JPH046759B2 - - Google Patents

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JPH046759B2
JPH046759B2 JP31387286A JP31387286A JPH046759B2 JP H046759 B2 JPH046759 B2 JP H046759B2 JP 31387286 A JP31387286 A JP 31387286A JP 31387286 A JP31387286 A JP 31387286A JP H046759 B2 JPH046759 B2 JP H046759B2
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JP
Japan
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weight
particle size
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present
sodium
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JP31387286A
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Japanese (ja)
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JPS63161094A (en
Inventor
Ryoji Shiozaki
Hiroyuki Saijo
Katsuhiko Deguchi
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液体クレンザー組成物、更に詳しくは
研磨剤として結晶性アルミノ珪酸塩を含有する貯
蔵安定性の改良された液体クレンザー組成物に関
する。 〔従来の技術及びその問題点〕 従来より液体クレンザーの研磨剤として珪石や
炭酸カルシウムが広く使用されている。また、研
磨剤としてゼオライトを使用する液体クレンザー
も知られている(特開昭51−50909号公報、特開
昭55−5947号公報参照)。ゼオライトは被洗浄面
を損傷しにくいという点で優れているが、水性媒
体中への長期間にわたる分散安定化が従来の他の
研磨剤に比べ難しいという問題があつた。これを
解決するために分散安定化に関し多くの研究がな
されてきた。例えば、ゼオライトの分散安定化に
スメクタイト粘土を使用する技術(特開昭55−
5947号公報)、分散安定化剤として酸性リン酸塩
及び中性リン酸塩を併用する技術(特開昭47−
22908号公報)、塩化アンモニウム及び尿素を用い
る技術(特開昭56−133399号公報)、硫酸マグネ
シウム及び/又は珪酸ソーダを用いる技術(特開
昭57−16098号公報)、ヒドロキシカルボン酸塩を
用いる技術(特開昭57−100198号公報、米国特許
第4129527号明細書)などが知られている。しか
しながら、これらの分散技術をもつてしても、ゼ
オライトの分散安定化は十分とは言えなかつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検
討した結果、特定粒度分布のゼオライトを用い、
特定の分散安定化剤を併用すれば目的が達成され
ることを見出し、本発明を完成した。 即ち本発明は、 (a) 界面活性剤1〜20重量% (b) 25μ以上の粒子が5重量%以下、1μ以下の粒
子が5重量%以下であり、かつその粒度分布曲
線が第1図に示す粒度分布曲線図に於いて二つ
の曲線X,X′により区切られた領域内に存在
している粒度分布を有する結晶性アルミノ珪酸
塩3〜40重量% (c) 炭素数3〜8のジ又はトリカルボン酸又はそ
れらの塩0.1〜5重量% (d) 分子量300〜1500のポリアルキレングリコー
ル0.05〜1.5重量% を含有することを特徴とする液体クレンザー組成
物を提供するものである。 本発明において用いられる界面活性剤としては
陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、
陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が使用さ
れるが、特に好ましいのは、陰イオン界面活性剤
及び非イオン界面活性剤である。 本発明において使用される陰イオン性界面活性
剤としては、通常のスルホネート系陰イオン性界
面活性剤、サルフエート系陰イオン性界面活性
剤、ホスフエート系陰イオン性界面活性剤が使用
される。スルホネート系陰イオン性界面活性剤と
しては、直鎖又は分枝鎖アルキル(C8〜C23)ベ
ンゼンスルホン酸塩、長鎖アルキル(C8〜C22
スルホン酸塩、長鎖オレフイン(C8〜C22)スル
ホン酸塩等がある。又サルフエート系陰イオン性
界面活性剤としては、長鎖モノアルキル(C8
C22)硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン(1
〜6モル)長鎖アルキル(C8〜C22)エーテル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレン(1〜6モ
ル)アルキル(C8〜C18)フエニルエーテル硫酸
エステル塩等がある。又、ホスフエート系陰イオ
ン性界面活性剤としては、長鎖モレアルキル、ジ
アルキル又はセスキ(各アルキル基の炭素数が8
〜22である)リン酸塩、ポリオキシエチレン(1
〜6モル)モノアルキル、ジアルキル又はセスキ
(各アルキル基の炭素数が8〜22である)リン酸
塩、炭素数8〜22の脂肪族カルボン酸塩等があ
る。これら陰イオン性界面活性剤の対イオンとし
ての陽イオンは、ナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカ
ノールアミンイオン等である。加水分解に対する
抵抗が強い等の点から、本発明の陰イオン性界面
活性剤としてはスルホネート系界面活性剤が好ま
しい。更に洗浄力等の点から直鎖又は分枝鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。 非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレン(1〜20モル)長鎖アルキル(第1級又は
第2級C8〜C22)エーテル、ポリオキシエチレン
(1〜20モル)アルキル(C8〜C18)フエニルエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロツクコポリマー等のオキシアルキレン付加化
合物、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのア
ルキレンオキサイド付加物等が使用される。 界面活性剤の配合量は、1〜20重量%、好まし
くは3〜15重量%である。 陰イオン界面活性剤を0.5〜10重量%、好まし
くは2〜6重量%及び非イオン界面活性剤を0.5
〜10重量%、好ましくは1〜5重量%を併用すれ
ば更に洗浄力を増強することができる。 本発明において使用される結晶性アルミノ珪酸
塩としては天然系のものであればモルデナイト、
クリノブチロライトなどが、また合成系のもので
あればA型、X型、Y型ゼオライトなどが使用で
きる。本発明の結晶性アルミノ珪酸塩は、第1図
に示す前述した範囲の粒度分布を有するものでな
ければならない。尚、第1図の粒度分布曲線を作
成するに当たつて、粒度の選定はコールターカウ
ンター(コールターエレクトロニツクス社製)で
行われた。曲線Xは粒子径が小なる方の限界を定
めるものであり、曲線X′は粒子径が大なる方の
限界を定めるものである。この粒度分布を外れる
もの、例えば一般に衣料用粉末洗剤に使用されて
いる微粒部分の多いものは長期間安定に分散する
ことは難しい。また、微粒の部分を多く含むもの
は十分な研磨力が得られず、粗粒の部分の多いも
のは対象面を傷付け易い。結晶性アルミノ珪酸塩
は組成物中に3〜40重量%配合される。 本発明において、分散安定剤として炭素数3〜
8のジ又はトリカルボン酸又はそれらの塩を加え
ることができる。炭素数3〜8のジ或いはトリカ
ルボン酸又はその塩の具体例を例示すれば、マロ
ン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、L−アスパ
ラギン酸又はその塩である。 ジ及びトリカルボン酸又はその塩の配合量は
0.1〜5重量%であり、好ましくは0.5〜3重量%
である。 本発明において、優れた分散安定化効果は、前
記カルボン酸塩と、平均分子量300〜1500、好ま
しくは500〜1500のポリアルキレングリコールを
0.05〜1.5重量%併用することにより得られる。
ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールなどが
挙げられる。 本発明の実施にあたつて、更に珪酸ソーダ、例
えば珪酸ソーダ1号、珪酸ソーダ2号、珪酸ソー
ダ3号、珪酸ソーダ4号、オルソ珪酸ソーダ、セ
スキ珪酸ソーダ、メタ珪酸ソーダや硫酸マグネシ
ウム、塩化カルシウムなどのアルカリ土類金属塩
を併用すれば、更に分散安定性が向上する。 又、本発明の効果を損なわない範囲で、二酸化
ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、酸化チタン、炭化ケイ
素、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化ク
ロム或いはコランダム、エメリー、珪石、石英
砂、カルサイト、ドロマイト、塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリエチレン、ABSなどのポリマー
ビーズを加えてもよいし、更に必要により、アル
カリ剤、溶剤、ハイドロトープ剤、殺菌剤、香
料、顔料、染料等を任意に添加することができ
る。 アルカリ剤としては、アンモニア、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モルホリン等の有機アルカリ剤、水酸
化ナリウム、水酸化カリウムの如きアルカリ金属
水酸化物、炭酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウム、硼酸ナトリウム
等或いはそれらのカリウム塩等を使用する事が出
来る。 溶剤としては、エチルアルコール、ブチルアル
コール等の脂肪族一価アルコール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、或いはそれらの
脂肪族低級アルコール(メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等の)・エーテル等が挙げられる。 ハイドロトロープ剤としては、パラトルエンス
ルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスル
ホン酸塩、尿素等が使用出来る。 液のPHは、優れた洗浄力を発揮するように、中
性からアルカリ性に調整されるものである。 〔発明の効果〕 本発明のクレンザー組成物は、分散安定性に優
れ、長期間保存しても使用を損ねることがない。
更に被洗浄面を傷付けることなく、油が変性した
り焦げついた汚れから、浴槽の早鹸カス汚れまで
多種多様の汚れに対して優れた洗浄力、研磨力を
有する。 〔実施例〕 以下、実施例により説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。 実施例1〜4、比較例1〜11 表−1に示す組成物を調製し、各組成物の分散
安定性について以下のように評価を行つた。 <試験法> 300c.c.のポリエチレンボトルに試料を入れ、50
℃、20℃、−10℃の温度で1ケ月放置した後、及
び−15℃で凍結し、室温融解を1日1回、計5回
繰り返した後の分散安定性を評価した。 〇…分離せず △…やや分離する ×…完全に分離する 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to liquid cleanser compositions, and more particularly to liquid cleanser compositions with improved storage stability containing crystalline aluminosilicate as an abrasive. [Prior Art and its Problems] Silica stone and calcium carbonate have been widely used as abrasives in liquid cleansers. Liquid cleansers using zeolite as an abrasive are also known (see JP-A-51-50909 and JP-A-55-5947). Although zeolite is excellent in that it does not easily damage the surface to be cleaned, it has the problem that it is difficult to stabilize its dispersion in an aqueous medium over a long period of time compared to other conventional abrasives. In order to solve this problem, many studies have been conducted on dispersion stabilization. For example, the technology of using smectite clay to stabilize the dispersion of zeolite (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-1999)
No. 5947), technology to use acidic phosphates and neutral phosphates together as dispersion stabilizers (JP-A-47-
22908), technology using ammonium chloride and urea (JP 56-133399), technology using magnesium sulfate and/or sodium silicate (JP 57-16098), and hydroxycarboxylate. Techniques (Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-100198, US Pat. No. 4,129,527) are known. However, even with these dispersion techniques, the dispersion of zeolite could not be sufficiently stabilized. [Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors found that using zeolite with a specific particle size distribution,
The present invention was completed based on the discovery that the object can be achieved by using a specific dispersion stabilizer in combination. That is, the present invention comprises: (a) 1 to 20% by weight of surfactant; (b) 5% by weight or less of particles of 25μ or more, 5% by weight or less of particles of 1μ or less, and the particle size distribution curve is as shown in FIG. 3 to 40% by weight of a crystalline aluminosilicate having a particle size distribution existing in the region separated by the two curves The present invention provides a liquid cleanser composition characterized in that it contains 0.1 to 5% by weight of di- or tricarboxylic acid or a salt thereof (d) 0.05 to 1.5% by weight of polyalkylene glycol having a molecular weight of 300 to 1,500. The surfactants used in the present invention include anionic surfactants, nonionic surfactants,
Cationic surfactants and amphoteric surfactants are used, but particularly preferred are anionic surfactants and nonionic surfactants. As the anionic surfactant used in the present invention, common sulfonate-based anionic surfactants, sulfate-based anionic surfactants, and phosphate-based anionic surfactants are used. Examples of sulfonate-based anionic surfactants include straight chain or branched alkyl (C 8 - C 23 ) benzenesulfonate, long chain alkyl (C 8 - C 22 )
These include sulfonates, long chain olefin ( C8 - C22 ) sulfonates, and the like. In addition, as sulfate-based anionic surfactants, long-chain monoalkyl (C 8 -
C 22 ) Sulfate ester salt, polyoxyethylene (1
~6 mol) long-chain alkyl ( C8 - C22 ) ether sulfate salt, polyoxyethylene (1-6 mol) alkyl ( C8 - C18 ) phenyl ether sulfate salt, and the like. In addition, as the phosphate-based anionic surfactant, long-chain morealkyl, dialkyl, or sesqui(each alkyl group has 8 carbon atoms)
~22) phosphate, polyoxyethylene (1
~6 mol) monoalkyl, dialkyl or sesqui(each alkyl group has 8 to 22 carbon atoms) phosphates, aliphatic carboxylates having 8 to 22 carbon atoms, and the like. Cations as counter ions of these anionic surfactants include alkali metal ions such as sodium and potassium, alkanolamine ions such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. As the anionic surfactant of the present invention, sulfonate surfactants are preferred because of their strong resistance to hydrolysis. Furthermore, linear or branched chain alkylbenzene sulfonates are preferred from the viewpoint of detergency and the like. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene (1 to 20 mol) long chain alkyl (primary or secondary C 8 to C 22 ) ether, polyoxyethylene (1 to 20 mol) alkyl (C 8 ~ C18 ) Phenyl ether, oxyalkylene adducts such as polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, higher fatty acid alkanolamides or alkylene oxide adducts thereof, and the like are used. The blending amount of the surfactant is 1 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight. 0.5-10% by weight of anionic surfactant, preferably 2-6% by weight and 0.5% of non-ionic surfactant.
The detergency can be further enhanced by using 1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight. The crystalline aluminosilicates used in the present invention are natural ones such as mordenite,
Clinobutyrolite and the like can be used, and synthetic ones such as A-type, X-type, and Y-type zeolites can be used. The crystalline aluminosilicate of the present invention must have a particle size distribution within the aforementioned range shown in FIG. In preparing the particle size distribution curve shown in FIG. 1, the particle size was selected using a Coulter Counter (manufactured by Coulter Electronics). Curve X defines the limit for smaller particle sizes, and curve X' defines the limit for larger particle sizes. It is difficult to stably disperse particles outside this particle size distribution, for example those containing many fine particles, which are generally used in powdered laundry detergents, for a long period of time. Furthermore, those containing many fine grains cannot provide sufficient polishing power, and those containing many coarse grains tend to damage the target surface. The crystalline aluminosilicate is incorporated in the composition in an amount of 3 to 40% by weight. In the present invention, the dispersion stabilizer has 3 to 3 carbon atoms.
8 di- or tricarboxylic acids or salts thereof can be added. Specific examples of di- or tricarboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms or salts thereof are malonic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, L-aspartic acid or salts thereof. The amount of di- and tricarboxylic acid or its salt is
0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight
It is. In the present invention, the excellent dispersion stabilizing effect is obtained by combining the carboxylate and a polyalkylene glycol with an average molecular weight of 300 to 1500, preferably 500 to 1500.
It can be obtained by combining 0.05 to 1.5% by weight.
Examples of polyalkylene glycols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like. In carrying out the present invention, sodium silicate, such as sodium silicate No. 1, sodium silicate No. 2, sodium silicate No. 3, sodium silicate No. 4, sodium orthosilicate, sodium sesquisilicate, sodium metasilicate, magnesium sulfate, chloride, etc. If an alkaline earth metal salt such as calcium is used in combination, the dispersion stability will be further improved. In addition, silicon dioxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, titanium oxide, silicon carbide, calcium carbonate, calcium phosphate, chromium oxide, corundum, emery, silica stone, quartz sand, calcite, within a range that does not impair the effects of the present invention. , dolomite, vinyl chloride, polystyrene, polyethylene, ABS, or other polymer beads may be added, and if necessary, alkaline agents, solvents, hydrotope agents, bactericidal agents, fragrances, pigments, dyes, etc. may be optionally added. I can do it. Examples of alkali agents include organic alkali agents such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and morpholine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium pyrophosphate, and sodium tripolyphosphate. Sodium borate or the like or their potassium salts can be used. Examples of the solvent include aliphatic monohydric alcohols such as ethyl alcohol and butyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, and their lower aliphatic alcohols (such as methyl, ethyl, propyl, butyl) and ethers. As the hydrotrope, paratoluene sulfonate, xylene sulfonate, cumene sulfonate, urea, etc. can be used. The pH of the liquid is adjusted from neutral to alkaline to exhibit excellent cleaning power. [Effects of the Invention] The cleanser composition of the present invention has excellent dispersion stability and does not impair its use even when stored for a long period of time.
Furthermore, it has excellent cleaning and polishing power for a wide variety of stains, from denatured or burnt oil stains to premature soap scum stains on bathtubs, without damaging the surface to be cleaned. [Example] The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 11 The compositions shown in Table 1 were prepared, and the dispersion stability of each composition was evaluated as follows. <Test method> Place the sample in a 300 c.c. polyethylene bottle and
The dispersion stability was evaluated after being left for one month at temperatures of 20°C, 20°C, and -10°C, and after being frozen at -15°C and thawed at room temperature once a day, a total of 5 times. 〇…Not separated △…Slightly separated ×…Completely separated [Table]

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は液体クレンザー組成物中に配合される
結晶性アルミノ珪酸塩の粒度分布曲線を示す図で
ある。
FIG. 1 is a diagram showing a particle size distribution curve of crystalline aluminosilicate blended into a liquid cleanser composition.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a) 界面活性剤1〜20重量% (b) 25μ以上の粒子が5重量%以下、1μ以下の粒
子が5重量%以下であり、かつその粒度分布曲
線が第1図に示す粒度分布曲線図に於いて二つ
の曲線X,X′により区切られた領域内に存在
している粒度分布を有する結晶性アルミノ珪酸
塩3〜40重量%。 (c) 炭素数3〜8のジ又はトリカルボン酸又はそ
れらの塩0.1〜5重量% (d) 分子量300〜1500のポリアルキレングリコー
ル0.05〜1.5重量% を含有することを特徴とする液体クレンザー組成
物。
[Scope of Claims] 1 (a) 1 to 20% by weight of a surfactant (b) 5% by weight or less of particles of 25μ or more, 5% by weight or less of particles of 1μ or less, and the particle size distribution curve is 3 to 40% by weight of a crystalline aluminosilicate having a particle size distribution existing within the region delimited by two curves X and X' in the particle size distribution curve diagram shown in FIG. (c) 0.1 to 5% by weight of a di- or tricarboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a salt thereof; (d) 0.05 to 1.5% by weight of a polyalkylene glycol having a molecular weight of 300 to 1,500. .
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