JPH0466547A - α，α，α’―トリアルコキシキシレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα、α，α’−トリアルコキシキシレンの製造
方法に関する。更に詳しくは、α１αα′−トリクロル
キシレンと低級アルコールとを反応させるに際し、反応
中および反応終了後もアルカリ性物質を常時反応系に存
在させることを特徴トスるα、α、α”−トリアルコキ
ンキルンの製造方法に関するものである。

α、α，α’−トリアルコキノキルンは１分子内にアル
コキノメチル基とアセタールをもつ特徴ある化合物であ
り、例えばフェノール樹脂原料、架橋剤として非常に有
用である。

〔従来の技術〕

従来、α、α，α’−トリクロルギソレンと低級アルコ
ールとを反応させ、α、α，α’−トリアルコキノキル
ンを製造する際、α、α、α食性が強く、高価な非金属
材質を使用せざるを得ず、設備費がＪＰ常に高い々Ｊ）
−う問題点があった。

〔発明が解決し５ようとする課題〕 本発明の目的は、上記のような問題点のない、α、α，
α’　トリクロルキシレンの工業的な製造方法を提供す
る事にある。即ちα、α、α１−リクロルキンし：／と
低級アルコールとを反ｆ’、・さ用できる、設備費の安
い、工業的な製造方法を提供する事Ｃ，了ある。

Ｃ課題を解決する為の１段つ 本発明者らは上記目的を達成する為鋭意検討し′９いに
本発明に刊った。

即ち、本発明はα、α，α’−トリクロルキソレンと低
級アルコールとを反応させ、α、αα“　Ｉ−リアルコ
キノキジレンを製造する方法に於いて、バッチ反尾、機
の反応系内にアルカリ性物質と（氏級アルニｌ−ヘルと
を添力１］　ｕ、１〕い−こ、α、αｔｒ’Ｊリクロル
キ＞Ｌ′７）ｌ添加じて反応さ一υ、での反λ（］・中
および反応終了後も前記アルカ１１性物質を常時反応系
に存在させることを特徴とするαα，α’−１リアルコ
キシキシレンの製造方法である。

以下、本発明を更りこ詳細ｔこ説明する。

本発明の方法で使用するα、α、α’−１□リクロルキ
ソＩ／ンとし７ては、α、α，α’−トリクロルー０−
キソレン、α、α、α　−トリクロル−ｍキシレン、α
、α，α’−トリクロルーｐ−キンレンである。

α、α、α’−４リクロルキシレンは０−キシレンまた
はｍ−キシレンまたはｐキシレンの塩素化反応によって
製造される。例えば、０−キシレンまたはｍ−キシレン
またはｐ−キシＩ／ンに分子状の塩素を、光の存在下ま
たは過酸化物系ラジカル開始剤またはアヅ系ラジカル開
始剤の存在下作用さセる事によって製造できる。キシレ
ンの塩素化反応は逐次反応であり、塩素出キシレンのモ
ル比ｔこよって４成物の制？＋１１ができる事は一般的
によ（知られている。α、α、α’　−１−ＩＪクロル
キシ１／ンは塩素とキンＬ／ンのモル比が約３で反ν・
１、マス中に最も多量に含まれるが、α、α、α“−１
・リクロルキンＬ・ンの収率を上げる為に、モル比を３
以下に抑え低沸成分をり４Ｊイ／Ｊルする事がよく行わ
れる。このような塩素化反応マスの他、中間体とし７て
非常乙こ有用なα，α’−ジクＬ１ルキソレンの製造の
際、伏留の釜残に多量乙こ残存するα１α１α”−１リ
ク「２ルヰルンでも以Ｆに述べる方法で精製する事によ
り、本発明Ｏコ使用ｉｉＪ能である。塩素化反応マスマ
タハα，α’−ジクｌ：Ｊルキルンの７ｋ”４釜残から
α、α、ｏ・“−ｌリクロルキンＩ／ンを取り出すには
、蒸留法が最も適当である。晶析法の場合はα、α，α
’−トリクロルキシし・ンとα，α’−ジクロル碑）Ｌ
／ンが共晶化合物を形成する為好まＬ＜ない。

本発明の方法で使用する低級アルコール七しては、メタ
ノール、コータノール、１−プロパツール、２−プロパ
ツールである。

これらの原料化合物を使用して本発明の方法で得らねる
α、α，α’−［・リアルコキシキシレンとし２ては、
α１α，α’　ｌリメトキシ−０キシα、α　α′−ト
リメ（キン−ｍ−キシレン、α１−トリメ１−キノール
キシレン、αトリエトキシ−０−キルン、α７α トリエトギシ−Ｍ−キシレン、α、α、αトリエトキン
ーｐ−キシレン、α、α、α’−１−リ（１−プロポギ
ン）−０キソレン、α１α、α１す（１−プロポキシＬ
ｍ−キンレン、α、α、αトリ（Ｉ−プ「」ボキン）−
ｐ−キシレン、α１α・トす（２−プロポキノ）−０−
キシレン、α、αｌ・す（２−プｌ−ｌボキソ）−ｍキ
シレン、α、αトリ（２−プロポキノ）−ｐ−キノＬ／
ンである。

レ　ン′　、 α　　α α　　　α しては、５１１Ｓ３０１．５１１５３０２、Ｓ　１．Ｉ
　Ｓ　３０３．５ｌｌＳ３Ｑ４．５ＵＳ３０５．５１１
Ｓ３０８．５ｔｌＳ３２１　５ＵＳ３４７．５ＩＩＳ３
０４Ｌ、５ＵＳ３１６．５ＵＳ３１７．５ＵＳ３１６Ｌ
ＳＳＵＳ３０９．５ＵＳ３１４である。

本発明の方法で使用するアルカリ性物質としては、アル
カリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩お
よび重炭酸塩等であって、その代表的な例としては、水
酸化リチウム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
カリウム、重炭酸カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム等である。これらのアルカリ性物質は通常単独
で用いるが、２種以上の混合物で用いても一向に差し支
えない、またアルカリ性物質は、純度の高い固形状でも
、純度の低い水溶液状であっても使用可能である。

本発明の方法においては、アルカリ性物質は、反応中も
、反応終了後も常時反応系内に存在させ為、使用に耐え
ない。

これらのアルカリ性物質の使用量はその種類により次の
ようである。アルカリ性物質がアルカリ金属の水酸化物
および重炭酸塩の場合は、これらのアルカリ性物質を、
原料として使用されるα。

α、α”−トリクロルキシレン中に含有される塩素のモ
ル数以上とすればよいし、アルカリ性物質がアルカリ金
属の炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物および炭酸塩
の場合は、α、α，α’−トリクロルキシレン中に含有
される塩素のモル数の１／２以上とすればよい。また混
合物の場合も、上記使用量から換算した量を使用すれば
よい。もちろん、反応の進行中にもこのようなアルカリ
性物質は添加可能である。またアルカリ性物質がα。

α，α’−トリクロルキシレン中に含有される塩素に比
べ大過剰であっても反応に特に悪影響はない。

本発明の方法においては、低級アルコールはアルカリ性
物質とともに反応系内にあらかじめ仕込んでおくが、も
ちろん反応の進行中に逐次追加してもよい。低級アルコ
ールの添加量は、少なくともα、α，α’−トリクロル
キシレン中に含有される塩素のモル数以上であればよい
が、工業的には、α、α、α”−トリクロルキシレン中
に含有される塩素のモル数の１．５倍以上が適当である
。

また低級アルコールがα、α，α’−トリクロルキシレ
ンに比べ大過剰であっても反応に特に悪影響はない為、
使用する反応機容量、形状等により適宜選択すればよい
。

本発明の方法においては、α、α、α“−トリクロルキ
シレンは、アルカリ性物質および低級アルコールをあら
かしめ仕込んだ反応系内に添加する。添加方法は逐次添
加でも一括添加でもよいが、−括添加の場合は、α、α
，α’−トリクロルキシレンと低級アルコールとの反応
が発熱反応である為、−挙に反応が進み、反応制御が困
難であるので通常は逐次添加による方法が採用される。

本発明の方法においては、反応温度は０〜２００°Ｃの
範囲で任意に選ぶ事ができ、反応圧力は常圧、加圧のい
ずれでも良い。例えば、α、α、α′トリクロルキシレ
ンと低級アルコールとの反応熱を利用し、しかも低級ア
ルコールを還流させる事により、常圧で、低級アルコー
ルの沸点に温度制御する方法が、工業的に有利である。

〔実施例〕

以下、製造例、実施例、比較例で本発明を更に詳細に説
明する。

α、α，α’−トリクロルキシレン製造例ジャケット、
還流冷却器、攪拌機、塩素ガス吹き込み口を備えた容積
１ｊ２のガラス製の、内部照射型１００−水銀ランプ付
光反応器に、ρ−キシレンを２００　ｇ　、溶剤として
四塩化炭素を３００ｇ仕込んだ後、攪拌しながら、１０
ｇ／分の速度で塩素を４００ｇ吹き込んだ。反応温度は
ジャケットに冷水を送り７０°Ｃに調節した。反応マス
の各種塩素化物の分析をガスクロマトグラフィーにより
行った結果、α、α、α１−トリクロルーｐ−キシレン
４８ｗｔ％、α、α−ジクロルーｐ−キシレン２０−ｔ
％、α、α。

，α’、α、α−テトラクロルーｐ−キシレン２３、そ
の他９ｗｔ％であった。また反応器から排出されるガス
中には、塩素はほとんど認められなかった。

以上の反応液を３００ｇ取り出し、−４０段のオールダ
シヨー型藤留器（ガラス製、棚段式）にて、バッチ華留
を行った。還流比３で塔頂真空を１０ｆｆ１０ｆｆ１に
設定し、塔頂温度１３５°Ｃまでの留分１．１５５°Ｃ
までの留分２を分取し、ガスクロマトグラフィーにて組
成分析を行った。その結果、留分１は７３ｇで、その組
成はα，α’−ジクロルーｐ−キシｌ／ン７２ｗｔ％、
α、α１，α’−トリクロルーρ−キシレン１４ｗｔ％
、その他１４−ｔ％であった。また留分２は１３８ｇで
、その組成はα，α’−ジクロルーｐ−キシレン５ｗｔ
％、α、α、α′−トリクロルーｐ−キシレン９０−ｔ
％、α、α，α’，α’−テトラクロル−ｐ−キシレン
３−ｔ％、その他２ｗｔ％であった。

留分１はα，α’−ジクロルーｐ−キシレンが多量に含
まれている為、再度反応に供与できる。また留分２にお
いて、純度９０％のα、α，α’−トリクロルーｐ−キ
シレンが得られた。

実施例１ 攪拌器、還流冷却器、滴下漏斗を備えた５００ｍｊ！の
ガラス製の反応器に、５ＵＳ３０４製のテストピース（
表面積３１．５５ｃｉ、重量３６．２１８　ｇ　）を入
れ、メタノール３２０．４　ｇ、９７％カセイソーダを
１３．６ｇ仕込んだ後、製造例で得たα、α、α′〜ト
リクロルｐ−キシレンを２０．９５　ｇ滴下し反応させ
た。反応温度は反応器をオイルパスに浸し、メタノール
を還流させる事により調節した。滴下終了後、５時間の
後反応を行い反応を完結させた。材質テストピースを取
り出し、軽く水洗、アセトン洗浄した後乾燥し、重量減
少を測定し、腐食度（ｍｍ／ｙ）を求めたところ、０で
あり、完全耐食であった。尚、腐食度の計算方法は次式
に従った。

腐食度−（（Ｗｉ−Ｗｆ）Ｘ　３６５）／（Ｓｘｄ　Ｘ
ｄａｙ）ＸＩＯ唱：テストピース浸漬前重量（ｇ） −ｆ：テストピース浸漬後重量（ｇ） Ｓ　：テストピース表面積（ｃｆｆｌ）ｄ　：テストピ
ース比重 ｄａｙ　：　　テストピースを浸漬させた時間を日換算
したもの また、反応液の分析をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、α、α、α′−トリクロル−ｐキシレンは検出
されず、８９％の純度のα、αα″−トリメトキシ−ｐ
−キシレンが生成した。結果を第１表に示す。

実施例２〜５、比較例１ 実施例１と同様にして、第１表にしめず条件で反応し、
腐食度を求めた。結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１で用いた反応器に、第１表に示す材質テストピ
ース、メタノール、α、α、α　−１・リクロルーｐ−
キシレンを、仕込んだ後、滴下漏斗より５０％のカセイ
ソーダを５時間で滴下し反応させた。

結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕

以上の実施例からも明らかなように、本発明の製造方法
は反応器内に反応開始前から反応中、さ使用が可能とな
り、安全性が高く、しかもα、α。

，α’−トリメトキシキシレン高純度で得られる優れた
α、α、α１−トリメトキシキシレンの製造方法である
。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、α，α，α’−トリクロルキシレンと低級アルコー
   ルとを反応させ、α，α，α’−トリアルコキシキシレ
   ンを製造する方法に於いて、バッチ反応機の反応系内に
   アルカリ性物質と低級アルコールとを添加し、ついで、
   α，α，α’−トリクロルキシレンを添加して反応させ
   、この反応中および反応終了後も前記アルカリ性物質を
   常時反応系に存在させることを特徴とするα，α，α’
   −トリアルコキシキシレンの製造方法。 ２、アルカリ性物質がアルカリ金属およびアルカリ土類
   金属の水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩の群から選ばれ
   る単独または２種以上の混合物である請求項１記載のα
   ，α，α’−トリアルコキシキシレンの製造方法。