JPH0466224B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0466224B2 JPH0466224B2 JP59083047A JP8304784A JPH0466224B2 JP H0466224 B2 JPH0466224 B2 JP H0466224B2 JP 59083047 A JP59083047 A JP 59083047A JP 8304784 A JP8304784 A JP 8304784A JP H0466224 B2 JPH0466224 B2 JP H0466224B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dinitrophenol
- parts
- chlorine
- value
- chlorination
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 33
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 19
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 18
- VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N Dinitrochlorobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 15
- -1 2,4-dinitrophenyl alkyl ether Chemical class 0.000 claims description 14
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- PCBCIXWBAPIVDV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,6-dinitrophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O PCBCIXWBAPIVDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTRWYTCDSARNIF-UHFFFAOYSA-N 1-(nitromethoxy)-4-[2-(nitromethoxy)ethoxy]benzene Chemical compound [N+](=O)([O-])COCCOC1=CC=C(C=C1)OC[N+](=O)[O-] QTRWYTCDSARNIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DSPXASHHKFVPCL-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanocyclohexene Chemical compound [C-]#[N+]C1=CCCCC1 DSPXASHHKFVPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- BWPWIAVJFPTBNR-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(Cl)=C1[N+]([O-])=O BWPWIAVJFPTBNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- UDZACPYKQWPMBC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3,5-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 UDZACPYKQWPMBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJWMPHKDBJQBBJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-6-nitrophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1[N+]([O-])=O SJWMPHKDBJQBBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBOCOFQMKUGCRS-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrophenol;2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O.OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O YBOCOFQMKUGCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KESYALTWUAFAAC-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitro-4-chlorophenol Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C(Cl)C=C1[N+]([O-])=O KESYALTWUAFAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHRIICYSGQGXSX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,6-dinitroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O LHRIICYSGQGXSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMXUSLWJWJCKTL-UHFFFAOYSA-N 3,6-dichloro-2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C(Cl)=C1[N+]([O-])=O XMXUSLWJWJCKTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOMNJPSRBRDQSU-UHFFFAOYSA-N 5-aminobenzimidazol-2-one Chemical compound C1=C(N)C=CC2=NC(=O)N=C21 QOMNJPSRBRDQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXSGFTWBZNPNIC-UHFFFAOYSA-N 618-80-4 Chemical compound OC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl PXSGFTWBZNPNIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- LFHISGNCFUNFFM-UHFFFAOYSA-N chloropicrin Chemical compound [O-][N+](=O)C(Cl)(Cl)Cl LFHISGNCFUNFFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M potassium;phenoxide Chemical class [K+].[O-]C1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２，４−ジニトロクロルベンゾール及
び（又は）式 （式中ｍは２，３又は４の数、ｎは１又は２の
数を示す。） なる２，４−ジニトロフエニルアルキルエーテル
から（けん化によつて）２，４−ジニトロフエノ
ール又はそのナトリウム塩の段階を経て、この化
合物の塩素化によつて６−クロル−２，４−ジニ
トロフエノールを製造する方法に関するものであ
る。
び（又は）式 （式中ｍは２，３又は４の数、ｎは１又は２の
数を示す。） なる２，４−ジニトロフエニルアルキルエーテル
から（けん化によつて）２，４−ジニトロフエノ
ール又はそのナトリウム塩の段階を経て、この化
合物の塩素化によつて６−クロル−２，４−ジニ
トロフエノールを製造する方法に関するものであ
る。
これらの２つの段階、すなわちけん化及び塩素
化は単一工程として知られている。けん化は
Fierz−David−Blangleyによる「染料化学の基
礎操作」（Grundlegende Operationen der
Farbenche−mie）、第８版（1952）、第329頁及
びBIOS フアイナル レポート（Final
Report）No.986，22項（Item22）、第183頁に記載
されており、そして塩素化はパイルシユタイン
６、Ｅ247及びパイルシユタイン６、259に記載
されている。最初に挙げたパイルシユタイン−文
献には、６−クロル−２，４−ジニトロフエノー
ルがその他の生成物の他に次亜塩素酸ナトリウム
の作用下で２，４−ジニトロフエノールを経て希
塩酸中15−20℃で生じることが述べられている。
後者のパイルシユタイン−文献には、塩素をピク
リン酸、水及びヨウ素を有する沸騰混合物中にク
ロルピクリンが発生するまで導入した場合、少量
の４−クロル−２，６−ジニトロフエノール及び
多量の６−クロル−２，４−ジニトロフエノール
を生じることが述べられている。
化は単一工程として知られている。けん化は
Fierz−David−Blangleyによる「染料化学の基
礎操作」（Grundlegende Operationen der
Farbenche−mie）、第８版（1952）、第329頁及
びBIOS フアイナル レポート（Final
Report）No.986，22項（Item22）、第183頁に記載
されており、そして塩素化はパイルシユタイン
６、Ｅ247及びパイルシユタイン６、259に記載
されている。最初に挙げたパイルシユタイン−文
献には、６−クロル−２，４−ジニトロフエノー
ルがその他の生成物の他に次亜塩素酸ナトリウム
の作用下で２，４−ジニトロフエノールを経て希
塩酸中15−20℃で生じることが述べられている。
後者のパイルシユタイン−文献には、塩素をピク
リン酸、水及びヨウ素を有する沸騰混合物中にク
ロルピクリンが発生するまで導入した場合、少量
の４−クロル−２，６−ジニトロフエノール及び
多量の６−クロル−２，４−ジニトロフエノール
を生じることが述べられている。
明らかな様に従来技術に属する塩素化法は元素
塩素を用いるのであれ又は次亜塩素酸ナトリウム
を用いるのであれ強酸性媒体中で行われる。この
場合著しい量の副生成物を生じる。濃塩酸中で元
素塩素を用いて塩素化を遂行する我々自身の試み
はうまくいかなかつた。というのはこの際ニトロ
基を塩素原子に置き換えることによつて２，４−
ジクロル−６−ニトロフエノール、２，６−ジク
ロル−４−ニトロフエノール及び一連の知られて
いない化合物を形成するからである。アルカリ水
溶液中で次亜塩素酸ナトリウムを用いる塩素化も
同様にうまくいかなかつた。というのはこの場合
塩素化が起きないからである。
塩素を用いるのであれ又は次亜塩素酸ナトリウム
を用いるのであれ強酸性媒体中で行われる。この
場合著しい量の副生成物を生じる。濃塩酸中で元
素塩素を用いて塩素化を遂行する我々自身の試み
はうまくいかなかつた。というのはこの際ニトロ
基を塩素原子に置き換えることによつて２，４−
ジクロル−６−ニトロフエノール、２，６−ジク
ロル−４−ニトロフエノール及び一連の知られて
いない化合物を形成するからである。アルカリ水
溶液中で次亜塩素酸ナトリウムを用いる塩素化も
同様にうまくいかなかつた。というのはこの場合
塩素化が起きないからである。
FIAT 1313 Ｉ 100中には、６−クロル−２，
４−ジニトロフエノールの製造するその他の可能
性が記載されている。この際ｏ−クロルフエノー
ルをスルホン化し、形成された２−クロルフエノ
ールスルホン酸−(4)をスルホン酸基の離脱下硝酸
を用いてニトロ化して６−クロル−２，４−ジニ
トロフエノールとなす。この製造法はこれと共に
生じる廃酸の不可欠な後処理のために不経済であ
る。
４−ジニトロフエノールの製造するその他の可能
性が記載されている。この際ｏ−クロルフエノー
ルをスルホン化し、形成された２−クロルフエノ
ールスルホン酸−(4)をスルホン酸基の離脱下硝酸
を用いてニトロ化して６−クロル−２，４−ジニ
トロフエノールとなす。この製造法はこれと共に
生じる廃酸の不可欠な後処理のために不経済であ
る。
今や本発明者は２，４−ジニトロクロルベンゾ
ール及び（又は）式 （式中ｍは２，３又は４の数、ｎは１又は２の
数を示す。） なる２，４−ジニトロフエニルアルキルエーテル
を苛性ソーダ水溶液又は苛性カリ水溶液でけん化
し、得られた２，４−ジニトロフエノールを次亜
塩素酸ナトリウムで塩素化して６−クロル−２，
４−ジニトロフエノールを高収率でかつ高純度で
製造するにあたり、２，４−ジニトロフエノール
を前もつて中間単離せずに水性懸濁液中で3.5−
７、好ましくは４−4.5のPH−値で塩素漂白液を
用いて５−20℃、好ましくは８−12℃の温度で塩
素化することを見い出した。
ール及び（又は）式 （式中ｍは２，３又は４の数、ｎは１又は２の
数を示す。） なる２，４−ジニトロフエニルアルキルエーテル
を苛性ソーダ水溶液又は苛性カリ水溶液でけん化
し、得られた２，４−ジニトロフエノールを次亜
塩素酸ナトリウムで塩素化して６−クロル−２，
４−ジニトロフエノールを高収率でかつ高純度で
製造するにあたり、２，４−ジニトロフエノール
を前もつて中間単離せずに水性懸濁液中で3.5−
７、好ましくは４−4.5のPH−値で塩素漂白液を
用いて５−20℃、好ましくは８−12℃の温度で塩
素化することを見い出した。
この際塩素漂白液とは次亜塩素酸ナトリウム及
び塩化ナトリウムを有する水溶液を意味し、これ
らは冷たい苛性ソーダ水溶液中に塩素を導入する
ことによつて製造することができる。工業用塩素
漂白液は13重量％の濃度を有し、これはこの塩素
漂白液が１あたり有効塩素150ｇを含有するこ
とを意味する。本発明の方法に於て使用されるの
が好ましいこの工業用塩素漂白液の他に、本発明
によればより低濃度の塩素漂白液も使用すること
ができる。（Gmelins Handbuch der
anorganischen Chemie ６（1927）、第293頁；
Ullmanns Encyklopa‥die der technischen
Chemie ９、第４版（1975）、第544頁）。
び塩化ナトリウムを有する水溶液を意味し、これ
らは冷たい苛性ソーダ水溶液中に塩素を導入する
ことによつて製造することができる。工業用塩素
漂白液は13重量％の濃度を有し、これはこの塩素
漂白液が１あたり有効塩素150ｇを含有するこ
とを意味する。本発明の方法に於て使用されるの
が好ましいこの工業用塩素漂白液の他に、本発明
によればより低濃度の塩素漂白液も使用すること
ができる。（Gmelins Handbuch der
anorganischen Chemie ６（1927）、第293頁；
Ullmanns Encyklopa‥die der technischen
Chemie ９、第４版（1975）、第544頁）。
次亜塩素酸ナトリウムを用いる希塩酸中での
２，４−ジニトロフエノールの塩素化がその他の
上述の文献によれば純粋な生成物を導びかず、収
率も望んだ程ではなく、次亜塩素酸ナトリウムを
用いて塩素化を遂行する我々自身の試みが濃塩酸
中でもアルカリ性媒体中でもうまくいかなかつた
ので、本発明による塩素化が次亜塩素酸ナトリウ
ムを用いて上記PH−範囲で（弱酸ないし中性ない
し極めて弱いアルカリ性）うまくいくことは驚く
べきことであると考えなければならない。
２，４−ジニトロフエノールの塩素化がその他の
上述の文献によれば純粋な生成物を導びかず、収
率も望んだ程ではなく、次亜塩素酸ナトリウムを
用いて塩素化を遂行する我々自身の試みが濃塩酸
中でもアルカリ性媒体中でもうまくいかなかつた
ので、本発明による塩素化が次亜塩素酸ナトリウ
ムを用いて上記PH−範囲で（弱酸ないし中性ない
し極めて弱いアルカリ性）うまくいくことは驚く
べきことであると考えなければならない。
次に更に本発明による方法の詳細及び好ましい
実施態様を説明する。
実施態様を説明する。
２，４−ジニトロクロルベンゾール又は２，４
−ジニトロフエニルアルキルエーテルのけん化に
について言えば、このけん化を希釈された苛性ソ
ーダ水溶液又は苛性カリ水溶液を用いてPH−範囲
11−13で空気中で又は少量の酸化剤、たとえば酸
素、過酸化水素又は次亜塩素酸ナトリウムの存在
下に実施するのが有利である〔このことに関して
HOUBEN−WEYL，／1C 1976、第181頁；
ドイツ特許出願公告第1543952号明細書（1970）、
米国特許第3283011号明細書（1962）、J.Am.
Chem.Soc.95（1973）７、第2133−2136頁；特公
昭55−79350号公報（1978）；特開昭55−79350号
公報（1980）参照〕。
−ジニトロフエニルアルキルエーテルのけん化に
について言えば、このけん化を希釈された苛性ソ
ーダ水溶液又は苛性カリ水溶液を用いてPH−範囲
11−13で空気中で又は少量の酸化剤、たとえば酸
素、過酸化水素又は次亜塩素酸ナトリウムの存在
下に実施するのが有利である〔このことに関して
HOUBEN−WEYL，／1C 1976、第181頁；
ドイツ特許出願公告第1543952号明細書（1970）、
米国特許第3283011号明細書（1962）、J.Am.
Chem.Soc.95（1973）７、第2133−2136頁；特公
昭55−79350号公報（1978）；特開昭55−79350号
公報（1980）参照〕。
次亜塩素酸ナトリウムの酸化作用について言え
ば、この化合物を、それぞれの場合塩素化すべき
ジニトロフエノールに対して当量で又は約20モル
パーセントまでしか過剰でない量で使用するのが
有利である。次亜塩素酸ナトリウムをこれよりも
過剰に使用すると、収率の低下を招く。
ば、この化合物を、それぞれの場合塩素化すべき
ジニトロフエノールに対して当量で又は約20モル
パーセントまでしか過剰でない量で使用するのが
有利である。次亜塩素酸ナトリウムをこれよりも
過剰に使用すると、収率の低下を招く。
得られた２，４−ジニトロフエノールの水性懸
濁液に次亜塩素酸ナトリウム溶液を配量供給する
前に、２，４−ジニトロクロルベンゾール又は
２，４−ジニトロフエニルアルキルエーテルをけ
ん化して、それぞれ対応するナトリウム−又はカ
リウム−フエノラートとなす場合に使用された過
剰の苛性ソーダ溶液又は苛性カリ溶液を鉱酸、た
とえば塩酸で中和することが必要である。
濁液に次亜塩素酸ナトリウム溶液を配量供給する
前に、２，４−ジニトロクロルベンゾール又は
２，４−ジニトロフエニルアルキルエーテルをけ
ん化して、それぞれ対応するナトリウム−又はカ
リウム−フエノラートとなす場合に使用された過
剰の苛性ソーダ溶液又は苛性カリ溶液を鉱酸、た
とえば塩酸で中和することが必要である。
反応成分を微細に分配させるのを促進するため
の助剤、たとえば界面活性剤又は塩素化促進のた
めの助剤、たとえば塩化鉄（）及びヨウ素を組
み合せて反応混合物に加えることができる。
の助剤、たとえば界面活性剤又は塩素化促進のた
めの助剤、たとえば塩化鉄（）及びヨウ素を組
み合せて反応混合物に加えることができる。
２，４−ジニトロフエノールを次亜塩素酸ナト
リウム（NaOCl）で塩素化する場合１当量の水
酸化ナトリウム（NaOH）が生じるので、次亜
塩素酸ナトリウム水溶液を配量供給する前すで
に、この遊離する１当量NaOH中和するのに必
要な量の鉱酸、例えば塩酸を反応混合物に添加す
るのが好ましい。するのが好ましい。この際PHが
ほぼ3.5の値に減少し、次いで塩素化の間に再び
ほぼ６−７の値に上昇する。更にPHがこれを越え
て上昇するならば、次亜塩素酸ナトリウム溶液の
最終の割合と同時に鉱酸、たとえば塩酸を加える
のが好ましい。
リウム（NaOCl）で塩素化する場合１当量の水
酸化ナトリウム（NaOH）が生じるので、次亜
塩素酸ナトリウム水溶液を配量供給する前すで
に、この遊離する１当量NaOH中和するのに必
要な量の鉱酸、例えば塩酸を反応混合物に添加す
るのが好ましい。するのが好ましい。この際PHが
ほぼ3.5の値に減少し、次いで塩素化の間に再び
ほぼ６−７の値に上昇する。更にPHがこれを越え
て上昇するならば、次亜塩素酸ナトリウム溶液の
最終の割合と同時に鉱酸、たとえば塩酸を加える
のが好ましい。
本発明による方法に於て２，４−ジニトロクロ
ルベンゾール単独から出発することができる。し
かしまた２，４−ジニトロクロルベンゾールを
２，４−ジニトロフエニルアルキルエーテルとの
混合物の形でけん化に使用することができる。こ
の際２，４−ジニトロクロルベンゾールを２，４
−ジニトロフエニルアルキルエーテルと共に苛性
ソーダ水溶液中に加える。
ルベンゾール単独から出発することができる。し
かしまた２，４−ジニトロクロルベンゾールを
２，４−ジニトロフエニルアルキルエーテルとの
混合物の形でけん化に使用することができる。こ
の際２，４−ジニトロクロルベンゾールを２，４
−ジニトロフエニルアルキルエーテルと共に苛性
ソーダ水溶液中に加える。
本発明によつてけん化の際に形成される２，４
−ジニトロフエノールの中間単離を回避できると
いう可能性は、２，４−ジニトロフエノールが高
い毒性を有する点から見て、特に価値がある。
−ジニトロフエノールの中間単離を回避できると
いう可能性は、２，４−ジニトロフエノールが高
い毒性を有する点から見て、特に価値がある。
結局２，４−ジニトロクロルベンゾール又は
２，４−ジニトロフエニルアルキルエーテルある
いはこれら２つの化合物から成る混合物にけん化
反応の初めに又は終了後２，４−ジニトロフエノ
ールを加えることができる。最後に挙げた可能性
によつて本発明による方法は廃棄生成物―これは
２，４−ジニトロフエノール及び（又は）２，４
−ジニトロフエニルアルキルエーテル、たとえば
２，４−ジニトロメトキシエトキシベンゾールを
含有する―の後処理にも適する。この際２，４−
ジニトロフエニルアルキルエーテル又は２，４−
ジニトロフエノールと２，４−ジニトロフエニル
アルキルエーテルとから成る混合物の添加を遅く
ともけん化反応の間に行わなければならず、また
この際場合により２，４−ジニトロクロルベンゾ
ールのけん化に触媒的に作用する、脂肪族ヒドロ
キシ化合物のすでに公知の、官能基となる〔J.
Org.Chem.43（1978）10，1925−1929；J.Am.
Chem.Soc.98，5663（1976）〕。
２，４−ジニトロフエニルアルキルエーテルある
いはこれら２つの化合物から成る混合物にけん化
反応の初めに又は終了後２，４−ジニトロフエノ
ールを加えることができる。最後に挙げた可能性
によつて本発明による方法は廃棄生成物―これは
２，４−ジニトロフエノール及び（又は）２，４
−ジニトロフエニルアルキルエーテル、たとえば
２，４−ジニトロメトキシエトキシベンゾールを
含有する―の後処理にも適する。この際２，４−
ジニトロフエニルアルキルエーテル又は２，４−
ジニトロフエノールと２，４−ジニトロフエニル
アルキルエーテルとから成る混合物の添加を遅く
ともけん化反応の間に行わなければならず、また
この際場合により２，４−ジニトロクロルベンゾ
ールのけん化に触媒的に作用する、脂肪族ヒドロ
キシ化合物のすでに公知の、官能基となる〔J.
Org.Chem.43（1978）10，1925−1929；J.Am.
Chem.Soc.98，5663（1976）〕。
６−クロル−２，４−ジニトロフエノールは染
料に対する中間生成物である。この化合物のOH
−基たとえば１，２−ジクロル−３，５−ジニト
ロベンゾールの形成下塩素と置き換えられる（ド
イツ特許出願公開第2001570号明細書（1970）、
B.44（1911）、第3730頁、CA63（1965）6898h）。
この様にして得られた化合物の２位の著しく活性
な塩素原子は一連の求核基と、たとえばシアンア
ミドによつて置き換えられる（ヨーロツパ特許出
願第53714号明細書）。それによつて結局対応する
５−アミノ−ベンズイミダゾロン（米国特許第
4246196号明細書）となす。しかし６−クロル−
２，４−ジニトロフエノール中のOH−基を求核
窒素で直接置き換えることはたとえば加圧下アン
モニアで処理してアミノ基を置換し対応する６−
クロル−２，４−ジニトロアニリンとなすことが
できる（HOUBEN−WEYL、／1C ２
（1976）、1160）。このアニリンは一連の散アゾ染
料の製造用カツプリング成分である（ドイツ特許
出願公開第2155866号明細書、ドイツ特許出願公
開第2256314号明細書、特公昭47−33481号公報及
び特開昭47−26417号公報）。
料に対する中間生成物である。この化合物のOH
−基たとえば１，２−ジクロル−３，５−ジニト
ロベンゾールの形成下塩素と置き換えられる（ド
イツ特許出願公開第2001570号明細書（1970）、
B.44（1911）、第3730頁、CA63（1965）6898h）。
この様にして得られた化合物の２位の著しく活性
な塩素原子は一連の求核基と、たとえばシアンア
ミドによつて置き換えられる（ヨーロツパ特許出
願第53714号明細書）。それによつて結局対応する
５−アミノ−ベンズイミダゾロン（米国特許第
4246196号明細書）となす。しかし６−クロル−
２，４−ジニトロフエノール中のOH−基を求核
窒素で直接置き換えることはたとえば加圧下アン
モニアで処理してアミノ基を置換し対応する６−
クロル−２，４−ジニトロアニリンとなすことが
できる（HOUBEN−WEYL、／1C ２
（1976）、1160）。このアニリンは一連の散アゾ染
料の製造用カツプリング成分である（ドイツ特許
出願公開第2155866号明細書、ドイツ特許出願公
開第2256314号明細書、特公昭47−33481号公報及
び特開昭47−26417号公報）。
本発明による方法を次の例によつて説明する
が、本発明はこれによつて限定されない。例中
「部」は重量部を示す。
が、本発明はこれによつて限定されない。例中
「部」は重量部を示す。
例 １
２，４−ジニトロクロルベンゾール203部（凝
固点49℃）を33％苛性ソーダ溶液303部及び水
3000部から成る混合物中で大気雰囲気下95℃にお
いてけん化して２，４−ジニトロフエノールとな
す。得られた懸濁液―そのPH−値は13である―を
31％塩酸185部の添加によつてPH−値3.5に調整す
る。ナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド−
縮合生成物（ナトリウム塩）（分散剤）10部、塩
化鉄（）１部及び三塩化ヨウ素１部の添加後13
重量％塩素漂白液600部（１あたり有効塩素150
ｇを含有する。）を８時間以内で10℃に滴下する。
この際PHが上昇する。添加が進む間にPHが６の値
に到達する。この値に達した後、残りの塩素漂白
液の滴下の間31％塩酸５−20部の同時滴下によつ
てPHがこの値（PH６）で保たれる。
固点49℃）を33％苛性ソーダ溶液303部及び水
3000部から成る混合物中で大気雰囲気下95℃にお
いてけん化して２，４−ジニトロフエノールとな
す。得られた懸濁液―そのPH−値は13である―を
31％塩酸185部の添加によつてPH−値3.5に調整す
る。ナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド−
縮合生成物（ナトリウム塩）（分散剤）10部、塩
化鉄（）１部及び三塩化ヨウ素１部の添加後13
重量％塩素漂白液600部（１あたり有効塩素150
ｇを含有する。）を８時間以内で10℃に滴下する。
この際PHが上昇する。添加が進む間にPHが６の値
に到達する。この値に達した後、残りの塩素漂白
液の滴下の間31％塩酸５−20部の同時滴下によつ
てPHがこの値（PH６）で保たれる。
次いで懸濁液を31％塩酸170部を用いてPH−値
1.0に調整し、まだ存在する次亜塩素酸ナトリウ
ムの少割合を40％亜硫酸水素ナトリウム15部で分
解する。次いで得られた生成物を約10℃で取し
て単離する。最高約５％の２，４−ジニトロフエ
ノールを含有する淡黄色の６−クロル−２，４−
ジニトロフエノール200部（融点：104−107℃）
が得られる。薄層クロマトグラフイーによつて副
生成物は全く認められない。
1.0に調整し、まだ存在する次亜塩素酸ナトリウ
ムの少割合を40％亜硫酸水素ナトリウム15部で分
解する。次いで得られた生成物を約10℃で取し
て単離する。最高約５％の２，４−ジニトロフエ
ノールを含有する淡黄色の６−クロル−２，４−
ジニトロフエノール200部（融点：104−107℃）
が得られる。薄層クロマトグラフイーによつて副
生成物は全く認められない。
６−クロル−２，４−ジニトロクロルフエノー
ルの収率は理論値の91％である。
ルの収率は理論値の91％である。
例 ２
２，４−ジニトロクロルベンゾール183部、２，
４−ジニトロフエノール16部及び２，４−ジニト
ロメトキシエトキシベンゾール３部から成る混合
物を33％苛性ソーダ溶液303部及び水3000部から
なる混合物に95℃で大気雰囲気下でけん化して
２，４−ジニトロフエノールとなす。得られた懸
濁液を31％塩酸185部の添加によつてPH−値3.5に
調整する。ナフタリンスルホン酸−ホルムアルデ
ヒド−縮合物（ナトリウム塩）（分散剤）10部、
塩化鉄（）１部及び三塩化ヨウ素１部の添加の
後、13重量％塩素漂白液650部（１あたり有効
塩素150ｇを含有する。）を８時間以内で10℃で滴
下する。この際PHが上昇する。添加が進むにつ
れ、PHが4.5の値に到達する。この値に達した後
残りの塩素漂白液の滴下の間31％塩酸36部の同時
滴下によつて塩素化のPHが４−4.5の範囲に保た
れる。次いで懸濁液を31％塩酸170部を用いてPH
−値1.0に調整し、まだ存在する次亜塩素酸ナト
リウムの少割合を40％亜硫酸水素ナトリウム15部
で分解する。次いで約10℃でろ過することによつ
て、得られた生成物を単離させる。淡黄色の６−
クロル−２，４−ジニトロフエノール200部（融
点：101〜109℃）が得られる。これはほんの２，
４−ジニトロフエノールの痕跡（0.5％）しか含
有しない。
４−ジニトロフエノール16部及び２，４−ジニト
ロメトキシエトキシベンゾール３部から成る混合
物を33％苛性ソーダ溶液303部及び水3000部から
なる混合物に95℃で大気雰囲気下でけん化して
２，４−ジニトロフエノールとなす。得られた懸
濁液を31％塩酸185部の添加によつてPH−値3.5に
調整する。ナフタリンスルホン酸−ホルムアルデ
ヒド−縮合物（ナトリウム塩）（分散剤）10部、
塩化鉄（）１部及び三塩化ヨウ素１部の添加の
後、13重量％塩素漂白液650部（１あたり有効
塩素150ｇを含有する。）を８時間以内で10℃で滴
下する。この際PHが上昇する。添加が進むにつ
れ、PHが4.5の値に到達する。この値に達した後
残りの塩素漂白液の滴下の間31％塩酸36部の同時
滴下によつて塩素化のPHが４−4.5の範囲に保た
れる。次いで懸濁液を31％塩酸170部を用いてPH
−値1.0に調整し、まだ存在する次亜塩素酸ナト
リウムの少割合を40％亜硫酸水素ナトリウム15部
で分解する。次いで約10℃でろ過することによつ
て、得られた生成物を単離させる。淡黄色の６−
クロル−２，４−ジニトロフエノール200部（融
点：101〜109℃）が得られる。これはほんの２，
４−ジニトロフエノールの痕跡（0.5％）しか含
有しない。
収率は理論値の91％である。
例 ３
２，４−ジニトロクロルベンゾール203部の代
りに２，４−ジニトロクロルベンゾール183部、
２，４−ジニトロフエノール16部及び２，４−ジ
ニトロメトキシエトキシベンゾール３部から成る
混合物を使用し、その他は例１に記載したのと同
様に処理した場合、最高５％の２，４−ジニトロ
フエノールを含有する６−クロル−２，４−ジニ
トロフエノール205部（融点：104−107℃）が得
られる。
りに２，４−ジニトロクロルベンゾール183部、
２，４−ジニトロフエノール16部及び２，４−ジ
ニトロメトキシエトキシベンゾール３部から成る
混合物を使用し、その他は例１に記載したのと同
様に処理した場合、最高５％の２，４−ジニトロ
フエノールを含有する６−クロル−２，４−ジニ
トロフエノール205部（融点：104−107℃）が得
られる。
収率は理論値の93％である。
例 ４（比較例）
13重量％塩素漂白液600部の代りに13重量％塩
素漂白液830部（１あたり活性塩素150ｇを含有
する。）を使用し、その他は例１に記載した同様
に処理した場合、６−クロル−２，４−ジニトロ
フエノール186部（融点：102−105℃）しか得ら
れない。これは理論値の85％の収率に相当する。
素漂白液830部（１あたり活性塩素150ｇを含有
する。）を使用し、その他は例１に記載した同様
に処理した場合、６−クロル−２，４−ジニトロ
フエノール186部（融点：102−105℃）しか得ら
れない。これは理論値の85％の収率に相当する。
例 ５（比較例）
13重量％塩素漂白液600部の代りに13重量％塩
素漂白液1308部（１あたり有効塩素150ｇを含
有する。）を使用し、その他の点では例１に記載
したのと同様に処理した場合、６−クロル−２，
４−ジニトロフエノール170部（融点：104−107
℃）しか得られない。これは理論値の77％の収率
に相当する。
素漂白液1308部（１あたり有効塩素150ｇを含
有する。）を使用し、その他の点では例１に記載
したのと同様に処理した場合、６−クロル−２，
４−ジニトロフエノール170部（融点：104−107
℃）しか得られない。これは理論値の77％の収率
に相当する。
２，４−ジニトロフエノールの含有量は最高約
５％である。
５％である。
例 ６
２，４−ジニトロクロルベンゾールのけん化を
大気雰囲気（酸化剤）下のみならず、付加的に13
重量％塩素漂白液（酸化剤）55部を用いて又は付
加的にCO2を含まない空気（酸化剤）を吹き込む
ことによつて実施する他は例１に従つて処理した
場合、６−クロル−２，４−ジニトロフエノール
が例１と同一の収率及び同一の純度で得られる。
大気雰囲気（酸化剤）下のみならず、付加的に13
重量％塩素漂白液（酸化剤）55部を用いて又は付
加的にCO2を含まない空気（酸化剤）を吹き込む
ことによつて実施する他は例１に従つて処理した
場合、６−クロル−２，４−ジニトロフエノール
が例１と同一の収率及び同一の純度で得られる。
例 ７（比較例）
２，４−ジニトロクロルベンゾール203部（凝
固点49℃）を33％苛性ソーダ溶液303部及び水200
部から成る混合物中で窒素雰囲気下95℃において
けん化して２，４−ジニトロフエノールとなす。
得られた懸濁液を31％塩酸185部の添加によつて
PH−値3.5に調整する。ナフタリンスルホン酸−
ホルムアルデヒド−縮合物10部（ナトリウム塩）
（分散剤）、塩化鉄（）１部及び三塩化ヨウ素１
部の添加後、13重量％塩素漂白液650部（１あ
たり有効塩素150部を含有する。）を８時間以内で
10℃で滴下する。この場合PHが上昇する。添加の
終了頃PHが６の値に到達する。この値に達した
後、31％塩酸５−20部及び残りの塩素漂白液の同
時滴下によつてPHをこの値（PH６）に保つ。次い
で懸濁液を31％塩酸170部の添加によつてPH−値
1.0に調整し、まだ存在する次亜塩素酸ナトリウ
ムの少割合を40％亜硫酸水素ナトリウム15部で分
解する。次いで得られた生成物を過によつて約
10℃で単離する。黒褐色外観の６−クロル−２，
４−ジニトロフエノール130部しか得られず、未
けん化２，４−ジニトロクロルベンゾールが薄層
クロマトグラフイーで明らかに認められる。
固点49℃）を33％苛性ソーダ溶液303部及び水200
部から成る混合物中で窒素雰囲気下95℃において
けん化して２，４−ジニトロフエノールとなす。
得られた懸濁液を31％塩酸185部の添加によつて
PH−値3.5に調整する。ナフタリンスルホン酸−
ホルムアルデヒド−縮合物10部（ナトリウム塩）
（分散剤）、塩化鉄（）１部及び三塩化ヨウ素１
部の添加後、13重量％塩素漂白液650部（１あ
たり有効塩素150部を含有する。）を８時間以内で
10℃で滴下する。この場合PHが上昇する。添加の
終了頃PHが６の値に到達する。この値に達した
後、31％塩酸５−20部及び残りの塩素漂白液の同
時滴下によつてPHをこの値（PH６）に保つ。次い
で懸濁液を31％塩酸170部の添加によつてPH−値
1.0に調整し、まだ存在する次亜塩素酸ナトリウ
ムの少割合を40％亜硫酸水素ナトリウム15部で分
解する。次いで得られた生成物を過によつて約
10℃で単離する。黒褐色外観の６−クロル−２，
４−ジニトロフエノール130部しか得られず、未
けん化２，４−ジニトロクロルベンゾールが薄層
クロマトグラフイーで明らかに認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２，４−ジニトロクロルベンゾール及び（又
は）式 （式中ｍは２，３又は４の数、ｎは１又は２の
数を示す。） で表わされる２，４−ジニトロフエニルアルキル
エーテルを苛性ソーダ水溶液又は苛性カリ水溶液
でけん化し、得られる２，４−ジニトロフエノー
ルを次亜塩素酸ナトリウムで塩素化して６−クロ
ル−２，４−ジニトロフエノールを高収率、かつ
高純度で製造するにあたり、２，４−ジニトロフ
エノールを前もつて中間単離せずに水性懸濁液
中、3.5−７のPH−値で塩素漂白液を用いて５−
20℃の温度で塩素化することを特徴とする、前記
化合物の製造方法。 ２ 13重量％塩素漂白液（１中に有効塩素150
ｇを含有する。）を用いて４−4.5のPH−値で８−
12℃の温度で塩素化することよりなる特許請求の
範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833315798 DE3315798A1 (de) | 1983-04-30 | 1983-04-30 | Verfahren zur herstellung von 6-chlor-2,4-dinitrophenol |
| DE3315798.7 | 1983-04-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59206335A JPS59206335A (ja) | 1984-11-22 |
| JPH0466224B2 true JPH0466224B2 (ja) | 1992-10-22 |
Family
ID=6197832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59083047A Granted JPS59206335A (ja) | 1983-04-30 | 1984-04-26 | ６−クロル−２，４−ジニトロフエノ−ルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4540832A (ja) |
| EP (1) | EP0124084B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59206335A (ja) |
| DE (2) | DE3315798A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU190439B (en) * | 1983-02-03 | 1986-09-29 | Budapesti Vegyimuevek,Hu | Herbicidal, akaricidal and plant growth regulating compsitions comprising 2-/trifluoromethyl/-4,6-dinitrophenol or its salts as active substance and process for preparing the active substances |
| DE3660220D1 (en) * | 1985-02-22 | 1988-06-30 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of chloronitroanilines and chloronitrophenols |
| USRE34745E (en) * | 1986-10-30 | 1994-09-27 | The Dow Chemical Company | High purity process for the preparation of 4,6-diamino-1,3-benzenediol |
| US5001279A (en) * | 1989-11-17 | 1991-03-19 | The Dow Chemical Company | Aqueous synthesis of 2-halo-4,6-dinitroresorcinol and 4,6-diaminoresorcinol |
| US6960696B1 (en) * | 2004-07-29 | 2005-11-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | 2,4-dinitrophenol and environmentally friendly methods for making the same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1398998A (en) * | 1917-10-23 | 1921-12-06 | George B Bradshaw | Process of producing phenols |
| FR2130889A5 (ja) * | 1971-03-25 | 1972-11-10 | France Etat | |
| FR2513631A1 (fr) * | 1981-09-29 | 1983-04-01 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'hydrolyse d'ethers aryl-aliphatiques |
-
1983
- 1983-04-30 DE DE19833315798 patent/DE3315798A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-04-26 DE DE8484104681T patent/DE3473871D1/de not_active Expired
- 1984-04-26 EP EP84104681A patent/EP0124084B1/de not_active Expired
- 1984-04-26 JP JP59083047A patent/JPS59206335A/ja active Granted
- 1984-04-26 US US06/604,072 patent/US4540832A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4540832A (en) | 1985-09-10 |
| JPS59206335A (ja) | 1984-11-22 |
| EP0124084A3 (en) | 1986-12-10 |
| EP0124084B1 (de) | 1988-09-07 |
| DE3315798A1 (de) | 1984-10-31 |
| DE3473871D1 (en) | 1988-10-13 |
| EP0124084A2 (de) | 1984-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4540832A (en) | Process for the preparation of 6-chloro-2,4-dinitrophenol | |
| US4232175A (en) | Nitrosation of aromatic compounds | |
| US4018751A (en) | Continuous process for aminoazobenzene | |
| JPS6339843A (ja) | ５−アミノサリチル酸の製造方法 | |
| JP2747346B2 (ja) | １，５―ジヒドロキシナフタレン及び１，５―ジアミノナフタレンの製造方法 | |
| EP0097357B1 (en) | Process for preparing trifluoromethylbenzene derivatives | |
| US3283011A (en) | Preparation of nitrophenols | |
| US4620042A (en) | Preparation of 2-chloro-4-fluorophenol from 4-fluorophenol | |
| US4007221A (en) | Manufacture of nuclear-iodinated iodine compounds of aromatic character | |
| US4605767A (en) | Process for the preparation of 2,6-dichloro-4-nitroaniline | |
| US20230104724A1 (en) | An environment-friendly process for selective acylation of aminophenol | |
| US4254054A (en) | Process for the manufacture of 4-nitro-4'-amino-diphenylamine-2-sulfonic acid and 2-nitro-4'-amino-diphenylamine-4-sulfonic acid | |
| JPS5828259B2 (ja) | フロログルシン及びその誘導体の製法 | |
| US1832484A (en) | Derivatives of para-hydroxy-diphenyl | |
| US4215227A (en) | Recovery of para-nitrosodium phenolate | |
| JPH0617340B2 (ja) | クロルニトロアニリンとクロルニトロフエノ−ルの製造方法 | |
| RU2800093C1 (ru) | Эффективный способ получения орто- и пара-аминофенолов | |
| DE2657234A1 (de) | Verfahren zur herstellung von halogennitrobenzolen | |
| RU2076095C1 (ru) | Способ получения 4-нитрофенола | |
| JPH06306024A (ja) | ２−アミノ−３，６−ジクロロフェノールの製造法 | |
| US3927098A (en) | Process for the preparation of 2-amino-4-nitro-anisole | |
| JP3716581B2 (ja) | ４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェノールの製法 | |
| JPS62181240A (ja) | ２，６−ジクロロ−ｐ−ニトロフエノ−ルの製造法 | |
| US1802073A (en) | 2-hydroxy-3-aminopyridine-5-arsonic acid and the process of making it | |
| RU2053224C1 (ru) | Способ получения 6-бром-2-амино-4-нитрофенола |