JPH0466542A - 高級オレフィン二量体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はトラクションオイル等の中間体として有用な高
級オレフィンの二量体およびその効率的な製造方法に関
する。

〔従来の技術及び発明か解決しようとする課題〕従来か
ら、環状炭化水素基を有する高級オレフィン二量体は、
トラクションオイル、合成潤滑油または化粧品用基材の
中間体あるいは重合用単量体として有用であると予想さ
れているか、未だ、そのような二量体の合成例は報告さ
れていない。

ところで、触媒については、従来からメタロセンおよび
アルミノキサンからなる、いわゆるカミンスキー（Ｋａ
ｍｉｎｓｋｙ　）触媒は、α−オレフィンからポリマー
を製造するのに有効であることか知られている。

また、特開昭６３−５１３４０号公報には、ジルコノセ
ンとアルミツギサンからなる触媒を用いて、α−オレフ
ィンを三量化する方法か開示されている。

しかしなから、この方法では触媒活性か低く、製造効率
か低いという欠点かあった。これは、この方法で用いら
れるアルミノキサンか、原料のトリメチルアルミニウノ
、と硫酸銅５水和物どを、）・ルエン中て単に接触させ
ただけのものであって、何らの精製工程も経ていない低
純度のものであるためであると考えられる。

〔課題を解決するだめの手段〕

そこで本発明者らは、このような問題を解決すへく鋭意
研究を進めた。

その結果、周期律表第ＩＶＢ族に属する遷移金属を含む
遷移金属化合物と、特定のアルミノキサンとからなる触
媒を用いることにより、これまでに製造されたことのな
い環状炭化水素を有する新規高級オレフィンの二量体が
効率よく得られることを見い出し、この知見に基ついて
本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ１は炭素数３〜２５の環状炭化水素基を示す
。〕 て表わされる構造を有する高級オレフィンニ量体を提供
するものである。

本発明の新規高級オＩノフィン二量体は、前記−般式〔
Ｉ〕で表わされる構造を有するものである。

前記一般式〔■〕中において、Ｒ１は炭素数３〜２５の
環状炭化水素基を示している。

このような置換基として具体的には、例えばシクロプロ
ピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
ギシル基、シクロへブチル基、シクロオクチル基なとの
炭素数３〜１０のシクロアルキル基：２−メチルシクロ
ヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基などの炭素数
４〜１６の置換シクロアルギル基：ノルボルニル基、３
−メチルノルボルニル基、３−エヂルノルポルニル基。

３−フェニルノルボルニル基、３．３−ジメチルツノ［
、ホルニル基なとの炭素数７〜２０の置換ツルボ井二）
１基、さらには なとの飽和環状炭化水素基、また、３−シクロペンチニ
ル基、３−シクロへギセニル基なとの炭素数３〜１０の
シクロアルケニル基、ノルボルネニル基、３−メチルノ
ルホルネニル基、３−エチルノルボルネニル基、３−フ
ェニルノルボルネニル基、３．３−ジメチルノルボルニ
ル基なとの炭素数７〜２０の置換ノルホルネニル基、シ
クロペンタジェニル基、ジシクロペンタジェニル基なと
の不飽和環状炭化水素基などが挙げられる。

上記一般式ＣＩ）で表わされる構造を有する本発明の高
級オレフィンニー足体として、具体的には例えば、２，
４−ジシクロプロピル−１−ブテン。

２．４−シシクロブヂルー１−ブテン、２．４−ジシク
ロペンチル−１−ブテン；２，４−ジシクロヘキシル−
１−ブテン：２，４−ジシクロへプヂルー１−ブテン；
２，４−ジシクロオクチル−ｌブテン：２，４−ジシク
ロペンテニル−１−フテン、２．４−ジシクロへギヤニ
ル−１−ブテン２．４−ジノルボットニル−１−ブテン
、２，４−シｔ、−３’−メチルノルボルニル）−１−
ブテン。

２．４−シー（−３’、３°−ジメチルノルボルニル）
１−ブテン、２．４−シノルホルネニルー１ブテン：２
．４−シー（−３°−メチルノルボルネニル）−ニーブ
テン：２，４−シー（−３’、３ジメチルノルホルネニ
ル）−１−ブテンなとか挙げられる。

このような本発明の新規高級オレフィンニ量体は、例え
ば以■に示す製造方法（以下、本発明の方法と称するこ
とかある。）により、効率よく得ることかできる。

すなわち、（Ａ）周期律表第ＩＶＢ族に属する遷移金属
を含む遷移金属化合物および（Ｂ）メチルアルミツギサ
ンを主成分とする触媒を用いて、一般式 ％式％（） 〔式中、Ｒ１は炭素数３〜２５の炭化水素基を示す。〕 で表わされる高級オレフィンを反応させるか、この反応
にあたり、（Ｂ）メチルアルミノキサンとして、プロト
ン核磁気共鳴吸収法で観測されるアルミニウムーメチル
基（Ａｌ１−ＣＨ３）結合に基くメチルプロトンシグナ
ル領域における高磁場成分か５０％以下であるメチルア
ルミノキサンを用いることにより、前記一般式〔Ｉ〕で
表わされる構造を有する本発明の新規高級オレフインニ
量体を効率よく製造することかできる。

すなわち、まず本発明の方法ては、原料として前記一般
式〔■〕で表わされる高級オレフィンを用いる。

上記一般式〔■〕中において、Ｒ１は上記した如く炭素
数３〜２５の環状炭化水素基を示しており、具体的には
前記した一般式〔■〕中におけるＲ’　と同様のもので
あるので省略する。

このような一般式（ＩＩ）で表わされる高級オレフィン
の具体例としては、例えはビニルシクロプロパン：ビニ
ルシクロブタン：ビニルシクロペンタン；ビニルシクロ
ヘキサン：ビニルシクロへブタン；ビニルシクロオクタ
ン、３−ビニル−ｌシクロペンテン、４−ビニル−１−
シクロヘキセン：２−ビニルノルボルナン；２−ヒニル
ー３゜３−ジメチル−ノルボルナン：２−ビニル−３メ
チルノルボルナン、２−ビニルノルボルネン：２−ビニ
ル−３−メチル−ノルボルネン、２−ビニル−３，３−
ジメチルノルホルネンなとか挙げられる。

本発明の方法においては、触媒の（Ａ）成分としては、
前記の如く周期律表第ＩＶＢ族に属する遷移金属を含む
遷移金属化合物か用いられる。

ここで触媒の（Ａ）成分として用いられる周期律表第Ｉ
ＶＢ族に属する遷移金属を含む遷移金属化合物としては
、各種のものかあるか、例えば一般式％式％（） て表わされるものか好ましい。

上記一般式ＣＩ）において、Ｍはチタン、ジルコニウム
またはハフニウムを示している。

また、上記一般式（ＩＩＩ）中において、Ｒ２−Ｒ５は
、それぞれ水素原子、弗素、塩素、臭素、ヨウ素などの
ハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎプロピル基、ｌ
５Ｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基。

ｔ−ブチル基、　　１ｓｏ−ブチル基、オクチル基、２
エチルヘキシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基７
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基ブトキシ基、フ
ェノキシ基などの炭素数１〜２０のアルコキシ基；フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基なとの炭素
数６〜２０のアリール基、アルキルアリール基あるいは
アリールアルキル基：ヘプタデシルカルボニルオキシ基
なとの炭素数１〜２０のアシルオキシ基ニジクロペンタ
ジェニル基、インデニル基あるいはフルオレニル基：メ
チルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジェ
ニル基、ｌ、２−ジメチルシクロペンタジェニル基、テ
トラメチルシクロペンタジェニル基、ペンタメチルシク
ロペンタジェニル基なとの置換シクロペンタジェニル基
ニアセチルアセトナート基あるいは置換アセチルアセト
ナート基トリメチルシリル基などのケイ素原子を含む基
なとを示している。

また上記一般式ＣＩ）中において、ａ、ｂ、ｃは、それ
ぞれ０〜４の整数を示しており、ａ十す十〇は４以下で
ある。

このような（Ａ）周期律表第ＩＶＢ族に属する遷移金属
を含む遷移金属化合物としては、例えばビス（シクロペ
ンタジェニル）ジルコニウムジクロライト　ビス（シク
ロペンタジェニル）ジルコニウムモノクロライドモノハ
イドライト　ビス（シクロペンタジェニル）ジメチルジ
ルコニウム、ビス（シクロペンタジェニル）ジベンジル
ジルコニウム；ビス（シクロペンタジェニル）ジルコニ
ウムジメトキシド、ヒス（メチルシクロペンタジェニル
）ジルコニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシク
ロペンタジェニル）シルコニウムシクロライト・　（ペ
ンタメチルシクロペンタジェニル）ジルコニラ１、ｌ・
リクロライド：　（ペンタメチルシクロペンタジェニル
）シルコニウムトリメトキザーイト、（ペンタメチルシ
クロペンタジェニル）トリベンジルジルコニウム、（シ
クロペンタジェニル）ジルコごつｌ、１へリクロライト
：（シクロペンタジェニル）ジルコニウムトリフロマイ
ト：エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロラ
イド・エチレンビス（テトラヒＩ・ロインデニル）シル
コニウムジクロライド：シメヂルシリルビス（シクロペ
ンタジェニル）ジルコニウムジクロライｌへニジクロロ
ジルコニウムビス（アセデルアセトナート）などが挙げ
られる。

また、チタニウム化合物およびハフニラｊ、化合物にお
いては、上、記ジルコニウム化会物（こむ（ｊろジルコ
ニラｊ、原子を、それぞれチタニウム原子。

ハフニウム原子で置き換えた化合物を用いることかでき
る。

これらの周期律表第ＰＪ　Ｂ族に属する遷移金属をａむ
遷移金属化合物の中でも、ジルコニウム化合物か特に好
ましい。

一方、上記（Ａ）周期律表第■Ｂ族に属する遷移金属を
含む遷移金属化合物成分とともに、触媒の主成分を構成
する（Ｂ）成分としては、トリメチルアルミニウムと水
との接触生成物であるメチルアルミノキサンか用いられ
る。

ここでメチルアルミノキサンとしては、前記した如く、
プロトン核磁気共鳴吸収法で観測されるアルミニウムー
メチル基（Ａｐ−ＣＨ，）結合に基くメチルプロトンシ
グナル領域にお（」る高磁場成分か５０９６以下である
メチルアルミノキサンを用いることか必要である。

このようなメチルアルミノキサンとしては、一般式 〔式中、ｎは２〜５０の整数を示す。〕て表わされる鎖
状アルキルアミノキサンあるいは般式 ％式％ て表わされる繰返し即位を有する環状メチルアルミノキ
サン（重合度２〜５２）などがある。

般に、Ｉ・リメチルアルミニウムと水どの接触生成物は
、上述の鎖状メチルアルミツキ乃ンや環状メチルアルミ
ノキサンとともに、未反応のトリメデルアルミニウム、
各種の縮合生成物の混合物、さらにはこれらか複雑に会
合した分子−であり、これらは１′リヌヂルアルミニウ
ムと水どの接触条件によって様々な生成物どなる。

このうぢ、本発明の方法で触媒の（Ｂ）成分として用い
る、上記トリメデルアルミニウム接触生成物であるメチ
ルアルミノキサンは、プロトン核磁気共鳴吸収法で観測
されるアルミニウムメチル基（Ａｆ？−ＣＨ５）結合に
基くメチルプロトシグナル領域における高磁場成分か５
０９６以−ドのものである。

つまり上記の接触生成物であるメチルアルミ、／キサン
を、室温下、ｌ・ルエン溶媒中において、そのプロトン
核磁気共鳴（’Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルを観測ずろと、
アルミニウムーメチル基（ＡＩ２ＣＨ３）結合に基くメ
チルプロトンシグナルは、テトラメヂルシラン（ＴＭＳ
）基準において１．０〜−−０．５　ｐｐｍの範囲に見
ら第１る。ＴＭＳのプロトンシグナル（Ｏｐｐｍ）かＡ
Ｉ−Ｃ■（、に基くメチルプロ１〜ン観測領域にあるた
め、二のアルミニラｊ、メチル基（△１−ＣＩ−１３）
結合に基くメチルプロトンシグナルを、ＴＭＳ基準にお
けるトルエンのメチルプロトンツクナル２．３５　ｐｐ
ｍを基準にして測定し、高磁場成分（即ち、−〇、１〜
−−０．５ｐｐｍ）と、他の磁場成分（即ち、１．０〜
−−０．１　ｐｐｍ）とに分けたどきに、該高磁場成分
か全体の５０９６以下、好ましくは４５〜５９４のもの
か、本発明の方法の触媒の（Ｂ）成分とし７て使用され
る。

ここで高磁場成分か全体の５０９６を超えるものを触媒
の（Ｂ）成分とすると、活性か低下し、所望する高級オ
レフィンの二量体を効率よく製造することかできない。

このトリメチルアルミニウムと水との接触生成物である
メチルアルミノキサンは、種々の方法により調製するこ
とができ、例えば、■トリメチルアルミニウムを有機溶
剤に溶解しておき、これを水と接触させる方法、■重合
時に当初トリメチルアルミニウムを加えておき、後に水
を添加する方法、さらには■金属塩などに含有されてい
る結晶水、無機物や有機物への吸着水をトリメチルアル
ミニウムと反応させるなどの方法により調製することか
できる。

上記トリメチルアルミニウムと水との接触接触操作にお
いて、前述した高磁場成分か全体の５０％以下となるよ
うにするには、状況により異なり、必ずしも特定てきな
いか、一般には■接触反応時間を長くする、■接触反応
の温度を上げる、■トリメチルアルミニウムに対する水
の比率を大きくする、■反応混合物を濃縮後、熱処理を
加える、■トリメチルアルミニウムより高沸点の溶媒を
用いてトリメチルアルミニウムを留去する、などの条件
を選定することか好ましい。

本発明の方法に用いる触媒は、前記（Ａ）、　（Ｂ）成
分を主成分とするものであり、これらの他にさらに所望
により、他の触媒成分、例えば 一般式 〔式中、Ｒ６は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕で
表わされるトリアルキルアルミニウムや、他の有機金属
化合物などを加えることもてきる。

本発明の方法において、触媒を使用するにあたり、触媒
中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合は、各種の条件に
より異なり一義的に定められないが、通常は（Ｂ）成分
中のアルミニウムと、（Ａ）成分中の遷移金属との比、
即ちアルミニウム／遷移金属（モル比）として１〜１０
４、好ましくは１０〜１０３である。

本発明の方法にしたがって、前記一般式ＣＩ）で表わさ
れる構造を有する新規高級オレフィン二量体を製造する
には、前記（Ａ）、　（Ｂ）成分を主成分とする触媒の
存在下で、前記一般式（Ｉ［）で表わされる高級オレフ
ィンを三量化すればよいか、この反応は塊状で行っても
よく、あるいはペンタン。

ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキ
サンなとの脂環式炭化水素またはベンゼン。

トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒中で行な
ってもよい。また、反応温度は特に制限はないか、一般
には−２０〜１５０°Ｃ１好ましくは０〜１００℃であ
る。

叙上の如くして、前記一般式ＣＩ）で表わされる構造を
有する新規高級オレフィンニ量体を得ることかてきる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１ （１）　　メチルアルミノキサンの調製アルゴン置換し
た内容積１０１００Ｏのガラス製容器に、硫酸銅５水塩
（ＣｏＳＯ４−５Ｈ２０）７４ｇ（０，３０モル）、ト
ルエン５００−およびトリメチルアルミニウム７４ｍｌ
　（０，７８モル）を入れ、２０°Ｃて３０時間反応さ
せた。

反応終了後、固体部分を濾別し、濾液を減圧濃縮し、ト
ルエンを留去した。さらに、残った固体を２．０　ｍｍ
Ｈｇの減圧下、１１０°Ｃで３０分間熱処理し、未反応
のトリメチルアルミニウムを除去した。その結果、無色
の粉末状メチルアルミノキサン（分子量８４０）１６．
５ｇを得た。これをトルエン５０ｍ１に溶解し、触媒成
分とした。

このトルエン溶液のプロトン核磁気共鳴スペクトルを第
１図に示す。このスペクトルによると、トルエンのメチ
ルプロトンシグナルを２．３５　ｐｐｍとして測定した
ところ、高磁場成分（すなわち、−〇、１〜−０．５　
ｐｐｍ）と他の磁場成分（すなわち、１．０〜−０．１
　ｐｐｍ）とに分けたとき、高磁場成分の全体成分に対
する割合は４１％であった。

（２）　　ビニルシクロヘキサンの三量化内容積３０ｍ
１のガラス製容器に、トルエン５．０ｍｌと、上記（１
）で得られたメチルアルミノキサンをアルミニウム原子
で５．０ミリモル加え、次いてこれにジルコニウム化合
物としてビス（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジ
クロライド２５マイクロモルを加えた。

続いて、高級オレフィンとしてビニルシクロヘキサン５
０ミリモルを加え、５０°Ｃて４時間反応させた。少量
のメタノールで反応を停止し、希塩酸で触媒成分を分解
、除去して有機層を濃縮し、また、溶媒、未反応モノマ
ーを除去して、無色の液体３．４３　ｇを得た。

ビニルシクロヘキサンの転化率は、６２．３％であった
。ガスクロマトグラフィーによる組成分析によると、二
量体に対する選択率は９６９６てあった。結果を第１表
に示す。

次に、得られた二量体の’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル
（溶媒：　ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）を第２図に示す
。また、得られた二量体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（
溶媒：　ＣＤＣＡ３，１００ＭＨｚ）を第３図に示す。

さらに、得られた二量体の”ＣＮＭＲのＤＥＰＴ測定チ
ャートを第４図に示し、そのマススペクトルを第５図に
示す。

実施例２〜５ 実施例１（２）において、高級オレフィンの種類とジル
コニウム化合物の種類および使用量を第１表のようにし
たこと以外は、実施例Ｉ（２）と同様にして、高級オレ
フィンの二量体を行なった。結果を第１表に示す。

第 ］ 表 なお、実施例４て得られたビニルノルボルナンの二量体
の性状は次の通りである。

・動粘度■　４０°Ｃ−２８，５３ｃＳｔｌｏｏｏＣ・
・・４．３６２　ｃｓｔ 粘度指数　　　　　　　　・・・２０ 流動点　　　　　　　　　・・・−４７，５°Ｃ比重（
１５／４°Ｃ）　　　　　・・・０．９２５４トラクシ
ョン係数■１４０°Ｃ・・・０．０５０比較例１ （１）　　メチルアルミノキサンの調製実施例１（１）
において、トリメチルアルミニウムと硫酸銅５水塩との
反応終了後、固体部分を濾別し、濾液をそのまま触媒溶
液としたこと以夕Ｉは、実施例１（１）と同様にして、
メチルアルミノキサンを調製した。得られた溶液のアル
ミニウム濃度は１、３７　ｇ原子アルミニウム原子てあ
り、またプロトン核磁気共鳴スペクトルにおける高磁場
成分は７５％であった。

（２）　　ビニルシクロヘキサンの二量体実施例１（２
）において、上記（１）で得られたメチルアルミノキサ
ンをアルミニウム原子で５．０　ｍｍｏｌ使用したこと
以外は、実施例１（２）と同様にして、反応を行なった
。

収量は１．３３ｇであり、ビニルシクロへキサンの転化
率は２４．２％、二量体に対する選択率は９３％であっ
た。

比較例２ （１）　　メチルアルミノキサンの調製トリメチルアル
ミニウムと硫酸銅５水塩との反応を２０°Ｃて１０時間
行なった。反応終了後、固体部分を濾別し、濾液を室温
で減圧濃縮して、ガラス状固体１４．８ｇを得た。

これをトルエン！５０ｍ１に溶解し、触媒成分とした。

なお、プロトン核磁気共鳴スペクトルにおける高磁場成
分は６９％であった。

（２）　　ビニルシクロヘキサンの二量体実施例１（２
）において、上記（１）で得られたメチルアルミノキサ
ンをアルミニウム原子て５．　Ｏｍｍｏｌ使用したこと
以外は、実施例１（２）と同様にして反応を行なった。

収量は１．５０ｇであり、ビニルシクロヘキサンの転化
率は２７．３％、二量体に対する選択率は９４％てあっ
た。

参考例１ 実施例４で得られたビニルノルボルナンの二量体２００
ｇを、内容積１１のオートクレーブに入れ、水素化用ニ
ッケル触媒（日揮化学■製、Ｎ−１１３触媒）２０ｇを
添加して、反応温度２００°Ｃ２水素圧５０ｋｇ／ｃＩ
］ｆＧにおいて水素化処理した。

反応終了後、触媒を除去し、軽質分をストリッピングし
て、分析した結果、水素化率は９９．９％以上であり、
この水素化生成物は１，３−ジノルボニルブタンである
ことが確認された。

このものの性状は次の通りである。

・動粘度■　４０°Ｃ−２６，４１ｃＳｔ１００°Ｃ・
・・４．２８６　ｃＳｔ ・粘度指数　　　　　　　　・・・３６・流動点　　　
　　　　　　・・・−５０°Ｃ・比重（１５／４℃）　
　　　　・・・０．９４９トトラクション係数■１４０
°Ｃ・・・０．０５０参考例２ 内容積３Ｉ！のガラス製フラスコに、ｐ−メチルスチレ
ン１．２００−および５５％硫酸３００ｍ１を入れ、攪
拌しながら１１０°Ｃで２時間反応させた。

攪拌終了後、静置し、水槽と油槽とを分離して、油槽を
３％水酸化ナトリウム水溶液１１と飽和食塩水１１で、
それぞれ３回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた
。未反応のｐ−メチルスチレンを留去後蒸留し、沸点１
４４〜１５３℃１０．２ｍｍＨｇ留分６００ｇを得た。

この留分は、分析の結果、ｐ−メチルスチレンの線状二
量体９８％と環状二量体２％の混合物であることが確認
された。

この留分を参考例１と同様に水添し、後処理することに
より、ｐ−メチルスチレンの線状二量体水添物を主成分
とするトラクションドライブ用流体を得た。

このものの性状は次の通りである。

・動粘度■　４０°Ｃ・・・１１．４４　ｃｓｔｌｏｏ
ｏＣ・・・２．５８５　ｃｓｔ ・粘度指数　　　　　　　　・・・２６・流動点　　　
　　　　　　・・・−６０°Ｃ・トラクション係数■１
４０°Ｃ・・・０．０４１このものは、本発明の化合物
と比へて、化学構造上類似する化合物であるか、動粘度
ならびにトラクション係数かいずれも低いことがわかっ
た。

なお、上記の実施例および参考例におけるトラクション
係数の測定は、二円筒型摩擦試験機にて行なった。すな
わち、互いに接している同じサイズの円筒（直径５２ｍ
ｍ、厚さ６ｍｍで被駆動側は曲率半径１０ｍｍのタイコ
型、駆動側はクラウニング無しのフラット型）の一方を
一定速度（１５ｏ。

ｒｐｍ）で、他方を１５０Ｏｒｐｍから１７５Ｏｒｐｍ
まで連続的に回転させ、両回筒の接触部分に、バネによ
り７ｋｇの荷重を与え、両円筒間に発生する接線力、即
ちトラクション力を測定し、トラクション係数を求めた
。この円筒は、軸受鋼５ＵＪ−２鏡面仕上げててきてお
り、最大ヘルツ接触圧は、１１２　ｋｇ　ｆ　／ｍｍ２
てあった。

また、トラクション係数を測定するにあたっては、油タ
ンクをヒーターで加熱することにより、油温を１４０°
Ｃとし、すべり率５％におけるトラクション係数を測定
したものである。

〔発明の効果〕

本発明によれば、トラクションオイル、合成潤滑油、化
粧品基材あるいはそれらの中間体または重合用単量体等
として有用であって、しかもこれまで製造されたことの
ない環状炭化水素基を有する新規な高級オレフィンニ量
体が提供される。

しかも本発明の方法によれば、上記の如き新規な高級オ
レフィンニ量体を、高活性、かつ高選択率で効率よく製
造することかできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１（１）で得られたメチルアルミノキサ
ンのトルエン溶液のプロトン核磁気共鳴スペクトルを示
すものである。 また、第２図は実施例１（２）で得られた二量体のＨ−
ＮＭＲスペクトルを示し、第３図は実施例１（２）で得
られた二量体の”Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示し、第４図
は実施例１（２）で得られた二量体の”Ｃ−ＮＭＲのＤ
ＥＰＴ測定チャートを示し、第５図は実施例１（２）で
得られた二量体のマススペクトルを示すものである。 さらに、 第６図は実施例４で得られた二量体の マススペクトルを示すものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１は炭素数３〜２５の環状炭化水素基を示
   す。〕 で表わされる構造を有する高級オレフィン二量体。
2. （２）（Ａ）周期律表第IVＢ族に属する遷移金属を含む
   遷移金属化合物および（Ｂ）メチルアルミノキサンを主
   成分とする触媒を用いて、 一般式 ＣＨ＿２＝ＣＨＲ＾１・・・〔II〕 〔式中、Ｒ＾１は炭素数３〜２５の環状炭化水素基を示
   す。〕 で表わされる高級オレフィンを反応させて、請求項１記
   載の高級オレフィン二量体を製造するにあたり、（Ｂ）
   メチルアルミノキサンとして、プロトン核磁気共鳴吸収
   法で観測されるアルミニウム−メチル基（Ａｌ−ＣＨ＿
   ３）結合に基くメチルプロトンシグナル領域における高
   磁場成分が５０％以下であるメチルアルミノキサンを用
   いることを特徴とする請求項１記載の高級オレフィン二
   量体の製造方法。