JPH06306024A - ２−アミノ−３，６−ジクロロフェノールの製造法 - Google Patents
２−アミノ−３，６−ジクロロフェノールの製造法Info
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- JPH06306024A JPH06306024A JP5099434A JP9943493A JPH06306024A JP H06306024 A JPH06306024 A JP H06306024A JP 5099434 A JP5099434 A JP 5099434A JP 9943493 A JP9943493 A JP 9943493A JP H06306024 A JPH06306024 A JP H06306024A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 工業的規模の実施に適した低コストなＡＤＣ
Ｐの製造法を提供する。 【構成】 ４−ブロモ−３，６−ジクロロ−２−ニトロ
フェノールを触媒の存在下水素雰囲気中で還元すること
を特徴とする２−アミノ−３，６−ジクロロフェノール
の製造法。
Ｐの製造法を提供する。 【構成】 ４−ブロモ−３，６−ジクロロ−２−ニトロ
フェノールを触媒の存在下水素雰囲気中で還元すること
を特徴とする２−アミノ−３，６−ジクロロフェノール
の製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−アミノ−３，６−
ジクロロフェノールの製造法に関する。２−アミノ−
３，６−ジクロロフェノールから誘導される医薬品は強
い抗エイズ作用を有しており、抗エイズ薬として期待さ
れている。
ジクロロフェノールの製造法に関する。２−アミノ−
３，６−ジクロロフェノールから誘導される医薬品は強
い抗エイズ作用を有しており、抗エイズ薬として期待さ
れている。
【０００２】
【従来の技術】２−アミノ−３，６−ジクロロフェノー
ル（以下、ＡＤＣＰという）は３，６−ジクロロ−２−
ニトロフェノール（以下、ＤＣＮＰという）から容易に
製造することができる（バイオケミカル ジャーナル(B
iochem. J.) 65(1957)483 参照、ただし詳細な合成法に
ついての記載なし）が、原料となるＤＣＮＰを効率よく
製造することは難しく、ＤＣＮＰからＡＤＣＰを製造す
るとコスト高となる。すなわち、２，５−ジクロロフェ
ノールをニトロ化してＤＣＮＰを製造すると、ニトロ基
が６位に結合した３，６−ジクロロ−２−ニトロフェノ
ール（本明細書中でいうＤＣＮＰ）と４位に結合した
２，５−ジクロロ−４−ニトロフェノールとの混合物と
してえられる。この混合物を還元すれば、当然のことな
がら、目的のＡＤＣＰ以外に副生物として４−アミノ−
２，５−ジクロロフェノールが生成する。以上の反応を
図示すると、以下のとおりである。
ル（以下、ＡＤＣＰという）は３，６−ジクロロ−２−
ニトロフェノール（以下、ＤＣＮＰという）から容易に
製造することができる（バイオケミカル ジャーナル(B
iochem. J.) 65(1957)483 参照、ただし詳細な合成法に
ついての記載なし）が、原料となるＤＣＮＰを効率よく
製造することは難しく、ＤＣＮＰからＡＤＣＰを製造す
るとコスト高となる。すなわち、２，５−ジクロロフェ
ノールをニトロ化してＤＣＮＰを製造すると、ニトロ基
が６位に結合した３，６−ジクロロ−２−ニトロフェノ
ール（本明細書中でいうＤＣＮＰ）と４位に結合した
２，５−ジクロロ−４−ニトロフェノールとの混合物と
してえられる。この混合物を還元すれば、当然のことな
がら、目的のＡＤＣＰ以外に副生物として４−アミノ−
２，５−ジクロロフェノールが生成する。以上の反応を
図示すると、以下のとおりである。
【０００３】
【化１】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、前記従来法のような副生物のない、工業的
規模の実施に適した低コストなＡＤＣＰの製造法を提供
することである。
する課題は、前記従来法のような副生物のない、工業的
規模の実施に適した低コストなＡＤＣＰの製造法を提供
することである。
【０００５】本発明者らは、前記課題を解決するために
鋭意研究を重ねた結果、原料に４−ブロモ−３，６−ジ
クロロ−２−ニトロフェノールを用い、水素雰囲気下、
触媒を用いることにより良好な収率でＡＤＣＰがえられ
ることを見出し、本発明を完成するにいたった。
鋭意研究を重ねた結果、原料に４−ブロモ−３，６−ジ
クロロ−２−ニトロフェノールを用い、水素雰囲気下、
触媒を用いることにより良好な収率でＡＤＣＰがえられ
ることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、４−ブロモ−
３，６−ジクロロ−２−ニトロフェノールを触媒の存在
下水素雰囲気中で還元することを特徴とする２−アミノ
−３，６−ジクロロフェノール（ＡＤＣＰ）の製造法に
関する。
３，６−ジクロロ−２−ニトロフェノールを触媒の存在
下水素雰囲気中で還元することを特徴とする２−アミノ
−３，６−ジクロロフェノール（ＡＤＣＰ）の製造法に
関する。
【０００７】
【実施例】本発明の製造法は、以下のような反応で実施
される。
される。
【０００８】
【化２】
【０００９】本発明の原料となる４−ブロモ−３，６−
ジクロロ−２−ニトロフェノール（以下、ＢＣＮＰとい
う）は、２，５−ジクロロフェノールを臭素により臭素
化後、硝酸でニトロ化するという周知の方法で容易にえ
られる。
ジクロロ−２−ニトロフェノール（以下、ＢＣＮＰとい
う）は、２，５−ジクロロフェノールを臭素により臭素
化後、硝酸でニトロ化するという周知の方法で容易にえ
られる。
【００１０】本発明の方法は、このようにしてえられる
ＢＣＮＰを原料として用い、還元によりＡＤＣＰをえる
ことが特徴である。本発明において、ＡＤＣＰは、ＢＣ
ＮＰからつぎのようにしてえられる。
ＢＣＮＰを原料として用い、還元によりＡＤＣＰをえる
ことが特徴である。本発明において、ＡＤＣＰは、ＢＣ
ＮＰからつぎのようにしてえられる。
【００１１】まず、ＢＣＮＰを溶媒に５〜40重量％、好
ましくは10〜15重量％の濃度で溶解または懸濁させる。
溶媒としては、とくに限定されないが、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール、
塩酸、硫酸、臭化水素酸などの酸性水溶液、水素化ナト
リウムなどのアルカリ性水溶液、または１，２−ジクロ
ロエタン（以下、ＥＤＣという）と酸性水溶液もしくは
アルカリ水溶液との混合溶媒が使用される。酸性水溶液
またはアルカリ水溶液を溶媒としたばあい、酸またはア
ルカリの量はＢＣＮＰに対して１〜３倍モル、好ましく
は１〜1.5 倍モルである。
ましくは10〜15重量％の濃度で溶解または懸濁させる。
溶媒としては、とくに限定されないが、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール、
塩酸、硫酸、臭化水素酸などの酸性水溶液、水素化ナト
リウムなどのアルカリ性水溶液、または１，２−ジクロ
ロエタン（以下、ＥＤＣという）と酸性水溶液もしくは
アルカリ水溶液との混合溶媒が使用される。酸性水溶液
またはアルカリ水溶液を溶媒としたばあい、酸またはア
ルカリの量はＢＣＮＰに対して１〜３倍モル、好ましく
は１〜1.5 倍モルである。
【００１２】この溶液または懸濁液に触媒を加えるが、
触媒としては、とくに限定されないが、Ｐｄ−Ｃ、Ｐｔ
−Ｃ、Ｒｈ−Ｃなどが用いられ、その使用量はＢＣＮＰ
に対して１〜50重量％、好ましくは２〜40重量％であ
る。
触媒としては、とくに限定されないが、Ｐｄ−Ｃ、Ｐｔ
−Ｃ、Ｒｈ−Ｃなどが用いられ、その使用量はＢＣＮＰ
に対して１〜50重量％、好ましくは２〜40重量％であ
る。
【００１３】えられた懸濁液は、水素雰囲気下、20〜80
℃、好ましくは30〜40℃の温度で0.2 〜４時間、好まし
くは２時間反応させる。反応時のＨ2 圧は常圧〜15kg／
cm2、好ましくは常圧〜10kg／cm2 である。
℃、好ましくは30〜40℃の温度で0.2 〜４時間、好まし
くは２時間反応させる。反応時のＨ2 圧は常圧〜15kg／
cm2、好ましくは常圧〜10kg／cm2 である。
【００１４】単離法はとくに限定されないが、反応終了
後、触媒を濾別し、水溶液をｐＨ5.4 〜8.4 まで中和
し、中和時にＡＤＣＰが析出するので、中和後濾過して
ＡＤＣＰを取得すればよい。中和にはＮａ2 ＣＯ3 、Ｎ
ａＯＨなどのアルカリまたはＨＣｌ、Ｈ2 ＳＯ4 などの
酸を用いる。溶媒にアルコールを使用したばあいは、反
応終了後触媒を濾別したのち加水し、アルコールを濃縮
留去してから中和を行なう。
後、触媒を濾別し、水溶液をｐＨ5.4 〜8.4 まで中和
し、中和時にＡＤＣＰが析出するので、中和後濾過して
ＡＤＣＰを取得すればよい。中和にはＮａ2 ＣＯ3 、Ｎ
ａＯＨなどのアルカリまたはＨＣｌ、Ｈ2 ＳＯ4 などの
酸を用いる。溶媒にアルコールを使用したばあいは、反
応終了後触媒を濾別したのち加水し、アルコールを濃縮
留去してから中和を行なう。
【００１５】前記のごとき本発明方法にしたがえば、同
じハロゲンである塩素原子は残して臭素原子のみを選択
的に水素化分解し、同時にニトロ基を還元するので、副
生物を生じることなく目的のＡＤＣＰのみが良好な収率
でえられる。
じハロゲンである塩素原子は残して臭素原子のみを選択
的に水素化分解し、同時にニトロ基を還元するので、副
生物を生じることなく目的のＡＤＣＰのみが良好な収率
でえられる。
【００１６】以下、本発明について実施例をあげ、さら
に詳細に説明するが、本発明はもとよりかかる実施例に
のみ限定されるものではない。
に詳細に説明するが、本発明はもとよりかかる実施例に
のみ限定されるものではない。
【００１７】実施例１ ＢＣＮＰ8.60ｇ（30mM）をＥＤＣ150 mlに完全に溶解さ
せ、Ｈ2 Ｏ150 ml、ｃｏｎｃ．ＨＣｌ 3.43ｇ（33m
M）、５％Ｐｄ−Ｃ2.58ｇを仕込んだ。
せ、Ｈ2 Ｏ150 ml、ｃｏｎｃ．ＨＣｌ 3.43ｇ（33m
M）、５％Ｐｄ−Ｃ2.58ｇを仕込んだ。
【００１８】仕込後、Ｈ2 圧を4.0 kg／cm2 にし、23〜
38℃で90min 反応させた。反応終了後触媒を濾別し、水
層とＥＤＣ層とに分液した。水層をＮａ2 ＣＯ3 11.9ｇ
（112 mM）でｐＨ8.4 まで中和した。析出した結晶を濾
別し、水洗、乾燥したところ、4.81ｇ（27.0mM）のＡＤ
ＣＰがえられた。収率は90.0％であった。
38℃で90min 反応させた。反応終了後触媒を濾別し、水
層とＥＤＣ層とに分液した。水層をＮａ2 ＣＯ3 11.9ｇ
（112 mM）でｐＨ8.4 まで中和した。析出した結晶を濾
別し、水洗、乾燥したところ、4.81ｇ（27.0mM）のＡＤ
ＣＰがえられた。収率は90.0％であった。
【００１９】1Ｈ−ＮＭＲ：δｐｐｍ 6.55，6.90
Ｃｄ，ＡｒＨ，Ｊ＝90.0Hz ＭＳ：178 （Ｍ+ ） 実施例２ ＢＣＮＰ40.0ｇ（0.139 Ｍ）をメタノール300 mlに溶解
させ、５％Ｐｄ−Ｃ4.0 ｇを仕込んだ。仕込後Ｈ2 圧２
〜５kg／cm2 、28〜38℃で２hr反応させた。反応終了後
触媒を濾別し、Ｈ2 Ｏ300 mlを加え、濃縮しメタノール
を留去した。メタノール留去後の溶液をＮａ2 ＣＯ3 5
5.2ｇ（0.521 Ｍ）でｐＨ8.4 まで中和した。析出した
結晶を濾別し水洗、乾燥したところ、21.4ｇ（0.120
Ｍ）のＡＤＣＰがえられた。収率は86.5％であった。
Ｃｄ，ＡｒＨ，Ｊ＝90.0Hz ＭＳ：178 （Ｍ+ ） 実施例２ ＢＣＮＰ40.0ｇ（0.139 Ｍ）をメタノール300 mlに溶解
させ、５％Ｐｄ−Ｃ4.0 ｇを仕込んだ。仕込後Ｈ2 圧２
〜５kg／cm2 、28〜38℃で２hr反応させた。反応終了後
触媒を濾別し、Ｈ2 Ｏ300 mlを加え、濃縮しメタノール
を留去した。メタノール留去後の溶液をＮａ2 ＣＯ3 5
5.2ｇ（0.521 Ｍ）でｐＨ8.4 まで中和した。析出した
結晶を濾別し水洗、乾燥したところ、21.4ｇ（0.120
Ｍ）のＡＤＣＰがえられた。収率は86.5％であった。
【００２０】実施例３ ＢＣＮＰ5.37ｇ（20mM）とＨ2 Ｏ80ml、ｃｏｎｃ．ＨＣ
ｌ 2.29ｇ（22mM）、５％Ｐｄ−Ｃ0.83ｇを仕込んだ。
仕込後Ｈ2 圧4.0 kg／cm2 、24〜46℃で30min反応させ
た。反応終了後触媒を濾別し、濾液をＮａ2 ＣＯ3 9.8
ｇ（92.4mM）でｐＨ8.4 まで中和した。析出した結晶を
濾別し、水洗、乾燥したところ3.02ｇ（17mM）のＡＤＣ
Ｐがえられた。収率は85％であった。
ｌ 2.29ｇ（22mM）、５％Ｐｄ−Ｃ0.83ｇを仕込んだ。
仕込後Ｈ2 圧4.0 kg／cm2 、24〜46℃で30min反応させ
た。反応終了後触媒を濾別し、濾液をＮａ2 ＣＯ3 9.8
ｇ（92.4mM）でｐＨ8.4 まで中和した。析出した結晶を
濾別し、水洗、乾燥したところ3.02ｇ（17mM）のＡＤＣ
Ｐがえられた。収率は85％であった。
【００２１】実施例４ ＢＣＮＰ8.60ｇ（30mM）を５％ＮａＯＨ水溶液60mlに懸
濁させ、５％Ｐｄ−Ｃ0.86ｇを仕込んだ。仕込後Ｈ2 圧
4.0 kg／cm2 、30〜46℃で90分間反応させた。反応終了
後触媒を濾別し、濾液を68％Ｈ2 ＳＯ4 7.76ｇ（53.8m
M）でｐＨ＝7.3まで中和した。
濁させ、５％Ｐｄ−Ｃ0.86ｇを仕込んだ。仕込後Ｈ2 圧
4.0 kg／cm2 、30〜46℃で90分間反応させた。反応終了
後触媒を濾別し、濾液を68％Ｈ2 ＳＯ4 7.76ｇ（53.8m
M）でｐＨ＝7.3まで中和した。
【００２２】析出した結晶を濾別し水洗、乾燥したとこ
ろ、4.76ｇ（26.7mM）のＡＤＣＰがえられた。収率は8
9.0％であった。
ろ、4.76ｇ（26.7mM）のＡＤＣＰがえられた。収率は8
9.0％であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、副生物を生じることな
く効率よく、かつ低コストで工業的に２−アミノ−３，
６−ジクロロフェノールを製造することが可能となる。
く効率よく、かつ低コストで工業的に２−アミノ−３，
６−ジクロロフェノールを製造することが可能となる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年５月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】1Ｈ−ＮＭＲ：δｐｐｍ 6.55，6.90
（ｄ，ＡｒＨ，Ｊ＝9.0 Hz） ＭＳ：178 （Ｍ+ ） 実施例２ ＢＣＮＰ40.0ｇ（0.139 Ｍ）をメタノール300 mlに溶解
させ、５％Ｐｄ−Ｃ4.0 ｇを仕込んだ。仕込後Ｈ2 圧２
〜５kg／cm2 、28〜38℃で２hr反応させた。反応終了後
触媒を濾別し、Ｈ2 Ｏ300 mlを加え、濃縮しメタノール
を留去した。メタノール留去後の溶液をＮａ2 ＣＯ3 5
5.2ｇ（0.521 Ｍ）でｐＨ8.4 まで中和した。析出した
結晶を濾別し水洗、乾燥したところ、21.4ｇ（0.120
Ｍ）のＡＤＣＰがえられた。収率は86.5％であった。
（ｄ，ＡｒＨ，Ｊ＝9.0 Hz） ＭＳ：178 （Ｍ+ ） 実施例２ ＢＣＮＰ40.0ｇ（0.139 Ｍ）をメタノール300 mlに溶解
させ、５％Ｐｄ−Ｃ4.0 ｇを仕込んだ。仕込後Ｈ2 圧２
〜５kg／cm2 、28〜38℃で２hr反応させた。反応終了後
触媒を濾別し、Ｈ2 Ｏ300 mlを加え、濃縮しメタノール
を留去した。メタノール留去後の溶液をＮａ2 ＣＯ3 5
5.2ｇ（0.521 Ｍ）でｐＨ8.4 まで中和した。析出した
結晶を濾別し水洗、乾燥したところ、21.4ｇ（0.120
Ｍ）のＡＤＣＰがえられた。収率は86.5％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 ４−ブロモ−３，６−ジクロロ−２−ニ
トロフェノールを触媒の存在下水素雰囲気中で還元する
ことを特徴とする２−アミノ−３，６−ジクロロフェノ
ールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5099434A JPH06306024A (ja) | 1993-04-26 | 1993-04-26 | ２−アミノ−３，６−ジクロロフェノールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5099434A JPH06306024A (ja) | 1993-04-26 | 1993-04-26 | ２−アミノ−３，６−ジクロロフェノールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306024A true JPH06306024A (ja) | 1994-11-01 |
Family
ID=14247332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5099434A Pending JPH06306024A (ja) | 1993-04-26 | 1993-04-26 | ２−アミノ−３，６−ジクロロフェノールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06306024A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101914028A (zh) * | 2010-08-13 | 2010-12-15 | 常州大学 | 一种制备2-氨基-4,6-二氯苯酚的方法 |
-
1993
- 1993-04-26 JP JP5099434A patent/JPH06306024A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101914028A (zh) * | 2010-08-13 | 2010-12-15 | 常州大学 | 一种制备2-氨基-4,6-二氯苯酚的方法 |
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