JPH05274652A - 磁気記録媒体及び該磁気記録媒体を装填した磁気テープカセット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】バックコート層を有しなくても、摩擦係数、繰
り返し走行による擦傷が少なく、表面電気抵抗が低く、
樹脂ガイドと摺動してドロップアウト増や擦傷を生じな
い磁気記録媒体を得る。 【構成】磁性層表面の表面電気抵抗が１０⁹ Ω／ｓｑ以
下であり、少なくとも３種の粒子を含む非磁性支持体表
面に２００nm以上４００nm未満の高さの突起を１０００
個以上／０．１mm² 有し、４００nm以上７００nm未満の
突起が１０００個以下／０．１mm² 有し、かつ７００nm
以上の高さの突起が５０個以下／０．１mm ² 有する複数
の磁性層を有する磁気記録媒体であり、またそのような
磁気記録媒体を少なくとも１つの樹脂ガイドを装備した
テープカセット内に装填した磁気テープカセット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体、特に電磁
変換特性と耐久性に優れた磁気記録媒体に関する。更に
詳しくは、テープ走行時の擦傷や、摩耗粉が少なく、そ
れらの摩耗粉や粉塵がテープに付き難くドロップアウト
発生が極めて少ない磁気記録媒体に関するものである。
またこのような磁気記録媒体を装填した磁気テープカセ
ットに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録の発展にともない、より
高画質、高音質の要請が高い。この要請に答えるために
磁気記録媒体はこれまで強磁性粉末の微粒子化、磁気記
録媒体の高密度化が進められてきた。また、磁気記録媒
体が大量に消費されてきて、メディアとして大量に消費
されるようになってくるとより安価でできることが要求
される。その技術として重層化が上げられる。それは上
層で高画質用の特性をもたせ、下層で高音質用の特性を
もたせるため適切な強磁性粉末が使用でき高密度化に有
利であるからである。また重層化は、その層によって適
性な材質を使えるために安価なコストで作製できる特徴
も同時にもつ。現在、電磁変換特性を上げるために磁性
層表面の面性を上げる方法が有効とされている。

【０００３】一方、こうした磁気記録媒体の電磁変換特
性は、磁気記録媒体が一定レベル以上の良好な走行性能
を有しているとの前提の上で評価されるべき性質のもの
であり、従って、磁気記録媒体においては、良好な走行
性能を確保するために磁性層表面やバック層面の摩擦係
数が小さいことが必要となる。すなわち現在磁気記録媒
体に要求されていることは優れた電磁変換特性を有す
ること、優れた走行耐久性を有すること、優れた生
産性を有することの３点があげられる。

【０００４】第１の点については磁性層表面をできるだ
け平滑にすることが必要であり、そのためには磁性層を
塗布する側のベース面は非常に平滑であることが要求さ
れる。特に重層構成の磁性層の場合は第１磁性層（以
下、下層ということもある）の表面性がテープ全体の表
面性を決定するために下層の表面性に大きな影響を与え
るベースの表面性は重要であり平滑であることが必要で
ある。

【０００５】次に第２の走行耐久性については磁性層面
に、バック面の摩擦係数を低くすることが必要である。
通常走行性能はテープ磁性層面とヘッドやシリンダー等
との摺動、バック面はデッキ内部のポールやガイド等と
の摺動特性で決定される。摩擦係数が高いとステイック
スリップや張り付きなどの問題が発生する。そこで磁性
層表面では磁性層中や層上に潤滑剤を添加することが知
られている。又バック面については単に支持体表面がそ
のままガイドやポールに摺動すると良好な摩擦係数が得
られないためバック面の表面凹凸を増したり、バックコ
ート層を設けたりすることが知られている。しかし、あ
まりにバック面の表面凹凸が大きいとその粗さが磁気テ
ープが巻かれた時に磁性面に転写し、電磁変換特性を劣
化させることがあった。従ってバック面には磁性層面に
転写するほどの表面粗さは有さず、かつ、良好な走行性
能を確保できるだけの適度な表面粗さは必要であった。

【０００６】又第３の優れた生産性については、磁性層
を単に重層にするだけでなく、バック層を設けなくても
良好な走行耐久性が得られることが要求された。従来特
開昭６３−１７５２２２号ではフィラーに２種の球形シ
リカを用い、且つ突起の状態をある程度以上密にするこ
とにより、ベースの突起の変形を防ぎ、摩擦係数を一定
に保ち、電磁変換特性も劣化させないベースが提案され
た。しかし、このようなベースを用いてその上に重層の
磁性層を形成すると、２つの異なった大きさのフィラー
を入れるためにベース面が充分平滑にならず、そのため
下層の磁性層の平滑性が十分でなく、その凹凸が増幅さ
れて上層には粗な磁性層が形成された。そのため磁性層
面側では思ったほど電磁変換特性が改良されないと共に
バック面側ではところどころに点在する大きなフィラー
が削られ、耐久性が劣化しやすかった。従ってバックコ
ートなしでベース表面をそのままバック面として使用す
ることもできなかった。

【０００７】そこで、ベース表面が平滑でその上に設け
た磁性層がすぐれた電磁変換特性を示すと共に、バック
面では良好な走行耐久性を有し、かつバックコート層を
設けなくても良好な走行耐久性を有する、生産性の高い
磁気記録媒体を提供することを目的としてポリエチレン
テレフタレートベースの表面に第１磁性層及び第２磁性
層をこの順に設けてなる磁気記録媒体において、前記ポ
リエチレンテレフタレートベースが平均粒子径０．５〜
０．７μｍ、標準偏差が０．１μｍ以下の分布を持つ不
活性無機粒子を含み、前記ポリエチレンテレフタレート
ベースの表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が１６nm以下で
あり、かつ突起密度（Ｄｓ）が０．７μｍ以上の突起に
おいて６０００個／mm² 以上（すなわち０．１mm² あた
り６０個以上）であることを特徴とする磁気記録媒体を
提案した（特開平２−１９３３１３）。

【０００８】しかしながら、近年、高画質、高音質の要
求がますます高まっており、電磁変換特性の改良、特に
強磁性体の微粒子化、高密度化が進められ、更に磁気テ
ープの表面を平滑化することでノイズをさげＣ／Ｎをあ
げることが要求され前述の提案では常に十分満足すべき
結果が得られるとは限らなかった。表面が平滑になると
摩擦係数が大きくなり走行耐久性に不利になる。摩擦係
数が大きいと繰り返し走行により磁性層、バック面がダ
メージを受け、擦傷や摩耗粉を生じ磁性層に付着しドロ
ップアウトの発生を起こす。また、テープの帯電性が大
きいと走行中に粉塵や摩耗粉を磁性層面に付着させドロ
ップアウトの原因となりやすい。安定な走行性、繰り返
し使用によるドロップアウトの増加を防ぐためには、磁
性層やバック面の摩擦係数が低くカセット内の機構部品
やデッキ内のガイドピンとの摺動によりダメージを受け
にくいことと、テープの帯電性が低いことが必要であ
る。そのような要求に対し従来は、バック面の摩擦係数
を下げるため、バック面の表面性を粗くすること、帯電
性を下げるためには、磁性層にカーボンブラックを含有
させることが行われている。しかしながらバック面を粗
くすることは、巻取られた時にバック面の粗さが磁性層
面に写り磁性層表面性を劣化させ電磁変換特性を低下さ
せる。また、カーボンブラックは、非磁性粉体であるた
め混入量を多くすると磁気特性が低下し電磁変換特性を
低下させることになる。従って電磁変換特性と摩擦係数
を下げること、帯電性を下げることを両立させることは
困難であった。それらを両立させる手段としては、バッ
ク面にカーボンブラック等を含有した、バックコート層
を設けることが提案されている。しかし、両立効果は不
十分であり、特に最近使用されているカセット内の樹脂
ガイドピンとの摺動性が悪いことが問題として上げられ
ている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は電磁変
換特性に優れ、バック面の摩擦係数が低く、繰り返し走
行により擦傷、摩耗粉の発生が少なくかつテープ帯電性
が低く、粉塵や走行により生じた磨耗粉がテープに付着
することにより発生するドロップアウトが少ない磁気記
録媒体を提供することにある。特に本発明は樹脂ガイド
を装備したテープカセットに本発明の磁気テープを装填
することにより良行な走行性を示す磁気テープカセット
を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は非磁性支持体の
一面にのみ下層とその上に上層磁性層を設けた少なくと
も２層以上の複数の層を有する磁気記録媒体において前
記磁気記録媒体の磁性層を設けた一面の表面電気抵抗
（Ｒｓ）が１０⁹ Ω／ｓｑ以下であり、前記非磁性支持
体は少なくとも３種の粒子を含み、前記磁気記録媒体の
他面は２００nm以上４００nm未満の高さの突起を０．１
mm² あたり１０００個以上有し、４００nm以上７００nm
未満の高さの突起が０．１mm² あたり１０００個以下有
し、かつ７００nm以上の高さの突起を０．１mm² あたり
５０個以下有する非磁性支持体表面であることを特徴と
する磁気記録媒体に関する。

【００１１】又本発明は好ましくは前記少なくとも３種
の粒子が平均粒径０．３〜０．８μｍの不定形の粒子
と、平均粒径０．３〜０．８μｍの粒状乃至球状の粒子
と、平均粒径０．２μｍ以下の粒状乃至球状の粒子であ
ることを特徴とする磁気記録媒体に関し、又本発明は好
ましくは前記少なくとも３種の粒子が平均粒径０．３〜
０．８μｍのモース硬度１〜５の粒子と平均粒径０．３
〜０．８μｍのモース硬度６以上の無機質粉末と平均粒
径０．２μｍ以下のモース硬度６以上の無機質粉末であ
ることを特徴とする磁気記録媒体に関する。

【００１２】又本発明は好ましくは前記下層が少なくと
も強磁性粉末と結合剤を含む下層磁性層又は少なくとも
非磁性粉末と結合剤を含む下層磁性層であり、前記磁気
記録媒体の磁性層全体の抵磁力が６５０Ｏｅ以上である
ことを特徴とする磁気記録媒体に関し、又更に好ましく
は前記平均粒径０．３〜０．８μｍのモース硬度１〜５
の無機粉末がＣａＣＯ₃ であり、前記平均粒径０．３〜
０．８μｍのモース硬度６以上の粒子がＳｉＯ₂ であ
り、かつ前記平均粒径０．２μｍ以下のモース硬度６以
上の粒子がＡｌ₂ Ｏ₃ であることを特徴とする磁気記録
媒体に関する。

【００１３】本発明は特に樹脂ガイドを装備した磁気テ
ープカセットに装填した場合に極めて優れた効果を得る
ことができ、前述の本発明の磁気記録媒体を装填した磁
気テープカセットに関する。すなわち、本発明は非磁性
支持体中に含む粒子を平均粒径、モース硬度、粒子形状
のいづれかが異なる少なくとも３種の粒子を組合せて用
いることにより磁気記録媒体のバック面に相当する非磁
性支持体の特定の突起群を形成し、その巧妙に形成され
た突起によってガイド部材との極めて優れた摺動性を確
保すると共に磁性層表面に支持体と磁性層の重ね合せに
よる表面凹凸の転写を生じないような非磁性支持体の表
面を形成すると共に、磁気記録媒体全体の表面電気抵抗
を低下するすなわち、磁性層表面の表面電気抵抗を１０
⁹ Ω／ｓｑ以下とすることにより、バック面側で発生し
やすい帯電を防止し、ドロップアウト増加を顕著に改良
するものである。

【００１４】本発明の特徴の１つは少なくとも３種の粒
子を非磁性支持体中に含むことにあるが、その１つは平
均粒径が０．３〜０．８μｍの比較的粒径の大きいモー
ス硬度が１〜５と軟らかく、不定形をした粒子である。
これは軟らかく大きいため、クッションとしての効果を
発揮するもので、樹脂ガイドのような軟らかい材質に対
しても傷つけたりしないものである。不定形とは１個ご
とに形状が違う粒子であり、文字通り形が定まっていな
い粒子である。ＣａＣＯ₃ 、ＣａＦ₂ 、ＣａＳＯ₄ 、滑
石、有機樹脂粒子などその代表例であり、傷をつけない
という観点で重要な役割を果たす。この粒子は軟らかい
ために例えば金属ガイドのような材質のものに対しては
摩擦係数が上昇する働きがある。

【００１５】次に２つ目の粒子は平均粒径が０．３〜
０．８μｍと前記不定形の粒子と同じ位の粒径である
が、モース硬度が６以上と比較的硬く、摩擦係数低減や
耐久性、走行性向上に寄与するものである。しかし粒径
が大きく、硬いために例えば樹脂ガイドを傷つけやすい
という欠点があるが、これは粒径のほぼ同じ大きさの軟
らかい不定形粒子と併用することによって解消できると
共に、粒子形状として粒状乃至球状の形状を採用するこ
とにより、更に改良が図れる。具体的にはＳｉＯ₂、Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＣ、ジルコニアなどが挙げられる。特に
好ましいのは真球に近いＳｉＯ₂ の如き粒子である。

【００１６】更に３つ目の粒子は平均粒径が０．２μｍ
以下と微粒子で、モース硬度が６以上と比較的硬く形状
も角を有する粒子、粒状乃至球状の粒子である。硬いた
め耐久性があり、小さいため硬くても樹脂ガイド等に傷
をつけないという効果がある。具体的にはＡｌ₂ Ｏ
₃ （α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、γ−Ａｌ₂ Ｏ₃ ）、ＴｉＯ₂ など
が挙げられる。特に好ましいのはα−Ａｌ₂ Ｏ₃ の如き
粒子である。これら３種の粒子は平均粒径０．３〜０．
８μｍの不定形のモース硬度１〜５の粒子（具体的には
ＣａＣＯ₃ ）：平均粒径０．３〜０．８μｍの粒状乃至
球状のモース硬度６以上の粒子（具体的にはＳｉ
Ｏ₂ ）：平均粒径０．２μｍ以下の粒状乃至球状の粒子
（具体的にはＡｌ₂ Ｏ₃ ）＝５〜３０：０．５〜３．
０：１〜５（重量比）であることが好ましい。このよう
に本発明はバック面に相当する非磁性支持体の表面性に
特徴があるとともに下層非磁性層又は下層非磁性層上に
上層磁性層を設けた層構成を特徴とするが、これは単層
磁性層では磁性層にカーボンブラックを多量に入れると
強磁性粉末の充填度が低下し、電磁変換特性が劣化しや
すいが、複数の層構成をとる場合は下層に十分な量のカ
ーボンブラックを入れることができると共に、下層が存
在するために平滑な上層磁性層が得られ、また同時又は
逐次湿潤塗布方式を採用することによって更に平滑性と
生産性を改良することができる。本発明はバック面の走
行性を改良すると共に平滑にしたことにより起こりやす
い帯電の問題を磁性層側の表面電気抵抗を低下させるこ
とにより解決している。

【００１７】すなわち本発明はこのような少なくとも３
種の粒子を非磁性支持体に含み、特定の突起を有する面
を磁気記録媒体に用いることによって、通常のバック層
を有する製品と同等以上の走行性を有すると共に、バッ
ク層付のものの樹脂ガイドに擦傷を与え、また電磁変換
特性を劣化するという欠点を全く与えないものである。
このような平滑なバック面を形成したことによって帯電
性は比較的上昇しやすいが、この問題を磁性層側特に電
磁変換特性に影響の少ない下層磁性層、下層非磁性層に
カーボンブラックを入れることにより磁気記録媒体の磁
性層面の表面電気抵抗を１０⁷ Ω／ｓｑ以下とし、解決
できたものである。

【００１８】磁性層の帯電性を下げる手段としては、磁
性層にカーボンブラックを添加し磁性層の電気抵抗を下
げる方法がある。ただし、前述の様にカーボンブラック
は非磁性粉体であり添加量を多くすると磁気特性が低下
し、電磁変換特性が低下する。しかし重層磁性層の場合
は、下層磁性層のみに添加量を多くし、上層磁性層への
添加は必要最低限または、添加しないことにより電磁変
換特性の低下を防せぎ、帯電性を下げることとの両立が
可能となる。本発明に使用されるカーボンブラックは、
ゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラッ
ク、アセチレンブラック等を用いる事ができる。本発明
に使用されるカーボンブラックの平均粒子サイズは、５
〜１００μｍが望ましく、更に望ましくは、５〜５０μ
ｍである。１００μｍ以上では、表面電気抵抗を下げる
効果が不十分である。また、カーボンブラックの添加量
は、強磁性粉末に対し５〜５０wt％が望ましく、更に望
ましくは、１０〜３０wt％である。５wt％以下では、表
面電気抵抗を下げる効果が不十分であり、５０wt％より
多ければ電磁変換特性の劣化が起きる。これらカーボン
ブラックの市販されている商品名としてはキャボット社
製 バルカンＸＣ−７２、ＢＰ９０５、ＢＰ８００、コ
ロンビアカーボン製 コンダクテックスＳＣ、旭カーボ
ン製 旭＃５０、＃５５、＃７０、＃８０、三菱化成製
９５０Ｂ、３２５０Ｂ、６５０Ｂ等がある。

【００１９】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
ステルフィルムがその代表例であり、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸または、そのエステルとエチレング
リコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコールなどのグリコールとを
重縮合させて得ることのできるポリエステルである。こ
のポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールを
直接重縮合して得られる他、芳香族ジカルボン酸ジアル
キルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた
後重縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸エステ
ルを重縮合させる方法によって得られる。かかるポリマ
ーの代表的なものとしてポリエチレンテレフタレートや
ポリエチレンナフタレート等がある。

【００２０】本発明に用いられる非磁性支持体のポリエ
ステルフィルムは、特に好ましくはＣａＣＯ₃ 、ＳｉＯ
₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ の粒子を製造時に添加することによりフ
ィルム表面に、特定の高さの突起を特定数持つことを特
徴としている。この突起によりテープの耐久性、削れ性
等が向上する。ＳｉＯ₂ の粒子モース硬度８以上の硬さ
でありＳｉＯ₂ による突起は、カセットハーフ内の金属
ガイドピンや、デッキ内の金属部材との摩擦係数を下げ
るのに効果があるが、その硬さ故に樹脂性のガイドピン
や、樹脂部材に傷を付けやく、その削れ粉がＤＯの原因
となる。しかし、ＣａＣＯ₃ の粒子による突起が同時に
存在すれば、ＣａＣＯ₃ の硬さがモース硬度が３程度で
ありクッシヨン材の役目を果たし樹脂部材に対して傷を
つけにくくする。また、それらの粒子よりも小さなＡｌ
₂ Ｏ₃ を添加することによりポリエステルフィルム自体
の耐擦傷性が向上する。ＣａＣＯ₃ 、ＳｉＯ₂ によりフ
ィルム表面に形成される突起は、一般に大きさが大きい
ほど、個数は多いほど摩擦係数が下がり削れ性が向上す
るが、フィルムの表面性粗さ（Ｒａ）を劣化させ、電磁
変換特性を劣化させる。そのため、発明者らは、突起分
布と耐久性、電磁変換特性について鋭意検討を重ねた結
果、２００〜４００nmの高さの突起を１０００個／０．
１mm² 以上有し、４００〜７００nm以上の高さの突起数
を１０００個／０．１mm² 以下、さらに望ましくは、５
００個／０．１mm² 以下することにより耐久性と電磁変
換特性が両立することを見いだした。７００nm以上の高
さの突起数を５０個／０．１mm² 以下とすることが必要
である。突起の高さと個数は、フィルムに添加するＣａ
ＣＯ₃ とＳｉＯ₂ の粒径と添加量によりコントロールさ
れる。ＳｉＯ₂ とＣａＣＯ₃ の大きさは０．３〜０．８
μｍが望ましく０．３μｍより小さければ２００nm以上
の突起が得られず充分な耐久性が得られず、０．８μｍ
以上では、４００nm以下の突起よりも４００nm以上の突
起が多くなる。また、Ａｌ₂ Ｏ₃ は、０．２μｍ以下が
望ましくさらに望ましくは０．１μｍ下がよい。０．２
μｍ以上の大きさでは、ベースフィルムの耐擦傷性効果
は少なくなる。磁気記録媒体の非磁性支持体特にポリエ
ステルフィルム表面における摩擦係数は０．３０以下が
好ましい。また、本発明に用いるポリエステルフィルム
は、二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片側に
上記、無機粒子を含む層を設けたものでもよい。

【００２１】なお、本発明の実施例が上記の無機粒子を
含有していることは、フィルム面を酸素プラズマエッチ
ング処理（大和科学社製プラズマリアクターにて５０
Ｗ、Ｏ ₂ 量５０ml／min.／３０分処理）後、フィルム表
層付近の無機粒子のサイズを測定することと、元素分析
を行うことにより確認できる。サイズ測定は、エッチン
グしたフィルム面を走査型電子顕微鏡にて写真撮影し無
機粒子の粒径を測定する（１００００倍、１０視野平
均）方法、元素分析は、エッチングにより露出した粒子
をフリップス社製、ＥＤＡＸ９８００型により測定する
ことができる。

【００２２】本発明はバックコート層を設けない磁気記
録媒体であり、ＶＨＳやβなどのビデオテープのうちス
タンダードタイプやハイグレードタイプに有効である。
通常磁性層の抗磁力（Ｈｃ）は６５０Ｏｅ〜８５０Ｏｅ
であり、最大磁束密度（Ｂｍ）は１３００ガウス〜２２
００ガウスであることが好ましい。本発明は、磁気記録
媒体のバック面が極めて平滑で電磁変換特性にも優れて
いるので、特にハイグレードタイプの製品に有効であ
る。

【００２３】本発明の磁気記録媒体はテープ走行経路が
固定ガイド（テープガイド、ガイドピン）又は回転ガイ
ドローラーにより形成される磁気テープカセットに装填
して使用する。ガイド部材としては金属ガイド、樹脂ガ
イドいづれにも適用できる。ガイド部材が樹脂ガイドで
ある時にも擦傷発生等の問題を生じない。金属ガイドと
してはＳＵＳが使われ、樹脂ガイドとしてはＰＯＭ（ポ
リオキシメチレン例えばジュラコンＭ２０７）、ポリア
セタール、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスルフォン、ポリフェニレンオ
キサイドなどの樹脂が用いられる。

【００２４】以下、図面に例示する本発明の好ましい実
施態様について説明する。第１図は本考案の一実施態様
であるビデオテープカセットの前方部分の分解斜視図で
ある。第１図に示すビデオテープカセット１はカセット
前方の開口部３の左右両側近傍に、磁気テープＴの表面
あるいは裏面と接してテープ走行を案内するテープガイ
ド４、５、６が設けられている。最も前方寄りに設けら
れた比較的太いテープガイド４、及びテープ供給側のリ
ール７に近設された細めのテープガイド５は、下ハーフ
ケース２と一体に形成されている。又、テープ巻き取り
側のリール８に近接して回転可能に設けられた円筒形の
テープガイド６（ガイドローラー）は、例えば、ＰＯＭ
等のプラスチック樹脂を主体とした合成樹脂から成って
いる。

【００２５】本発明の磁気記録媒体は、例えば次のよう
に製造することができる。非磁性支持体上に、下層磁性
層又は下層非磁性層を塗布した後、磁場配向処理、カレ
ンダー処理を行ない、次いで上層磁性層を塗布し、下層
磁性層又は下層非磁性層と同様、磁場配向処理、カレン
ダー処理を行ない、磁性層塗膜を形成させる。しかし特
に好ましいのは Wet on Wet 方式といわれる下層磁性層
又は下層非磁性層が湿潤状態のうちに同時又は逐次で上
層磁性層を設ける方法である。

【００２６】本発明の磁気記録媒体における磁性層は強
磁性粉末が結合剤中に分散されてなる層である。本発明
に使用される強磁性粉末には特に制限はない。その例と
しては、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有のγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、
Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有のＦｅ ₃ Ｏ₄ 、ＣｒＯ₂ 、Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、等公知の強磁性
粉末を挙げることができる。

【００２７】さらに、本発明では、研磨材を使用するこ
とが好ましい。使用する研磨材は特に限定はしないが、
モース硬度６以上のものであり、８以上のものが好まし
い。例えば、ＭｇＯ（モース硬度６）、Ｃｒ₂ Ｏ₃ （モ
ース硬度８．５）、α−Ａｌ ₂ Ｏ₃ （モース硬度９）、
γ−Ａｌ₂ Ｏ₃ （モース硬度７〜８）、ＳｉＣ（αまた
はβ、モース硬度９．５）等が挙げられる。粒子径は
０．０１〜１．５０μｍが良く、より好ましくは０．１
０〜０．８０μｍである。研磨剤の含有量は強磁性粉末
１００重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましく、
より好ましくは１〜５重量部である。必要により種類、
粒子径の異なるものを混合して使用しても差支えない。
上記研磨材は特に上層磁性層に使用されることが好まし
い。

【００２８】本発明で使用される磁性塗料を製造するた
めの結合剤溶液は、樹脂成分と溶剤、そしてさらに必要
に応じて潤滑剤等を含有する結合剤溶液である。樹脂成
分は、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、または
反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。樹脂成分の
例としては、塩化ビニル系共重合体（例、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・アクリ
ル酸共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｎａ、ＯＳＯ
₃ Ｈ、−ＳＯ₂ Ｎａ、−ＰＯ₃ Ｎａ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｈ₂
などの極性基およびエポキシ基が導入された塩化ビニル
系共重合体）、ニトロセルロース樹脂などのセルロース
誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリウレタン系樹脂（例、ポリエステルポリウレタ
ン樹脂、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＯＳＯ₃ Ｎａ、
−ＳＯ₂ Ｎａ、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、ＯＰＯ ₃ Ｎａ₂ などの極
性基が導入されたポリウレタン系樹脂、ポリカーボネー
トポリウレタン樹脂）を挙げることができる。また、硬
化剤を使用する場合、通常は、ポリイソシアネート化合
物が用いられる。ポリイソシアネート化合物は、通常ポ
リウレタン系樹脂等の硬化剤成分として使用されている
もののなかから選択される。また、電子線照射による硬
化処理を行なう場合には、反応性二重結合を有する化合
物（例、ウレタンアクリレート）を使用することができ
る。

【００２９】磁性塗料の製造に用いられる溶媒の例とし
ては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、エチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル類；エ
ーテル、グリコールジメチルエーテル、ジオキサン等の
グリコールエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類；メチレンクロライド、エチレン
クロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロ
ルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等を
挙げることができ、これらの溶媒は単独または混合して
用いることができる。特に好ましくは、ケトン類などの
極性溶媒もしくは極性溶媒を含む溶媒である。

【００３０】磁性塗料の製造に際しては、強磁性粉末を
バインダー溶液とともに均一に混練、分散する。この混
練、分散は、二本ロールミル、三本ロールミル、オープ
ンニーダー、加圧ニーダー、連続ニーダー等を用いて前
分散し、次いでサンドグラインダー、ボールミル等で後
分散する方法が一般に利用される。磁性塗料中には、公
知技術に従って、潤滑剤、分散剤、などの各種の添加剤
のうち任意のものを目的に応じて添加してもよいことは
勿論である。

【００３１】磁性塗料を塗布する方法としては、エアー
ドクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出
しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスフアーロールコ
ート、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、
スプレイコート、スピンコートその他の方法が利用でき
る。これまでに本発明の磁気記録媒体の製造方法を、上
下二層系について述べてきたが、上記指定の性質を保持
する二層の磁性層を含む限り、磁性層は全体として三層
以上であっても良い。

【００３２】本発明は下層が磁性層ではない少なくとも
非磁性粉末を結合剤に分散させた下層非磁性層を設けた
ものでもよい。下層非磁性層に用いる非磁性粉末として
はＴｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、カーボンブ
ラックまたはこれらの組合せが使用できる。

【００３３】

【実施例】次に、本発明の実施例を示す。なお、実施例
中の「部」との表示は、「重量部」を示すものである。 実施例１ 下層用塗布液 コバルト変性磁性体 １００部 （Ｈｃ：６９０Ｏｅ、Ｓ_BET ３０m²／ｇ） 塩化ビニル系樹脂 １０部 （日本ゼオン製；カルボキシル基含有「４００Ｘ１１０Ａ」 ポリウレタン（大日本インキ製；Ｃ−７２０９） ５部 ポリイソシアネート化合物 １０部 （日本ポリウレタン製；コロネートＬ） カーボンブラック １５部 （コロンビア製；コンダクテックスＳＣ） ステアリン酸（工業用） １部 ｓｅｃブチルステアレート １部 メチルエチルケトン ２００部 上層用塗布液 コバルト変性磁性体 １００部 （Ｈｃ：７６０Ｏｅ、Ｓ_BET ４０m²／ｇ） 塩化ビニル系樹脂 １０部 （日本ゼオン製；「４００Ｘ１１０Ａ」 ポリウレタン（大日本インキ製；Ｃ−７２０９） ５部 ポリイソシアネート化合物 １０部 （日本ポリウレタン製；コロネートＬ） カーボンブラック １部 ステアリン酸（工業用） １部 ｓｅｃブチルステアレート １部 メチルエチルケトン ２００部 上記組成物をオープンニーダーで混練後、サンドミルにて分散して下層用塗布 液、上層用塗布液を得た。得られた塗布液をポリエチレンテレフタレートフィル ム（Ａ）の表面に重層塗布し、磁場配向処理、乾燥、及びスーパーカレンダー処 理を行ない、１／２吋にスリットしたビデオテープを作成した。 ポリエチレンテレフタレートＡ₁ ＣａＣＯ₃ （０．７μ）／ＳｉＯ₂ （０．５ μ）／Ａｌ₂ Ｏ₃ （０．１μ）含有 バック面２００〜４００nmの突起数 １５１５個 ４００nm以上の突起数 ６１２個

【００３４】実施例２ 実施例１の下層磁性層のカーボンブラックが６重量部と
した以外実施例１と同様に処理した。 実施例３ 実施例１の下層磁性層のカーボンブラックが２５重量部
とした以外は実施例１と同様に処理した。 実施例４ 実施例１の下層磁性層のカーボンブラックが３０重量部
とした以外は実施例１と同様に処理した。 実施例５ 実施例１のポリエチレンテレフタレートＡ₁ が、ポリエ
チレンテレフタネートＡ₂ ；２００〜４００nmの突起数
２０１０個、４００nm以上の突起数７００個である支持
体を用いた以外は同様に処理した。 実施例６ 実施例１のポリエチレンテレフタレートＡ₁ が、ポリエ
チレンテレフタネートＡ₂ ；２００〜４００nmの突起数
１０５０個、４００nm以上の突起数４５０個である支持
体を用いた以外は同様に処理した。 実施例７ 実施例１のポリエチレンテレフタレートＡ₁ が、ポリエ
チレンテレフタネートＡ₂ ；２００〜４００nmの突起数
１０３０個、４００nm以上の突起数３００個である支持
体を用いた以外は同様に処理した。 実施例８ 実施例１の上層磁性層のカーボンブラックが５重量部で
ある以外は同様に処理した。 比較例１ 実施例１の下層磁性層のカーボンブラックが１重量部で
ある以外は同様に処理した。 比較例２ 実施例１の下層磁性層のカーボンブラックが１重量部で
あり、上層磁性層のカーボンブラックが１５重量部であ
る以外は同様に処理した。 比較例３ 実施例１の下層磁性層のみ（単層）にした以外は実施例
１と同様に処理した。 比較例４ 実施例１の上層磁性層のみ（単層）にした以外は実施例
１と同様に処理した。 比較例５ 実施例１ポリエチレンテレフタレートＡがポリエチレン
テレフタレートＢ：ＣａＣＯ₃ （０．７μ）／ＳｉＯ₂
（０．５μ）含有したものである以外は実施例１と同様
に処理した。 比較例６ 実施例１ポリエチレンテレフタレートＡがポリエチレン
テレフタレートＣ：ＣａＣＯ₃ （０．７μ）／Ａｌ₂ Ｏ
₃ （０．０５μ）含有したものである以外は同様に処理
した。 比較例７ 実施例１ポリエチレンテレフタレートＡがポリエチレン
テレフタレートＤ：ＣａＣＯ₃ （０．７μ）を用いた以
外は同様に処理した。 比較例８ 実施例１ポリエチレンテレフタレートＡがポリエチレン
テレフタレートＥ：フィラーなしを用いた以外は同様に
処理した。 比較例９ 実施例１ポリエチレンテレフタレートＡがポリエチレン
テレフタレートＦ：ＣａＣＯ₃ （１．０μ）／ＳｉＯ₂
（１．０μ）／Ａｌ₂ Ｏ₃ （０．０５μ）含有／２００
〜４００nm突起数６００個 ４００nm以上の突起数１５００個 を用いた以外は同様に処理した。 比較例１０ 実施例１ポリエチレンテレフタレートＡがポリエチレン
テレフタレートＧ：ＣａＣＯ₃ （０．０５μ）／ＳｉＯ
₂ （０．０５μ）／Ａｌ₂ Ｏ₃ （０．１μ）含有／バッ
ク面２００〜４００nmの突起数３００個 ４００nm以上の突起数 １５０個 を用いた以外は同様に処理した。 比較例１１ 実施例１のバック面にバックコート層（カーボンブラッ
ク含有）を設ける以外は同様に処理した。 実施例９ 実施例１の下層磁性層のコバルト変性磁性体が下記の非
磁性粉体にした以外は実施例１と同様にした。 ＴｉＯ₂ （結晶性リチル） ・平均一次粒子径 ０．０３５μ／４０m²／ｇ ・pH７ ・ＴｉＯ₂ 含有量 ９０％以上 ・ＤＰＢ吸油量２７〜３８ｇ／１００ｇ ・表面処理剤 Ａｌ₂ Ｏ₃

【００３５】評価法を以下に示した。 １）支持体表面突起数の測定 非接触式表面粗さ計「ＨＩＰＯＳＳ」（小坂研究所
（株）製）にてカットオフ０．０８mmで測定し、平均中
心線と平衡な面でベース面をスライスした断面積が７０
％の高さを基準面としてそこからの高さを突起高さとし
た。 ２）磁性層の表面電気抵抗 デジタル表面電気抵抗メーターＴＲ−８６１１Ａ（タケ
ダ理研（株）製）にて下記条件で測定した。 測定環境 ２３℃７０％ＲＨ 測定サンプルの幅、長さ １／２インチ×１／２インチ ３）金属ガイド摩擦係数（μ₁ ）（金属ガイド：ＳＵＳ
３０５） 試料のバック面と金属ガイドピンとを５０ｇの張力（Ｔ
₁ ）、巻き付け角１８０°で接触させ、３３０mm／秒の
速度で走行させるために必要な張力（Ｔ₂ ）を測定し
た。測定環境２３℃７０％ＲＨ この測定値より、下記式に基づき摩擦係数μ₁ を計算し
た。 μ＝１／π１ｎ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ） ４）樹脂ガイド摩擦係数（μ₂ ）（樹脂ガイド：ＰＯＭ
ジュラコンＭ２０７） １）の金属ガイドピンを樹脂ガイドに替え同様にμ₂ を
計算した。 ５）金属ガイド擦傷性 １）の５００パス後のバック面の擦傷を観察し下記判定
を行なった。 良好（傷がほとんど無い）・・・○ やや良好 △ 悪い × ６）樹脂ガイド摩擦性 ２）の５００パス後のバック面の擦傷を観察し下記判定
を行なった。 良好（傷がほとんど無い）・・・○ やや良好 △ 悪い × ７）ＤＯ増加 ＤＯ（１５μ）を測定後（初期ＤＯ）ＶＨＳタイプビデ
オテープレコーダーＮＶ８２００（松下電器産業（株）
製）にてＦＦ→ＲＥＷを１００パス繰り返し走行後のＤ
Ｏを測定し初期ＤＯとの差をＤＯ増加とした。 ８）電磁変換特性 ＶＨＳタイプビデオテープレコーダーＮＶ８２００（松
下電器（株）製）により基準信号を記録再生しノイズメ
ーター９２５Ｃ（シバソク（株）製）により測定。基準
試料を０ｄＢとして、各試料のＳ／Ｎを求めた。得られ
た結果を表１に示した。

【００３６】

【表１】

【００３７】表１より以下のことがわかる。 表面電気抵抗（Ｒｓ）の効果 磁性層全層のＲｓが本発明内であれば、ＤＯ増加、電磁
変換特性とも良好であった。Ｒｓが範囲より大きいとＤ
Ｏ増加が劣り、５×１０⁹ Ω／ｓｑで×レベルであっ
た。（実施例１〜３、比較例１、２） 第一層のＲｓを下げることにより磁性層全層Ｒｓを下げ
たものは、第二層のＲｓを下げたものと比べ電磁変換特
性が良好であり、第一層によりＲｓを下げたほうが望ま
しい。（実施例１と実施例８） 第一層のＲｓが、６×１０³ Ω／ｓｑ（カーボン３０
部）では電磁変換特性が△レベルであった。第一層のカ
ーボン量は、30部以下が望ましい。（実施例４） ポリエステルフィルムの無機粒子と表面突起の効果 本発明による無機粒子を使用し、本発明のよる突起数を
有するものは、金属ガイドμ値、擦傷性、樹脂ガイドμ
値、擦傷性、ＤＯ増加とも良好であった。特に、４００
nmの突起が少ないものは、電磁変換特性が良好であっ
た。（実施例１、４、５、６、７） 本発明の無機粒子が３種類ないものは、突起数が本発明
範囲でも金属ガイド、樹脂ガイドのμ値、擦傷性、ＤＯ
増加が悪かった。（比較例５、６、７） 無機粒子のないものは、突起数も少なくなり金属ガイ
ド、樹脂ガイドのμ値、擦傷性、ＤＯ増加が悪かった。
（比較例８） ＣａＣＯ₃ 、ＳｉＯ₂ 粒子が本発明より大きいものは、
突起分布が本発明の範囲外になり、Ｙ−Ｓ／Ｎが悪かっ
た。（比較例９） ＣａＣＯ₃ 、ＳｉＯ₂ 粒子が本発明より小さいものは、
突起分布が本発明の範囲以外になり、、金属ガイド、樹
脂ガイドのμ値、擦傷性、ＤＯ増加が悪かった。（比較
例１０） 単層 実施例１の第一磁性層のみでは、電磁変換特性が悪かっ
た。（比較例３） 実施例１の第二磁性層のみでは、ＤＯ増加が悪かった。
（比較例３） バックコート付き 本発明に対し樹脂ガイドμ値、擦傷性が悪かった。（比
較１１）

【００３８】

【発明の効果】本発明はバックコート層を設けない磁気
記録媒体であってバック面に当る非磁性支持体の表面に
微細な突起を多く、粗大な突起を少なくし、かつ磁気記
録媒体の磁性層面の表面電気抵抗を１０⁹ Ω／ｓｑ以下
となることによりドロップアウト（ＤＯ）増加がなく。
かつ電磁変換特性に優れている。そしてこのような磁気
記録媒体を樹脂ガイドを装備した磁気テープカセットに
装填してもＤＯ増加や電磁変換特性の劣化は生じない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施態様であるビデオテープ内カセ
ットの前方部分の分解斜視図である。

【符号の説明】

１ ビデオテープカセット ２ 下ハーフケース ３ 開口部 ４ テープガイド ５ テープガイド ６ テープガイド ７ テープリール ８ テープリール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 日比野 信郎 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体の一面にのみ下層とその上
   に上層磁性層を設けた少なくとも２層以上の複数の層を
   有する磁気記録媒体において前記磁気記録媒体の磁性層
   を設けた一面の表面電気抵抗（Ｒｓ）が１０⁹ Ω／ｓｑ
   以下であり、前記非磁性支持体は少なくとも３種の粒子
   を含み、前記磁気記録媒体の他面は２００nm以上４００
   nm未満の高さの突起を０．１mm² あたり１０００個以上
   有し、４００nm以上７００nm未満の高さの突起が０．１
   mm² あたり１０００個以下有し、かつ７００nm以上の高
   さの突起を０．１mm² あたり５０個以下有する非磁性支
   持体表面であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記少なくとも３種の粒子が平均粒径
   ０．３〜０．８μｍの不定形の粒子と、平均粒径０．３
   〜０．８μｍの粒状乃至球状の粒子と、平均粒径０．２
   μｍ以下の粒状乃至球状の粒子であることを特徴とする
   請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記少なくとも３種の粒子が平均粒径
   ０．３〜０．８μｍのモース硬度１〜５の粒子と平均粒
   径０．３〜０．８μｍのモース硬度６以上の無機質粉末
   と平均粒径０．２μｍ以下のモース硬度６以上の無機質
   粉末であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。
4. 【請求項４】 前記下層が少なくとも強磁性粉末と結合
   剤を含む下層磁性層又は少なくとも非磁性粉末と結合剤
   を含む下層磁性層であり、前記磁気記録媒体の磁性層全
   体の抗磁力が６５０Ｏｅ以上であることを特徴とする請
   求項１〜３記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記平均粒径０．３〜０．８μｍのモー
   ス硬度１〜５の無機粉末がＣａＣＯ₃ であり、前記平均
   粒径０．３〜０．８μｍのモース硬度６以上の粒子がＳ
   ｉＯ₂ であり、かつ前記平均粒径０．２μｍ以下のモー
   ス硬度６以上の粒子がＡｌ₂ Ｏ₃ であることを特徴とす
   る請求項３記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 テープ走行経路が固定ガイド又は回転ガ
   イドローラーにより形成される磁気テープカセットにお
   いて前記固定ガイド又は前記回転ガイドローラーのうち
   少なくとも１つが樹脂ガイドにより形成され、かつカセ
   ット内に非磁性支持体の一面にのみ下層とその上に上層
   磁性層を設けた少なくとも２層以上の複数の層を有する
   磁気記録媒体の磁性層を設けた一面の表面電気抵抗（Ｒ
   ｓ）が１０⁹ Ω／ｓｑ以下であり、前記非磁性支持体は
   少なくとも３種の粒子を含み、前記磁気記録媒体の他面
   は２００nm以上４００nm未満の高さの突起を０．１mm²
   あたり１０００個以上有し、４００nm以上７００nm未満
   の突起が０．１mm² あたり１０００個以下有し、かつ７
   ００nm以上の突起を０．１mm² あたり５０個以下有する
   非磁性支持体である磁気記録媒体を装填したことを特徴
   とする磁気テープカセット。