JPH0468013A - 射出成形用樹脂組成物およびそれよりなる成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、脂肪族イミドを基質とする内部離型剤を用い
て、優れた離型性と塗装性を有するポリウレタン／ポリ
ウレアまたはポリウレア成形物を反応射出成形法（以下
ＲＩＭ法と略す）て製造てきる射出成形用樹脂組成！Ｉ
ＩＦＩおよびそれよりなる樹脂成形物の製造方法に関す
るものである。

（従来の技術） ポリウレタン／ポリウレアまたはポリウレア成形物を成
形する方法のひとっであるＲＩ’Ｍ法は、自動車車体の
外部部品およびその他の熱硬化性樹脂成形物の製造方法
として重要な製造方法である。

ＲＩＭ法は活性水素成分とポリイソシアネート成分との
十分なる混合を行い、次いてこの混合物か、引き続き迅
速に金型内て硬化成形される射出成形法で、いわゆる「
ワンショットＪによる成形法である。

この方法によるポリウレタン／ポリウレアエラストマー
またはポリウレアエラストマーの製造方法については、
下記の如くいくつかの方法か開示されている。

すなわち、特公昭５４−１７３５９にはポリオール成分
に混和する１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジ
アミノベンゼンと１−メチル−３，５−ジエチル−２，
６−ジアミノベンゼンか重量比て約８０２０の異性体混
合物（以下ＤＥＴＤＡという）からなる芳香族ジアミン
を鎖延長剤に使用することを特徴とするポリウレタン／
ポリウレアエラストマーの製造方法か開示されている。

また、米国特許４３９６７２９には活性水素化合物とし
て、末端にアミノ基を有するポリエーテルとＤＥＴＤＡ
を使用するポリウレタン／ポリウレアエラストマーの製
造方法か開示されている。それらはいずれもＲＩＭ法て
成形され、生成した成形物は一般に、金型内に２０〜３
０秒程度の短い時間て硬化し離型される。該方法におい
ては、成形物か金型から容易にＩＩＩ型されることか生
産性の上からも重要である。

これらの目的を達成するために種々の内部離型剤か開示
されている。

これらの内部離型剤は、樹脂組成物中に添加され、その
結果、得られる成形物は、内部離型剤を含有していない
場合と比へ、金型表面に対する接着性か弱くなる。

ポリウレタン成形に用いられる内部離型剤として、西独
公報１９５３５：１７ては、緻密な外皮とフオーム状の
核をもつポリウレタンフォームを型内て製造する際に、
内部離型剤として脂肪族カルホン酸と第１級アミンとの
塩類あるいはアミドおよび／またはエステル基を有する
アミンとの塩類て、総計２５個以上の炭素原子を含むも
のか挙げられている。

また、西独公報２１２１６７０ては、緻密な外皮とフオ
ーム状の核をもつポリウレタンフォームを金型内て製造
する際に、内部離型剤として０２０以上の脂肪族炭素原
子を有し、アミドおよび／またはエステル基を有するア
ミンと、脂肪族カルホン酸との塩、 ■単官能性および／または多官能性カルホン酸のエステ
ルて、かっＣＯ叶囲碁よび／または囲碁を有するエステ
ル、 ■天然または合成の、油、脂肪またはワックスから選ば
れた２種以上の混合物、 か挙げられている。

ヨーロッパ特許出願公開公報１５３６３９には、ポリウ
レタン／ポリウレアエラストマーまたはフオームをワン
ショット系て製造する際の内部離型剤として、モンタン
酸と１０個以上の炭素原子を有する脂肪族カルホン酸の
混合物を、分子量６０〜４００の１種以上のポリオール
、アルカノールアミンまたはポリアミンで、エステル化
および／またはアミド化して得られるカルボン酸エステ
ルおよび／またはカルホン酸アミドか挙げられている。

また、ＥＰＣ特許特許出量公開＋８０７４９、０．８〜
］、４ｇ／ｃｍ’の平均畜度を有するポリウレタンエラ
ストマーを製造する際の内部離型剤として、３〜１５モ
ルのリシノール酸と、１モルの１価あるいは多価アルコ
ールから生成される平均分子量９００〜４５００、酪価
５以下、０１１価１２．５〜１２５のエステルか挙げら
れている。

しかしなから、上記の文献の内部離型剤では、１級芳香
族ジアミンを鎖延長剤として使用する処方では、一般に
離型効果か乏しい。また、カルボキシル基を有する内部
離型剤と一般のウレタン化触媒を併用する場合には、触
媒反応か阻害され、満足な成形物か得られず、その機械
強度も劣る。

Ｗ　Ｏ８４１０３２８８にはＲＩＭ法てポリウレタンエ
ラストマーを製造する際の離型剤として、１種以上の１
級アミノ基および／または２級アミノ基を有する活性水
素含有物質２重量部に対し、１種以上のカルホン酸、燐
酸あるいはホウ酸金属塩とか、１重量部以下の割合で使
用されており、この技術によれば、離型性の改善はなさ
れるものの、塗装性能か低下し、例えば、１，１．１−
）−リクロロエタン溶剤で洗浄した蒔塗装はしき、重着
性不良等の問題かあった。それは１，１．１−トリクロ
ロエタンに対する上述の酸金属塩等の溶解度か著しく低
いために、充分洗浄出来ない事に由来する。従って工業
的には、酸、アルカリ水を大量に使用する洗浄法か使わ
れているか、洗浄、乾燥工程なとの装置か過大になりコ
ストか高くなる欠点かあった。

（発明か解決しようとする課題） 本発明の技術的課題は上述した欠点を解決し、しかも成
形物を連続的に生産出来る内部＃型剤を用いたポリウレ
タン／ポリウレアおよびポリウレアの射出成形用樹脂組
成物およびそれよりなる成形物の製造方法を提供するこ
とである。

〔課題を解決する為の手段〕

本発明は、脂肪族イミドを基質とする内部離型剤を用い
た、債れた離型性と塗装性を有するポリウレタン／ポリ
ウレアおよびポリウレアの樹脂組成物、およびそれより
なる成形物の製造方法に関する。

すなわち、本発明は （ａ）脂肪族、脂環族および／または芳香族ポリイソシ
アネート （ｂ）２以上の活性水素基を有し、分子量か８００〜１
２０００のポリオール、または該物質の末端を１級アミ
ノ基、２級アミ ノ基または芳香族１級アミノ基で置換 されたポリエーテル （ｃ）上記（ｂ）成分のポリオール、またはポリエーテ
ル１００重量部に対し、５〜８０重量部の芳香族ジアミ
ンを含む鎖延長 剤、 および （ｄ）内部離型剤 を含むインシアネート指数か７０〜１３０である樹脂組
成物に８いて、Ｌ記（ｄ）成分の内部離型剤か下記式（
Ｉ）、（ＩＩ　）または（ｍ）で表されるイミド化合物
であることを特徴とする射出成形用樹脂組成物である。

（式中、Ｒは０８〜Ｃ２４の脂肪族の飽和または不飽和
炭化水素基を示し、Ａ１は脂肪族基、脂環族基または芳
香族基である４価の基を示す。） ♂ （式中、ＲユはＣ８〜Ｃ２４の脂肪族の飽和または不飽
和炭化水素基、Ｒ，、Ｒ２は０１〜Ｃ２４の飽和または
不飽和炭化水素基を示す。） ス （式中、Ｒ４はＣ８〜Ｃ２４の脂肪族の飽和または不飽
和炭化水素基、Ａ２は、飽和又は不飽和炭化水素基、脂
環族または芳香族てあり、それらの全部または一部か６
または５個の環原子を有する環状イミドを形成する２価
の基を示す。） 本発明の製造方法は （ａ）脂肪族、脂環族および／または芳香族ポリイソシ
アネート （ｂ）２以上の活性水素基を有し、分子量か８００〜１
２０００のポリオール、または該物質の末端を１級アミ
ノ基、２級アミ ノ基または芳香族１級アミン基で置換 されたポリエーテル、 （ｃ）上記（ｂ）成分のポリオール、またはポリエーテ
ル１００重量部に対し、５〜８０重量部の芳香族ジアミ
ンを含む鎖延長 剤、 および （ｄ）内部離型剤 を含むインシアネート指数か７０〜１３０である樹脂組
成物において、上記（ｄ）成分の内部離型剤か前記式（
Ｉ）、（ＩＩ　）または（ｍ）で表されるイミド化合物
である樹脂組成物を反応射出成形法て成形することを特
徴とする樹脂成形物の製造方法である。

本発明は、イミド化合物か前記（ｂ）成分のポリオール
またはポリエーテル１００重量部に対し０．５〜】０重
量部の量で使用されることを特徴とする射出成形用樹脂
組成物を含む。

また、本発明の製造方法は、イミド化合物か前記（ｂ）
成分のポリオールまたはポリエーテル１００重量部に対
し、　０．５〜１０重量部の量で使用されることを特徴
とする樹脂成形物の製造方法を含む。

本発明の内部離型剤として用いられる脂肪族イミド化合
物は、炭素数８〜２４の飽和または不飽和の脂肪族１級
アミンと、脂肪族、脂環族または芳香族の酸無水物、カ
ルボン酸または酸塩化物との反応で得られる。

好ましい化合物は、脂肪族（炭素原子８〜２４）の１級
アミンと酸無水物の反応で得られる。

式（Ｉ）のより好ましい化合物としては、前記炭素数８
〜２４の飽和または不飽和の脂肪族１級アミンとピロメ
リット酸無水物、メタンテトラカルボン酸無水物、また
はナフタレン−１，４，５，８−テトラカルホン酸無木
物等との反応で得られ、またこれらを混合して使用して
もよい。また式（ＴＩ　）または式（ＩＩ［）のより好
ましい化合物としては、前記炭素数８〜２４の飽和また
は不飽和の脂肪族１級アミンと、マレイン酸無水物、コ
ハク酸無水物フタル酸無水物等との反応て得られ、また
これらを混合して使用してもよい。

成分（ｃｌ）として用いられる内部離型剤の量は、前記
（ｂ）成分１００重量部に対し、　０．５〜ＩＯ重量部
か好ましい。最も好ましくは０５〜５重量部で用いられ
る。０．５重量部未満であると離型性か低下し、１０重
量部を越えて使用してもｔｌｌ型性向上の効果は小さく
、コスト的に不利となる。

成分（ａ）のポリイソシアネートは、公知の脂肪族、脂
環族または芳香族ポリイソシアネート等が用いられ、具
体的には例えば、４．４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、２，４−および／または２．６−１〜リレン
シイソシアネートポリメチレンポリフエニルボリイソシ
アネート、キシリレンシイソシアネ〜ト、イソホロンジ
イソシアネート、その他の脂肪族ポリイソシアネートま
たはこれらのインシアネート類の２量体、３量体、カル
ボジイミド変性体、プレポリマー等か挙げられる。特に
室温て液状のものを含む芳香族ポリイソシアネートか好
ましく、その具体例としては、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、該物質とその同族体との混合物
、これらのポリイソシアネートを多官能性水酸基を有す
る化合物と反応させたりあるいはカルボジイミド化によ
り変性した変性イソシアネートなどが好ましい。

（ｂ）成分のポリオールとしては、例えば、エチレンク
リコール、プロピレンクリコール、ジエチレンクリコー
ル、トリエチレンクリコール、ジプロピレンクリコール
、クリセリン、トリメチロールプロパン、１，３．６−
ヘキサンドリオール、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール等の多価アルコール類またはこれらのポリヒドロキ
シ化合物にアルキレンオキサイドを付加重合させて得た
ポリエーテルポリオール等かある。また、ジェタノール
アミン、トワエタノールアミン等のアルカノールアミン
類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、アンモ
ニア、アニリン、トリレンジアミンキシリレンジアミン
、ジアミノジフェニルメタン等の活性水素を２個以上有
するアミン類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、スチレンオキサイド等を付加重合させて得たポリ
エーテルポリオールまたはポリテトラメチレンエーテル
クリコール等も使用てきる。以上の他に高級脂肪酸エス
テルポリオールまたはポリカルボン酸と低分子量ポリオ
ールと反応させて得たポリエステルポリオール、カプロ
ラクトンを重合させて得たポリエステルポリオールまた
はポリカーボネートポリオール、ヒマシ油または脱水ヒ
マシ油等の水酸基を有する高級脂肪酸エステル等も使用
できる。さらに上記公知のポリオールにスチレン、アク
リロニトリル、メチルメタクリレートのごときエチレン
性不飽和化合物をクラフト反応させたポリマーポリオー
ル、１．２−または１．４−ポリフタジエンポリオール
またはこれらの水素添加物も使用可能てあり、これらを
単独または２種以上混合して用いることかてきる。

また（ｂ）成分のポリエーテルの例としては、上記の（
ｂ）成分のポリオール類の末端を１級アミノ基、２級ア
ミノ基または芳香族１級アミノ基で置換されたポリエー
テル類か使用される。

好ましい例としては、米国特許４３９６７２９に記載さ
れているＴａｘａｃｏ社のＪａｆｆａｍｉｎｅ　Ｔ−５
０００、［１−２０００、特開昭６４−８１８１６に記
載されているヒドロキシル価２８ｍｇＫＯＨ／Ｈのポリ
オキシアルキレンエーテルポリオールとジイソプロピル
アミンを水素加圧下、触媒を使用して反応させた分子量
的６００のＮ−（ポリオキシアルキル）−Ｎ−（アルキ
ル）アミンおよび特開昭５８−４１８５７に記載されて
いるトリレン−２，４−ジイソシアネートとポリプロピ
レンクリコールエーテル（平均分子量２０００）とから
製造されたＮＧＯ−プレアタクト（ＮＣＯ値３．４％）
を上記方法で加水分解して得られるＮｌ１価４４Ｊ　［
ＫＯＨ（ｍｇ）／ｇ］、酸価０．１　［ＫＯＨ（ｍｇ）
／ｇ］、分子量２５００、粘ｉ（［Ｏｐａ、ｓ：　７５
°Ｃ）のアミノ基を末端に有するポリオキシアルキレン
エーテルポリオールなとか挙けられる。

成分（ｃ）の芳香族ジアミンとしては、アミノ基に対し
てオルソ位置に１以上のアルキル置換基を有する芳香族
ジアミン、特に第１アミノ基に対してオルソ位置に１以
上のアルキル置換基を有し、かつ第２のアミノ基に対す
るオルソ位置にそれぞれ１〜４個の炭素原子を有する２
個のアルキル置換基を有する芳香族第１級ジアミンであ
る。

好ましい芳香族ジアミンの例としては、２．４−ジアミ
ノメシチレン、１，３．Ｓ−トリエチル−２，４−ジア
ミノヘンセン、　１，３．５−トリイソプロピル−２，
４ジアミノヘンセン、■−メチルー３，５−ジエチル２
．４−ジアミノベンゼン、■−メチルー３．５−ジエチ
ルー２．６−ジアミノヘンセン、４．６−シメチルー２
−エチル−１，３−ジアミノヘンセン、３，５．３′、
５′−テトライソプロピル−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、３．５−ジエチル−３′、５−ジイソプロ
ピル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１．３−
ジメチル−５−ターシャリフチルー４．５−ジアミノベ
ンセンまたは１．３−ジメチル−５−ターシャリフチル
ー２．６−ジアミノヘンセン、１−メチル−５−ターシ
ャリフチルー２，４−ジアミノベンゼンまたは１−メチ
ル−３〜ターシャリブチル−２，６−ジアミノヘンセン
、５，７−ジアミノ１．１，４．６−チトラメチルイン
タンまたはこのようなジアミンの混合物か好ましい。

１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベン
ゼンおよびこれと１−メチル−３，５−ジエチル−２，
６−ジアミノヘンセンとの混合物および５，７−ジアミ
ツー１．１，４．６−チトラメチルインタンか特に好ま
しい 成分（ｃ）の芳香族ジアミンの量は、前記（ｂ）成分の
ポリオールまたはポリエーテル１００重量部に対し約５
〜８０重量部か好ましい。特に好ましくは８〜３０重量
部て用いられる。

本発明て用いられるその他の添加物としては、イソシア
ネートとインシアネート反応性基との重付加反応を促進
する触媒かある。触媒は特にカルボン酸の錫塩、カルホ
ン酸のジアルキル錫塩、ジアルキル錫メルカプチド、ジ
アルキル錫ジチオエステルおよび第３級アミンかあけら
れる。

その他の添加物としてポリジメチルポリシロキサンで代
表される整泡剤、水および／または揮発しやすい有機物
質および／または溶解された不活性気体などの発泡剤を
用いてもよい。

内部離型剤の製造例を次に示す。

（以下に示す部は重量部を示す。） 製造例１（内部離型剤−１） ３す・ントルの反応器にステアリルアミン２５９．５部
、ＤＭＦ５００部を入れ、５０〜６０℃に加温して溶解
した溶液を作り、攪拌下、無水ピロメリット酸１２０部
をＤＭＦ６００部に溶解した溶液を滴下する。白色の固
体（アミド酸）か析出する。

トリエチルアミン４８．０部、酸化マグネシウム２．０
部、酢酸コバルト４水和物０，２部を添加する。その後
、無水酢＠　ｌ：１０．０部を滴下し、滴下終了後内温
を１３０°Ｃまて加熱し、そのまま６ｈｒ反応させる。

冷却後、結晶をろ別し、水洗し、乾燥させる。融点１３
０°Ｃの褐色鯖片状晶３１０ｇを得た。このものはＴＲ
スペクトルで１７８０ｃｍ−’、１７２０ｃｌ’の２木
の吸収と、マススペクトルでＭｗ＝　７２０か検出され
、ステアリルピロメリット酸イミドであることか確かめ
られた。

製造例２（内部離型−２） 製造例１の無水ピロメリット酸のかわりにフタンテトラ
カルホン酸無水物９９部を使用し製造例１と同様に操作
し、ステアリルカルボン酸イミドを得た。

製造例３（内部離型剤−３） 製造例１の無水ピロメリット酸のかわりにナフタレン−
１，４，５，８−テトラカルボン酸無水物１３４部を使
用し製造例１と同様に操作し、ステアリルナフタレンテ
トラカルホン酸イミドを得た。

製造例４（内部離型剤−４） 攪拌機、温度計、ん却器、滴下ロート付きの２リツ）〜
ルの反応器に、ステアリルアミン２６９．５部、アセト
ン１０７８部を装入し、別に無水マレイン酸９８部をア
セトン９８部に溶解した溶液を作り、攪拌下室温（２５
〜３０°Ｃ）て滴下する。黄色の固体（アミド酸）か析
出する。

トリエチルアミン２６９．５部４＃化マクネシウム２．
０部、酢酸コバルト４水和物０．２部を添加する。その
後、無水酢酸１３０．０部を滴下し、滴下終了後内温を
５５°Ｃまて加熱し、そのまま４ｈｒ加熱攪拌を続ける
。

冷却後、褐色の溶液を１５００部の水に投入し、析出し
た結晶をろ別し、水洗し、乾燥させる。融点７２°Ｃの
褐色粉体２２０ｇを得た。

このものはＩＨ−ＮＭＲより、環状イミド由来のδ−６
，８５（ｓｉｎｇｌｅｔ）てあり、下記の構造をもつこ
とか認められた。

又、赤外吸収スペクトル（ＴＲスペクトル）ても３３０
０ｃｍ−’のアミドのＮｌ（の吸収かなくなり、１７８
０ｃｍ−’、１７２０ｃｍ−’に２本のイミドの吸収か
確認された。

製造例５（内部離型剤−５） 撹拌機、温度計、冷却器、滴下ロート付きの２リツトル
の反応器に、ステアリルフロマイト３００部とＤ　Ｍ　
Ｆ　１２００部を装入し、攪拌下、フタルイミドカリウ
ムの粉末１７７．８部を徐々に加える。その後、内温を
１２０°Ｃまで加熱し、そのまま４ｈｒ加熱攪拌を続け
る。冷却後、内容物をろ別し、ろ塊を０．２Ｎ苛性ソー
タ水溶液、水、エタノールの順て洗浄後、乾燥させる。

融点８３°Ｃの白色粉体３４３ｇを得た。

製造例６（内部離型剤−６） 製造例４の無水マレイン酸のかわりに無水コハク酸１０
０部を使用し、製造例１と同様に操作し、ステアリルコ
ハク酸イミドを得た。

〔実施例〕

以下に実施例により本発明を具体的に説明するか、本発
明はこれに限定されるものではない。

以下の実施例及び比較例において使用した成分は次の通
りである。

■内部離型剤（１）〜（６）；前記内部離型剤−１〜６
■ポリオールＡ：三井東圧化′＄昧製ＥＰ−３３ＯＮヒ
ドロキシル数（０１１価）か３４て約８５％のプロピレ
ンオキシドを含み、そして約１５％のエチレンオキシド
を末端部に有するクリセリン始端ポリ（オキシアルキレ
ン）ポリエーテルトリオール■末端にアミン基を有する
ポリエーテルＢ：Ｔａｘａｃｏ社製　Ｊｅｆｆａｍｉｎ
ｅ−Ｄ−２０００■鎖延長剤Ｃ；　Ｅｔｈｙｌ−ｃｏｒ
ｐ社製エ社製エアキュア１００１ル−３，５−ジエチル
−２，４−ジアミノベンゼンおよび１−メチル−３，５
−ジエチル−２，５−ジアミノヘンセンの約ａｏ　：　
ｚｏの異性体混合物■鎖延長剤り。

５．７〜ジアミノ−１，１，４，５，−テトラメチルイ
ンタン■鎖延長剤Ｅ　ＨＴａｘａｃｏ社製　Ｊｅｆ　ｆ
ａｍｉｎｅ−Ｄ−４００末端アミノ基を有する分子置駒
４００のポリエーテルジアミン ■鎖延長剤Ｆ、三井東圧化学■製ＡＥ−３００エチレン
ジアミンにプロピレンオキシドを付加させた０８価７５
０のポリエーテルポリオール■ポリイソシアネートＧ； トップ口とレンクリコールと４，４′−ジフェニルメタ
ンジインシアネート（ＭＤ　Ｉ　）と反応させたプレポ
リマー ＮＣＯ％＝２２．５％、粘度８００ＣＰＳ／２５°Ｃ■
スズ触媒；三共有ｍ輛製５ｔａｎ　ＢＬシツチルチンシ
ラウレート ［相］アミン触媒；　Ａｉｒ−Ｐｒｏｄｕｃｔ社製ＤＡ
ＢＣＯ３３Ｌ■ステアリン酸亜鉛； 日本油脂■製　シンクステアレートＧＦ−２０００塗料 Ｐｒｉｍｅｒ　； Ｂｅｅ−ｃｈｅｍｉｃａ１社製フレキセン−６００ｐｒ
ｉｍｅｒｔｏｐ　　ｃｏａｔ； Ｂｅｅ−ｃｈｅａ＋ｉｃａ　１社製フレキセンー１０５
（白）。

（実施例１〜１５および比較例１〜４）ポリオールまた
はポリエーテルＡ、Ｂおよび鎖延長剤Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆお
よび内部離型剤（１）〜（５）、ステアリン酎亜鉛およ
びポリイソシアネートＧを表−１〜３の通り使用し、次
の条件てポリウレタンエラストマーを作成した。

即ち、ポリオールまたはポリエーテル、鎖延長剤、内部
離型剤と触奴を主成分とする活性水素化合物（Ａ液）、
インシアネート（Ｂ）液を高圧発泡機（東邦機械Ｎ　Ｒ
−２３０）の原料タンクにそれぞれ仕込み、Ａ液とＢ液
を高圧発泡機で混合後、簡易バンパー金型に注入した（
コの字型、約５００ｃｃ容積、肉厚計■）。

金型表面は注入前、ＤＭＦで洗浄した後、外部離型剤中
京油脂昧製Ｄ−１８６ワツクスをスプレーて塗布した。

離型性試験は簡易バンパー金型から１回の外部離型剤ス
プレー塗布て下型から連続何回離型可能かを実際に検討
した。

塗装は次の条件て行った。

成形ｌｈｒ後１２０℃て３０分ポストキュアーした。

ポストキュアー後１ｈｒ室温て放置後１，１．１−トリ
クロロエタン（セントラル硝子社製）　Ｖａｐｏｒを用
い、洗浄脱脂した。洗浄脱脂したサンプルにフレキセン
−６００ｐｒｉｍｅｒを塗布、焼き付けは１２０°Ｃて
２０分放置した。３０分室温て放置後フレキセン−１０
５（白）　ｔｏｐ　ｃｏａｔを塗布、焼き付けは１２０
°Ｃて３０分放置した。

塗装品の密着テストは次の条件て行った。

ゴハン目試験は塗装品にカッターナイフで縦、横２＋ｓ
ｍ間隔で１１本刻みを入れ、セロハンテープて密着後、
剥離試験を行った。

初期　　　　塗装置日後ゴハン目試験 耐水性試験　８０℃Ｘ　　２４０ｈｒ後ゴハン目試験ゴ
ハン目試験の結果はＡ／１００て示す。Ａは］　００　
（ｌ！］のマス目のうち剥れの生しない数を示す。

合格は１００／　１００を示す。

実施例の結果を表−２および表−３に、その比較例を表
１に示す。

［発明の効果コ 本発明によれば、金型からの優れた離型効果を示し、生
産性の大幅な向上に寄与し、かつ塗装性に優れた成形物
を製造することかてき、産業上きわめて有用な発明であ
る。

代 理 人

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）脂肪族、脂環族および／または芳香族ポリ
   イソシアネート、 （ｂ）２以上の活性水素基を有し、分子量が８００〜１
   ２０００のポリオール、または該物質の末端を１級アミ
   ノ基、２級アミノ基または芳香族１級アミノ基で置換さ
   れたポリエーテル、 （ｃ）上記（ｂ）成分のポリオール、またはポリエーテ
   ル１００重量部に対し、５〜８０重量部の芳香族ジアミ
   ンを含む鎖延長剤、 および （ｄ）内部離型剤 を含むイソシアネート指数が７０〜１３０である樹脂組
   成物において、上記（ｄ）成分の内部離型剤が下記式〔
   I 〕、〔II〕または〔II〕で表されるイミド化合物で
   あることを特徴とする射出成形用樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、ＲはＣ＿８〜Ｃ＿２＿４の脂肪族の飽和または
   不飽和炭化水素基を示し、Ａ＿１は脂肪族基、脂環族基
   または芳香族基である４価の基を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＿３はＣ＿８〜Ｃ＿２＿４の脂肪族の飽和ま
   たは不飽和炭化水素基、Ｒ＿１、Ｒ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿
   ２＿４の飽和または不飽和炭化水素基を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｒ＿４はＣ＿８〜Ｃ＿２＿４の脂肪族の飽和ま
   たは不飽和炭化水素基、Ａ＿２は、飽和又は不飽和炭化
   水素基、脂環族または芳香族であ り、それらの全部または一部が６または５個の環原子を
   有する環状イミドを形成する２価の基を示す。）
2. （２）（ａ）脂肪族、脂環族および／または芳香族ポリ
   イソシアネート。 （ｂ）２以上の活性水素基を有し、分子量が８００〜１
   ２０００のポリオール、または該物質の末端を１級アミ
   ノ基、２級アミノ基または芳香族１級アミノ基で置換さ
   れたポリエーテル、 （ｃ）上記の（ｂ）成分のポリオール、またはポリエー
   テル１００重量部に対し、５〜８０重量部の芳香族ジア
   ミンを含む鎖延長剤、 および （ｄ）内部離型剤 を含むイソシアネート指数が７０〜１３０である樹脂組
   成物において、上記（ｄ）成分の内部離型剤が下記式〔
   I 〕、〔II〕または〔III〕で表されるイミド化合物で
   ある樹脂組成物を反応射出成形法で成形することを特徴
   とする樹脂成形物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＲはＣ＿８〜Ｃ＿２＿４の脂肪族の飽和または
   不飽和炭化水素基を示し、Ａ＿１は脂肪族基、脂環族基
   または芳香族基である４価の基を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＿３はＣ＿８〜Ｃ＿２＿４の脂肪族の飽和ま
   たは不飽和炭化水素基、Ｒ＿１、Ｒ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿
   ２＿４の飽和または不飽和炭化水素基を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｒ＿４はＣ＿８〜Ｃ＿２＿４の脂肪族の飽和ま
   たは不飽和炭化水素基、Ａ＿２は、飽和又は不飽和炭化
   水素基、脂環族または芳香族であり、それらの全部また
   は一部が６または５個の環原子を有する環状イミドを形
   成する２価の基を示す。）
3. （３）イミド化合物が前記（ｂ）成分のポリオールまた
   はポリエーテル１００重量部に対し、０．５〜１０重量
   部の量で使用されることを特徴とする請求項１記載の射
   出成形用樹脂組成物。
4. （４）イミド化合物が前記（ｂ）成分のポリオールまた
   はポリエーテル１００重量部に対し、０．５〜１０重量
   部の量で使用されることを特徴とする請求項２記載の樹
   脂成形物の製造方法。