト比＝ｉａ）
）　　　　　　・・・０．２ｊｔゼラチン　　　　　　
　　　・・・１．００（工ｏ　−カプラー（ＥｘＹ−／
。

コ等量）　　　　　　　　・・・Ｑ、ダＯスティン防止
剤（Ｃｐｄ−ｊ）・・０．００．２退色防止剤（Ｃｐｄ
−４）　　・・・ｏ、ｉ。

カプラー分散媒（Ｃｐｄ−４）・・ｏ、ｉｚカプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−コ）・・ａ、１０第１／層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・／、！０紫外線吸収
剤（Ｃｐ　ｄ　−／、 コ、ｕ、ｉｓ）　　　　　　　・・・７．００混色防止
剤（ｃｐｃｔ−７、／ｊ） ・　参　φ　ｏ、ｏｔ 分散媒（Ｃｐｄ−ｊ） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−／。

コ）　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｉｚイラジェー
ション防止染料 （Ｃｐｄ−７７、／Ｉ）　　・・・０．０２イラジエー
シヨン防止染料 （Ｃｐｄ−／り、−〇）　・・・０．０２第１コ層（保
護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銅り７モルチ、平均サイズＯ８λ
μ）　　　　　　　・・・０．０７変性ポパール　　　
　　　　・・・０．０２ゼラチン　　　　　　　　　・
・・／、！０ゼラチン硬化剤（Ｈ−７％　コ）・・０．
／７更に各層には、乳化分散助剤としてアルカノールＸ
Ｃ（ＤｕＰｏｎｔ社）、　及Ｕアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及
び。Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ−１２ｏ（大日本インキ社製）
を用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には
、安定剤として、（Ｃｐｄ−コ／、ココ、コ３）を用い
た。以下に実施例に用いた化合物を示す。

（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ （Ｌ”Ｈ２）３８０３ヴ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４ Ｅｘ８−参 Ｃｐｄ−／ ｘ８−ｊ ｃｐｃｔ−λ ０３Ｈ （ｔ）Ｃ４Ｈｇ Ｃｐｄ−Ｊ ｃｐｃｔ−７ Ｃｐｄ−ｔ Ｃｐｄ−憂 ポリエチルアクリレート （ＭＷ＝１０ ｏｏｏ−ｉｏｏ、ｏｏｏ） Ｃｐｄ−タ Ｃｐｄ−１ ｃｐｃｔ−ａ ＋ＣＨ２−ＣＨ＋。

Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｓ（ｔ） （ｎ＝１００−１０００　） Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ　−／／ Ｃｐｄ−／　λ ｃｐｃｔ−／７ Ｃｐｄ　−／１ Ｃｐｄ−／り ０３Ｋ （ｔ）ＣｓＨｌｌ ０３Ｋ ｃｐｃｔ−／Ｊ ｃｐｄ−／ダ ｃｐｃｔ−／ｊ （ｔ）Ｃ４Ｈｇ ｃｐｃｔ−／４ Ｈ Ｃｐｄ−コＯ Ｃｐｄ−一１ ｃｐｃｔ−ココ Ｈ Ｃｐｄ−コＪ ＥｘＣ−／ α ＥｘＣ−２ Ｅ　ｘ　Ｙ　−／ ＥｘＹ−λ ８ｏ１ｖ−／ シ（コーエチルヘキシル）フタレート ８ｏ１ｖ−λ トリノニルホスフェート ＥｘＭ−／ ＥｘＭ−２ ＣＨ３ ｏＪｖ−Ｊ ジ（３−メチルヘキンル）フタレート ５ｏｌｖ−ダ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−ｊ ジブチルフタレート ｏｌｖ−６ トリオクチルホス７エート Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−Ｃ１２ＣＨ
２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２参、６−
シクロローコーヒドロキシー７！−トリアジンＮａ塩 、３゜ これらの試料／％１〜ｉｔからフィルム片を各々３本ず
つ作製し、各１本ずつ白色光源によるウェッジ露光、赤
色光源によるウェッジ露光及び緑色光源によるウェッジ
露光を行なった。これらの露光を行なったサンプルに以
下に示す工程により処理を行なった。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像）　　Ｊｆ’ＣＩ’／！”水　　洗
　　　　　　　　　ＪＩ　０Ｃ／’３０“反転露光　　
　　１００Ｌｕｘ以上　ｌ＃以上カラー現像　　　　　
　ＪＩｏＣコ′ｌｊ“水　　洗　　　　　　　　　ＪＩ
’Ｃダｊ“漂白定着　　　　　　　ｊｒ’ｃ　　２’０
０”水　　　洗　　　　　　　　　ＪＩ　ｏＣコ′／！
“〔処理液組成〕 第−現像液 二トリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・五ナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔｇジ
エチレントリアミン五酢酸・五 ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドａキノンモノスルホネート・ カリウム塩 ジエチレングリコール １〜フェニルーダーヒドロキ７メ チル−グーメチル−３−ピラゾ リドン 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて （ｐＨ カラー現像液 ベンジルアルコール ジエチレングリコール Ｊ、４−ジチア−／、！−オクタ ンジオール ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−トリメチ ≠、０Ｉ ３ｏ、ｏｇ ｌ　、コＩ Ｊｊ、Ｏｉ コｊ　、Ｏｆ ／　　ｊ　　、Ｏｗｌ λ　、Ｏｇ ｏ、ｚｇ ２．０■ ／１ り、７０） Ｊｊ、ＯＭ ｌ　コ　、０Ｎｔ Ｏ１λｇ レンホスホン酸・五ナトリウム 塩 ジエチレントリアミン五酢酸・五 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チルー参−アミノアニリン硫酸 塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて （ｐＨ 漂白定着液 λ−メルカプトー７，３．ダート リアノール エチレンジアミン四酢酸・ニナト リウム・二水塩 ｏ　、’ｐｇ コ、０ｇ ａ、ｏｇ コｊ　、Ｏｐ ｓ、ｏｇ ｚ、ｏｇ ００１ｇ ｉ、ｏＭ９ ｉｏ、ａｏ） ・ｏｇ ！ 、ｏ、！ｉｌ エチレンジアミン四酢酸・Ｆｅ　（ＩＩＩ　）・アンモ
ニクムー水塩　　　　　　ｔｏ、ｏｐ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　ｉｚ、ｏｇチオ［！！１！ナトリウム （７００１／／ｌ液）　　　　　／ｌＯ，Ｏｄ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　！、Ｏｄ水を加えて　　　
　　　　　　　　　／　　１（ｐＨｔ、ｚｏ） 処理後、上記試料に形成されたシアン像及びマゼンタ像
についてセン７トメトリーを行ない各々の試料について
白色露光サンプルのシアン像と赤色単色露光サンプルの
シアン像の感度比、及び白色露光サンプルのマゼンタ像
と緑色単色露光サンプルのマゼンタ像の感度比を求めた
。これらの結果管第７表に示す。各色像について白色詠
光時の感度に対する単色露光時の感度比が高い程、イン
ターイメージ効果が大きく、彩度の高い色再現性を示す
カラー反転写真感光材料である。

第７表 第７表かられかる様に、沃臭化銀乳剤を用いた試料、４
６／や、均−塩臭沃化銀乳剤を用いた試料層λに比べ、
表面α乳剤を用いた試料ＡＪ’Ｆ４！に、単色露光の感
度が高（他層及び白層へのインターイメージ効果が太き
い。

また試料／１６．２に対して試料／％ｊ〜７の様に、均
−塩臭化銀乳剤に対して微粒子乳剤、さらにはかぶらせ
乳剤を併用すると、他層及び白層へのインターイメージ
効果が増大する。しかしながら試料Ａ６ＪＶＣ対する試
料４ｒ〜ｉｏまたに試料層ｌに対する試料Ａ／／〜／ダ
の様に、本発明の表面α乳剤に対して微粒子乳剤、さら
にはかふらせ乳剤を併用した場合には、前記試料に比べ
て他層及び０増へのインターイメージ効果が顕著に増大
し、上記の各々の単独の効果を加えた以上にインターイ
メージ効果が増大している。

試料／１６４Ｉに対して試料腐／ｌ〜ｌ弘の様に、本発
明の表面α乳剤に微粒子乳剤を併用する場合、かぶらせ
乳剤をも併用するとさらにインターイメージ効果が増大
する。この際表面をかふらせた乳剤（ＳＦ）を併用した
試料／１６／Ｊの万が、内部をかぶらせた乳剤（ＩＦ）
’ｒ併用した試料Ａ６／４１に比べその効果が大きい。

また、同じ本発明の表面α乳剤の中でもインターイメー
ジ効果の増大の程度に差があり、−船釣Ｋに １）表面α乳剤の規定で使用したＸとｙの値が等しい乳
剤群においては、最表面のα含有率２の値が大きい程他
層及び１層へのインターイメージ効果に増大する。

（試料４１〜ＩＯに対する試料４／／〜１３の比較によ
る。） １１）第１表に示した様に、同じ外側ＡｇｃＪ型またに
同じ最外殻Ａｇｃｌ型のそれぞれの乳剤群においては、
外側Ａｇαの官有率ｙや最表面のα含有率２の値が大き
い方がｆｉｌ！！層及び白層へのインターイメージ効果
に増大する。

（試料層りに対する。％／ｊ、試料／％／コに対する鷹
１７、試料Ａ６／Ｊに対するＡ６１１の比較による。Ｊ これにＡｇαの含７に率、それも最表面でのＡｇαの含
有ｔｌが高い程粒子の溶解速度が速（なり、インターイ
メージ効果が高まるものと思われる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、インターイメージ効果の著しく増大し
た、すなわち色再現性、特に彩度が顕著に向上したノ・
ロゲン化銀カラー反転写真感光材料が得られる。

特肝出願人　冨士写真フィルム株式会社事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 平成２年特願第１０８０４７号 ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、それぞれ少なくとも１つの感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロゲン化
   銀カラー反転写真感光材料において、前記少なくとも１
   つの乳剤層に、主として粒子の表面に塩化銀を含有する
   塩臭沃化銀粒子を含有せしめ、かつ前記少なくとも１つ
   の乳剤層に、球相当平均粒子径が０．３０μｍ以下のハ
   ロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー反転写真感光材料。
2. （２）前記主として粒子の表面に塩化銀を含有する塩臭
   化銀粒子が、沃化銀の含有率が１〜１０ｍｏｌ％であり
   、かつ粒子中心から総銀量の０〜５０ｍｏｌ％の間での
   塩化銀の含有率をｘ（ｍｏｌ％）とし、粒子表面から総
   銀量の０〜５０ｍｏｌ％の間での塩化銀の含有率をｙ（
   ｍｏｌ％）とし、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）による粒
   子表面における塩化銀の含有率をｚ（ｍｏｌ％）とし、
   粒子を総銀量の半分で分割した場合の外側と内側の塩化
   銀の含有率比〔（外側のＡｇＣｌの含有率）／（内側の
   ＡｇＣｌの含有率）〕をｙ／ｘとして、ｙ／ｘ＞１０、
   ｙ≧１０、ｚ≧１０、（０≦ｘ＜１０）である請求項（
   １）記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。
3. （３）前記感光材料における少なくとも１つの乳剤層又
   は非感光性層に、ハロゲン化銀粒子の表面若しくは粒子
   内部をかぶらせた乳剤を含有することを特徴とする請求
   項（１）または（２）記載のハロゲン化銀カラー反転写
   真感光材料。