JPH0467428A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、磁気記録媒体に関するものであり、さらに詳
しくは、少なくとも二層の磁性層を有する磁気記録媒体
の改良に関する。

特に走行性と、耐久性、Ｄ○（ドロップアウト）増加と
ｔＶＡ変換特性が改良された磁気記録媒体に関する。

（従来の技術） 一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ用
等の磁気記録媒体として、強磁性粉末が結合剤中に分散
されている磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒
体が用いられている。そして、オーディオテープやビデ
オテープは、カセットｃこ装着されて使用されることが
多くなってきている。

通常、このような磁気記録媒体の磁性層は、帯電防止を
主な目的としてカーボンブラックを含有している。一般
に使用されるカーボンブラ、りの平均−次粒子径は１０
〜１５０μｍのものである。

−船釣には、粒子径の小さいカーボンブランクを使用す
ると、得られた磁性層の表面は平滑となるが走行耐久性
、耐熱性の点で劣る。一方、カーボンブラックの粒子径
が大きい場合は走行耐久性、耐熱性は良好であるが平滑
性に劣るため、電磁変換特性、ビデオテープの場合には
特にＳ／Ｎが小さくなり好ましくない。

このため、磁性層が単層の系で、カーボンブランクをそ
の平均−次粒子径の種々な組み合わせで磁性層中に含有
させることが試みられた（特公昭５４−９０４１号公報
、特公昭５３−２０２０３号公報、特開昭５８−２１８
０３９号公報に開示）が、走行耐久性および耐熱性と電
磁変換特性とが共に満足するものは得られなかった。

又特開昭６１−５５７２７号公報にはＳ−アが１５ｒｒ
ｒ／ｇ以上、５０ｒ＋（／ｇ未満であり、かつＤＢＰ吸
油量が２００ｄ／１００ｇ以下である第１のカーボンブ
ラックと、Ｓｓ！ｔ９００ビ／ｇ以上であり、ＤＢＰ吸
油量が２００ｄ／１００ｇ以上である第２のカーボンブ
ランクを磁性層に含むことが提案され、又特開昭６３−
２５３５３０号公報にはＳＩｌ！アが５０ギ／ｇ以上９
００ボ／ｇ以下であり、ＤＢＰ吸油量が１１０ａｔｆｆ
ｉ／１００ｇ未満である第１のカーボンブランクと、５
ＩＥＴが１５ポ／ｇ以上８０ボ／ｇ以下であり、かつＤ
ＢＰ吸油量が１１０ｄ／１００ｇ以上の第２のカーボン
ブラックを組合せて磁性層に用いることが提案されてい
る。しかし、以下のような欠点があった。

すなわち、表面電気抵抗、ビデオＳ／Ｎ、ドロ・ンプア
ウト増加、走行耐久性を同時に改良することはできなか
った。

又磁性層が二層以上の重層系の場合、上層の磁性層厚は
薄＜シた方がより、電磁変換特性が向上できることがわ
かっているが、磁性層が薄い為に研磨剤やカーボンブラ
ック等の非磁性粉体の添加量や粒径の影響が従来の単層
より大きく、走行性、耐久性と電磁変換特性の両立を行
う事が困難であった。重層系の場合、特開昭５８−２０
０４２５号公報、特開昭６３−３００４２５、特開平１
２０５７２６等があるが、現在の所平均−次粒子系の種
々な規定のみによる磁気記録媒体では、耐久性、Ｄｏ増
加が共に充分に優れたものは得られていない。

（発明の目的） 本発明の目的は、少なくとも二層の磁性層を有し、電磁
変換特性、走行耐久性、そしてＤＯ増加の少ない磁気記
録媒体を提供することを目的とするものである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は非磁性支持体の表面に強磁性粉末と
結合剤とカーボンブランクを含む磁性層を少なくとも二
層以上設けた磁気記録媒体において、第一磁性層（下層
）に含まれる前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が１
００〜１５ｔ）ｄ／１００ｇ以上であり、第二磁性層（
上層〕に含まれる前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量
が８〇−／１００ｇ以下であることを特徴とする磁気記
録媒体によって達成できる。

更に好ましくは本発明の上記目的は前記第一磁性層に含
まれるカーボンブランクが前記強磁性粉末１００重量部
に対して１．０〜２０重量部であり、前記第二磁性層に
含まれるカーボンブラックが前記強磁性粉末に対して０
．１−１０重量部であることを特徴とする磁気記録媒体
によって達成できる。更に好ましくは、前記第一磁性層
の結合剤は極性基を有する塩化ビニル系共重合体と極性
基を有しないポリウレタン樹脂を含み、前記第二磁性層
の結合剤は極性基を有する塩化ビニル系共重合体と極性
基を有するポリウレタン樹脂を含みかつ前記極性基がエ
ポキシ基、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、　　０５０３　Ｍ、　
　ＰＯ２Ｍｘ、−０ＰＯ，Ｍ、から選ばれた少なくとも
１種でＭが水素、アルカリ金属又はアンモニウムの極性
基であることを特徴とする磁気記録媒体によって達成で
きる。

尚本発明のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、以下の
測定方法により規定した。

カーボンブランク１００ｇにＤ　Ｂ　Ｐ　（Ｄｉｂｕｔ
ｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ　）を少しずつ加え、練り合わ
せながらカーボンブラックの状態を観察し、バラバラに
分散した状態から一つ塊をなす点を見いだした時のＤＢ
Ｐのｄ数をＤＢＰ吸油量とする。

本発明は、非磁性支持体の表面に第−磁性層及び第二磁
性層の順に設けてなる基本構造を有する磁気記録媒体で
ある。

本発明の第一磁性層は、ＤＢＰ吸油量が１００ｄ−１５
０ｄのカーボンブラックを磁性層中の強磁性粉末１００
重量部に対して１．０〜２０重量部の範囲内で含み、そ
して第二磁性層が、ＤＢＰ吸油量が８０ｄ以下のカーボ
ンブラックを磁性層中の強磁性粉末１００重量部の範囲
で含んでいる。

即ち、本発明の磁気記録媒体の第一磁性層は、ストラフ
チャー構造が比較的とりやすいＤＢＰ吸油量の高いカー
ボンブラックを含んでいるため、高い導電性が得られる
。また分散性がすくれているために磁性層表面が極めて
良好な平滑性を得ることができる。

上記ＤＢＰ吸油量の商いカーボンブランクが導電性がす
ぐれている理由として、ＤＢＰ吸／１１３量の高い物は
、カーボンブラックの一次粒子がブドウ状につながって
おり（ストラフチャーが発達しているこの為電気抵抗が
低くなり、導電性高くなるためである。

また、平滑性に優れる理由としては、ストラフチャー構
造が高いため、カーボンブランク粒子の凝集が起こりに
くい、即ちカーボンブランクの１次粒子がつながってい
ることにより、２次粒子同士の凝集性が阻止されて、カ
ーボンブラックの大きな凝集がなくなり、分散性が向上
し磁性層表面は優れた平滑性を有する。

一方、本発明の第二磁性層は、ＤＢＰ吸油量の比較的低
いカーボンブラックを使用することにより微量の添加で
摩擦係数が低減でき、走行安定性が同上する。又微量添
加なので強磁性粉末の充填度が向上でき、電磁変換特性
を向上させることができる。

ＤＢＰ吸油量の低いものが摩擦係数を下げることができ
る理由として、カーボンブランクの一次粒子のつながり
が比較的少ない事により、表面にカーボンブラック自体
がでてきやすく、カーボンブラックの適度の凹凸及びカ
ーボンブラック自体の滑り性の効果が充分発揮できるた
めである。

従って、磁性層全体としては、導電性及び平滑性が優れ
た第一磁性層で電磁変換特性、ＤＯ増加が優れ、そして
第二磁性層により走行耐久性及び電磁変換特性が優れる
ことから、本発明の構成の磁気記録媒体は電磁変換特性
及び走行耐久性が共に優れたものができる。

上記価れた″［磁変換特性を得る上で、第二磁性層の層
厚は薄い方が有利である。

一方充分な導電性を得るためには厚い方が有利である。

具体的には、第二磁性層厚みは、０．１〜１．５μｍの
範囲が上記両特性をえる上で好ましい。また、第一磁性
層は、磁性層表面の平滑性を得る上で、厚い方が有利で
あり、好ましくは２．８μｍ以上である。

本発明の各磁性層のカーボンブランクの含を量は、第一
磁性層が遮光性確保の観点から磁性層中の強磁性粉末１
００重量部に対して１．　０〜２０重量部の範囲内で含
み、好ましくは、３〜１５重量部である。１．　０重量
部未満の場合は遮光性が充分でなく、また２０重量部を
超える場合は強磁性粉末の充填度が低くなり好ましくな
い。

そして第二磁性層が、導電性確保の観点から磁性層中の
強磁性粉末１００重量部に対して０．　１〜１０．０重
量部の範囲内で含み、好ましくは０．１〜８．０重量部
の範囲である。０．１重量部未満の場合は上記走行耐久
性が低下し、また１０重量部を超える場合は強磁性粉末
の充填度が低くなりｔ磁変換特性が低下し好ましくない
。

上記の二つの磁性層に使用されるカーボンブラックは、
上記吸油量の持つものであれば特に限定される物ではな
い。

吸油量８０ｉＦ／１００ｇのカーボンブラ、りの商品名
の例としては、レーヘンｒＲＡＶＥＮ。

１０８５、レーヘン８５０（以上コロンビアカーボン社
製）、旭＃５０（旭カーボン■製）、吸を量１００〜１
５０蛙／　１００　ｇのカーボンブランクの商品名の例
としては、旭＃６０Ｈ（旭カーボン■製）、レーヘン１
６　（コロンビアカーボン社製）等を挙げることができ
る。

これらは、カーボンブラックの具体的な商品の例にすぎ
ず、前記吸油量の条件を満たすカーボンブラックであれ
ばどれでも使用することができる。

またこれらを混合して使用しても差し支えない。

本発明の第一磁性層および第二磁性層に含まれる磁性粉
末とバインダーとの比率は、磁性粉末／バインダーが２
．５〜１０．０であり、且つ第一磁性層と第二磁性層と
の上記比率の差が５以下であることが必要である。

本発明の磁気記録媒体は、例えば次のように製造するこ
とができる。

本発明に使用される非磁性支持体は、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）　、ポリエチレンナフタレートの
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート
等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリアミ
ド−、ポリアミドイミド、ポリイミドなどの合成樹脂か
らなるフィルムもしくはシート；アルミニウム、銅等の
非磁性金属箔；ステンレス箔などの金属箔；紙、セラミ
ックシート等から選ばれる。また、非磁性支持体の厚さ
は、一般には２．５〜１００μｍ１好ましくは３〜８０
μｍである。

本発明の磁気記録媒体における磁性層は強磁性粉末が結
合剤中に分散されてなる層である。本発明に使用される
磁性粉末には特に制限はない。その例としては、ｙ−Ｆ
ｅ、Ｏ，、ＦｅＯｘ　（１゜３３＜ｘ＜１．５）、Ｃｏ
含有のｙＦｅｚｏｓ、Ｃｏ含有のＦｅＯｘ　（１，３３
＜ｘ＜１．５）、Ｆｅ、Ｏ，、Ｃｏ含有のＦｅ、０４　
、Ｃｒ０ｚ、Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合
金、等公知の強磁性粉末を挙げることができる。

本発明の磁気記録媒体は、第一磁性層および第二磁性層
からなる重層の磁性層を有し、それぞれの磁性層が異な
った特性を有している。すなわち第一磁性層は主に長波
長の再生出力を優れたものにするため、残留磁化をでき
るだけ大きなものとなるように設定している。それには
、強磁性粉末の平均粒子径としてはＢＪ、Ｔ法比表面積
で５Ｏｎｆ／ｇ以下にすることが好ましく、さらに好ま
しくは４０ｒｒｆ／ｇ以下にすることである。そして結
晶子サイズは２１０Å以上が好ましい。

また、第二磁性層に求められる特性としては電磁変換特
性、特に短波長記録での大きな再生出力そして高いＳ／
Ｎである。このためには、平均粒子径の小さい上記強磁
性粉末を使用することが必要で、そのような強磁性粉末
の粒子径としてはＢＥＴ法比表面積で３０ｒＩ？／ｇ以
上にすることが好ましい。そして結晶子サイズは３５０
Å以下が好ましい。またこのような強磁性粉末の中で特
に好ましくは、コバルト変性７　　ＦｅｚＯ３であって
、且つ第二磁性層に含まれる上記強磁性粉末の抗磁力が
１００００ｅ以下であり、第一磁性層に含まれる上記強
磁性粉末の抗磁力が６０００ｅ以上である。このような
組み合わせの場合、極めて優れた電磁変換特性を得るこ
とができ、本発明のカーボンブランクを使用する効果が
顕著となる。

本発明で使用される磁性塗料を製造するためのバインダ
ー溶液は、樹脂成分と溶剤、そしてさらに必要に応じて
研磨材、潤滑剤等を含有するバインダー溶液である。

樹脂成分は、従来公知の熱硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、
または反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。樹脂
成分の例としては、塩化ビニル系共重合体（例、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・
アクリル酸共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、−８○、Ｍ　　−０３Ｏ，Ｍ
、Ｐ　Ｏｓ　Ｍｚ　、ＯＰ　Ｏｘ　Ｍｚ　テＭが水素、
アルカリ金属、アンモニウムなどの極性基および又はエ
ポキシ基が導入された塩化ビニル系共重合体）、ニトロ
セルロース樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂
、ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン系樹
脂（例、ポリエステルポリウレタン樹脂、−５０３Ｍ　
　−０３０３Ｍ、Ｐ０３Ｍ２、−０Ｐ０３Ｍ２でＭが水
素、アルカリ金属、アンモニウムなどの極性基が導入さ
れたポリウレタン系樹脂、ポリカーボネートポリウレタ
ン樹脂）を挙げることができる。

本発明においては前記第一磁性層の結合剤は極性基を有
する塩化ビニル系共重合体と極性基を有しないポリウレ
タン樹脂を含み、前記第二磁性層の結合剤は極性基を有
する塩化ビニル系共重合体と極性基を有するポリウレタ
ン樹脂を用いることが特に好ましい。これは第一磁性層
にはＤＢＰ吸油量が比較的大きいカーボンブランクは前
述の如く、ぶどう状につながり、ストラフチャー構造が
発達しているため、分散性がよく導電性も高い、そして
極性基を存する塩化ビニル系共重合体を用いれば十分な
分散を達成することができ、Ｔｇ（ガラス転移温度）の
低い成型性の良い、極性基を有しないポリウレタンを用
いることができ極めて優れた表面性を有する磁気記録媒
体を得ることができる。

第二磁性層は第一磁性層に導電性の良いカーボンブラン
クを含んでいるため、少量で済むため、μ値が低下し電
磁変換特性も改良する。ＤＢＰ吸油量が比較的小さいた
め、分散性はやや低下するが塩化ビニル系共重合体とポ
リウレタン樹脂の両方に極性基を含めることにより優れ
た効果が得られた。

また、硬化剤を使用する場合、通常は、ポリイソシアネ
ート化合物が用いられる。ポリイソシアネート化合物は
、通常ポリウレタン系樹脂等の硬化側成分として使用さ
れているもののなかから選択される。

また、電子線照射による硬化処理を行なう場合には、反
応性二重結合を有する化合物（例、ウレタンアクリレ−
日を使用することができる。

さらに、本発明の磁性層には、前記の走行耐久性の向上
の目的から研磨材を使用することが好ましい。

本発明に使用される研磨材は、モース硬度５以上のもの
が好ましい。例えば、ＭｇＯ（モース硬度６）　、Ｃｒ
ｚ　０３　　（モース硬度８．５）、αＡｌｚ　０３　
　（モース硬度９）、ｒ−Ａｎ、０３（モース硬度７〜
８）、ＳｉＣ（αまたはβ、モース硬度９．５）、ａ　
　Ｆｅｗ　Ｏ３、ＢＮ、窒化ケイ素、窒化鉄、コランダ
ム、人造コランダム、ダイアモンド、ザクロ石等が挙げ
られる。この中で好ましくはα−Ａ　１　ｚ　Ｏ＊であ
る。

平均粒子径は一般に０．０５〜１．０μｍの範囲であり
、好ましくは０．１０〜０．５０μｍである。研磨材の
含有量は磁性粒子１００重量部に対して０．１〜１２重
量部であり、好ましくは０゜５〜１０重量部である。０
．１重量部未満では走行耐久性が充分でなく、１２重量
部を超えると電磁変換特性が劣化し、ヘッド摩耗も増加
するため好ましくない。必要により種類、粒子径の異な
るものおよび／または材料の異なるものを混合して使用
しても差支えない。

上記研磨材は第二磁性層に使用されることが好ましく、
第一磁性層には使用しない方が、磁束密度の低下、表面
の平滑性の悪化等を防ぐ上で好ましい。

磁性塗料の製造に用いられる溶媒の例としては、アセト
ン、メチルエチルゲトン、メチルイソブチルケトン、エ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸グリコー
ルモノエチルエーテル等のエステル類；エーテル、グリ
コールジメチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエ
ーテル類；ヘンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類；メチレンクロライド、エチレンクロライド、
四基化炭Ｌクロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジ
クロルベンゼン等の塩素化炭化水素等を挙げることがで
き、これらの溶媒は単独または混合して用いることがで
きる。特に好ましくは、ケトン類などの極性溶媒もしく
は極性溶媒含金む溶媒である。

磁性塗料の製造に際しては、磁性粉末をバインダー溶液
とともに均一に混練、分散する。この混練、分散は、二
本ロールミル、三本ロールミル、オープンニーダ−５加
圧ニーグー、連続ニーダ−等を用いて前分散し、次いで
サンドグラインダボールミル等で後分散する方法が一般
に利用される。

磁性塗料中には、公知技術に従って、潤滑剤、分散剤、
などの各種の添加剤のうち任意のものを目的に応して添
加してもよいことは勿論である。

塗設は、以上の材料により調製した磁性塗料を非磁性支
持体上に下記の方法にて塗布する。先ず第一磁性層用の
樹脂成分および強磁性粉末並びに所望により配合される
硬化剤などの磁性層形成成分を溶剤と共に混線分散して
第一磁性層用塗布液を調製する。そして第二磁性層用に
ついても第一磁性層用と同様に第二磁性層用塗布液を調
製する。

本発明の磁気記録媒体の製造方法は例えば、走行下にあ
る非磁性支持体の表面に第一磁性層用塗布液を好ましく
は第一磁性層の乾燥後の層厚が３μｍ以上になるように
（特に好ましくは３〜５μｍの範囲内）塗布し、その塗
布層が湿潤状態の内に、その塗布層上に連続して第二磁
性層用塗布液を第二磁性層の乾燥後の層厚が１．５μｍ
以下になるように塗布することが好ましい（さらに好ま
しくは０．１〜１．０μｍ）。この二層を連続塗布する
方法は、例えば塗布機として押出コートを用いた場合、
走行下にある非磁性支持体を挟むようにして押当コート
を連続して二基設置して塗布しても良いし、また第一磁
性層が湿潤状態（すなわち塗布層がまだ溶剤を含んで粘
着性を示す状態）を保持できる範囲内で間隔を設けて二
基設置して塗布しても良い。

上記磁性塗料を塗布する塗布機としては、エアードクタ
ーコート、フレードコート、ロッドコート、押出コート
、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リ
バースロールコート、トランスファーロールコート、グ
ラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレィ
コート、スピンコード等が利用できる。本発明において
は、特開昭６２−１２４６３１号公報に示されているよ
うな二つのスロットを有する同時重層塗布用押出機が特
に望ましい。

上記の製造方法を用いることによって得られた第二磁性
層は、１．５μｍ以下という極めて薄い層厚の磁性層で
あっても均一な層厚で、且つその表面が極めて平滑な状
態に塗布することができる。

これにより、本発明の優れた走行耐久性を有し、しかも
電磁変換特性を損なうことがない磁気記録媒体を製造す
ることができる。

本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が塗布されてい
ない面にハック層（バッキング層）が設けられていても
よい。通常ハック層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗布
されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成分
と結合剤とが有機溶剤に分散してなるバンク層形成塗料
を塗布して設けられた層である。

なお、非磁性支持体の磁性塗料およびハック層形成塗料
の塗設面に接着副層が付設されていてもよい。

通常、塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料の塗布
層中に含まれる強磁性粉末を配向させる処理、すなわち
磁場配向処理を施した後、乾燥される。

このようにして乾燥された後、塗布層に表面平滑化処理
を施す。表面平滑化処理には、たとえばスーパーカレン
ダロールなどが利用される。表面平滑化処理を行なうこ
とにより、乾燥時の溶剤の除去によって生した空孔が消
滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電
磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。

このようにして硬化処理された積層体を次に所望の形状
に裁断する。

裁断はスリッターなとの通常の裁断機などを使用して通
常の条件で行なうことができる。

本発明の磁気記録媒体は、上下二層系について述べてき
たが、上記指定の性質を保持し二層の磁性層を含む限り
、全体として三層以上であっても良い。

（発明の効果） 本発明の磁気記録媒体の第一磁性層は、比較的ストラフ
チャー構造をとりやすいＤＢＰ吸油量の高い１００ｉ〜
１５０＃ｌｉ！のカーボンブラ、りを含んでいるため、
高い導電性が得られる、又分散性が優れる為、磁性層表
面性が極めて良好な平滑性を得ることができる。

一方、本発明の第二磁性層は、比較的ストラフチャー構
造の取りにくいＤＢＰ吸油量の低い８０ｄのカーボンブ
ラックを含んでいるため、微量添加で摩擦係数が低減出
来るため、媒体の走行安定性が確保でき、微量添加によ
る磁性層の充填度ＵＰができる。

従って、磁性層全体としては、平滑性及び導電性の優れ
た第一磁性層により電磁変換特性及びＤｏ増加が優れ、
そして第二磁性層により走行耐久性及びｉｉ［ｉ変換特
性が優れることから、本発明の構成の磁気記録媒体は電
磁変換特性及び走行耐久性が共に優れたものであるとい
うことができる。

又第一磁性層には分散性の良い極性機を有する塩化ビニ
ル系共重合体と成形性のよい極性基を有しないポリウレ
タン樹脂と共に分散性のよい、裔い導電性の得られる比
較的吸油量の大きいカーボンブラックと組合せることに
より、成形性の良い、充填度の高い磁気記録媒体が得ら
れる。

そして第二磁性層に上記ＤＢＰ吸油量の比較的小さいカ
ーボンブランクを使用すると共に極性基を有する塩化ビ
ニル系共重合体と粒性基を有するポリウレタン樹脂を組
み合せて用いることにより均一に分散でき、微量のカー
ボンブラック添加で効率良く摩擦係数が低下する。そし
て磁性層の充填度が向上する。

（実施例） 次に実施例と比較例を示し、本発明を更に具体的に説明
する。各側において、「部ｊは特に指定しない限りｒ重
量部ｊを意味する。

［実施例１］ −′ Ｃｏ−ｒ−Ｆｅ、　ｏｆｆ　　　　　　　　１００部［
）１ｃ　：　６５００ｅ、結晶子サイズＳ　ＢＥＴ　　
比表面積、３５ビ／ｇ）結合剤Ａ 結合剤Ｂ カーボンブラック ブチルステアレート ステアリン酸 酢酸ブチル 二　　　　　　　　゛ Ｃｏ−７−Ｆｅｚ　　ｏ３ ［Ｈｃ　：　７０００ｅ、結晶子サイズ：Ｓ　ＢＥＴ　
　比表面積＝４０ボ／ｇ］結合剤Ａ 結合剤Ｂ カーボンブラック α−Ａ２□０３ （平均粒子径：０．６μｍ） ブチルステアレート ステアリン酸 酢酸ブチル ３３０人 第１表に記載 第１表に記載 第１表に記載 １部 ２部 ２００部 １００部 ３００人。

第１表に記載 第１表に記載 第１表に記載 ６部 １部 ２部 ２００部 上記二つの塗料のそれぞれについて、各成分をサンドミ
ルを用いて混練分散させた。得られた分散液にポリイソ
シアネート６部と酢酸ブチル４０部とを加え、１μｍの
平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、第一磁性
層形成用および第磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製
した。

上託第−および第二磁性層形成用塗布液の塗布は、第−
磁性層塗布用スロットおよび第二磁性層塗布用スロット
を有する同時重層用押出コートを用いて以下のように行
なった。

得られた第一磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが３．５
μｍになるように、厚さ１４μｍのポリエチレンテレフ
タレート支持体を６０ｍ／分の速度で走行させながら、
支持体の表面に第−磁性層塗布用スロットを有する押出
コートを用いて塗布し、その直後（第一磁性層が湿潤状
態のうちに）に第二磁性層用塗布液を乾燥後の厚さが０
．　５μｍになるように第二磁性層塗布用スロットを有
する押出コートを用いて塗布し、磁性層が湿潤状態にあ
るうちに上記磁石により配向させ、乾燥後スーパーカレ
ンダー処理を行ない、ｌ／２インチ幅にスリットし、ビ
デオテープを製造した。

／ ／ 以上の実施例で得られたビデオテープについて、その磁
性層の構成を第１表に、下記の測定方法にて測定された
各テープの物性を第１表に示す。

勇足方法 （１）表面電気抵抗 デジタル表面電気抵抗メーター：ＴＲ−８０２１Ａ、タ
ケダ理研■製］を用いて測定した。測定条件は、温度２
３°Ｃ，’ＩＬ度３０％ＲＨそしてサンプルサイズを１
／２インチ×１／２インチにて行なった。

（２）ビデオＳ／Ｎ ノイズメーター（９２５Ｃ，シバツク−製］を用いてＳ
／Ｎを測定し、基準テープを５ｕｐｅｒ　ＡＧ　Ｔ１２
０（富士写真フィルム＠製）としてそのＳ／Ｎの差を求
めた。バイパスフィルター１０ｋＨｚ、ローバシフィル
ター４ＭＨｚ、にてノイズレベルを測定した。使用した
ＶＴＲはＮＶ−８３００〔松下電器産業■製〕である。

（３）ドロップアウト増加 Ｔ−１２０のテープを１００パス繰り返し走行後のドロ
ップアウト数を示した。

ドロップアウトはドロンプアウトカウンターで１５Ｘ１
０−’ｓｅｃ以上の期間で再生出力１ヘルを１６ｄＢ以
上低下した個数１５分を表示した。

（４）走行耐久性 ４０°Ｃ１８０％ＲＨの条件でＴ−１２０のビデオテー
プをＶＨ３型ＶＴＲにかけ、全長走行の繰り返しテスト
を行い、予め記録された信号かへ、７ド目詰りのためモ
ニターに現れなくなるまでの走行回数で示した。

第１ｍの結果より以下のことがわかる。

すなわち第一磁性層と第二磁性層に含まれるカーボンブ
ラックのＤＢＰ吸油量を一定の関係にした本発明のサン
プルＮＣＬ２〜４．６〜８．１０〜２６はビデオＳ／Ｎ
、ドロップアウト増加数、走行耐久性のパス回数におい
て良好な結果を示す。ここでビデオＳ／Ｎは＋０．３ｄ
Ｂ以上が実用レベルであり、ドロップアウト増加数は７
０以下が実用レベルであり、走行耐久性のパス回数は２
５０以上が実用レベルである。本発明の範囲をはずれた
サンプルＮｏ、　１．５．９は上記特性において良好な
結果が得られなかった。

本発明の上記磁気記録媒体の好ましい態様は以下の通り
である。

（１）　　第一磁性層が、上記カーボンブラックを強磁
性粉末１００重量部に対して３．　０〜１５重量部の範
囲内にて含むことを特徴とする上記磁気記録媒体。

（２）第二磁性層が、上記カーボンブランクを強磁性粉
末１００重量部に対して０．１〜８．０重量部の範囲内
にて含む事を特徴とする上記磁気記録媒体。

（３）第一磁性層の膜厚が２，８μｍ以上であり、第二
磁性層の膜厚が１．５μｍ以下であることを特徴とする
上記磁気記録媒体。

（４）第一磁性層に含まれる強磁性粉末のＢＥＴ法比表
面積が４０ｒｒｆ／ｇ以下で且つ結晶子サイズが２１０
オングストロ一グ以上であり、第二磁性層に含まれる強
磁性層粉末のＢＥＴ比表面積が３０ｒｄ／ｇ以上で且つ
結晶子サイズが３５０オングストローグ以下であること
を特徴とする上記磁気記録媒体。

（５）第二磁性層がモース硬度７以上の研磨材を強磁性
粉末１００重量部に対して０．１〜１５重量部の範囲で
含み、第一磁性層には実質的には研磨材を含まない事を
特徴とする、上記磁気記録媒体。

（６）第二磁性層に含まれる強磁性層粉末の’Ｆ’Ｃｆ
ａ力が１００００ｅ以下であり、第一磁性層に含まれる
強磁性粉末の抗磁力が６０００ｅ以上であって、且つ第
−磁性層及び第二磁性層に含まれる咳強磁性粉末がコバ
ルト変性γ−Ｆｅ２０．で有ることを特徴とする上記磁
気記録媒体。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体の表面に強磁性粉末と結合剤とカー
   ボンブラックを含む磁性層を少なくとも二層以上設けた
   磁気記録媒体において第一磁性層（下層）に含まれる前
   記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が１００〜１５０ｍ
   ｌ／１００ｇ以上であり、第二磁性層（上層）に含まれ
   る前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が８０ｍｌ／１
   ００ｇ以下であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）前記第一磁性層に含まれるカーボンブラックが前
   記強磁性粉末１００重量部に対して１．０〜２０重量部
   であり、前記第二磁性層に含まれるカーボンブラックが
   前記強磁性粉末に対して０．１〜１０重量部であること
   を特徴とする請求項（１）の磁気記録媒体。（３）前記
   第一磁性層の結合剤は極性基を有する塩化ビニル系共重
   合体と極性基を有しないポリウレタン樹脂を含み、前記
   第二磁性層の結合剤は極性基を有する塩化ビニル系共重
   合体と極性基を有するポリウレタン樹脂を含みかつ前記
   極性基がエポキシ基、ＣＯＯＭ、−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳ
   Ｏ＿３Ｍ、−ＰＯ＿３Ｍ＿２、−ＯＰＯ＿３Ｍ＿２から
   選ばれた少なくとも１種でＭが水素、アルカリ金属又は
   アンモニウムの極性基であることを特徴とする請求項（
   １）の磁気記録媒体。