JPH0468057A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0468057A JPH0468057A JP2180658A JP18065890A JPH0468057A JP H0468057 A JPH0468057 A JP H0468057A JP 2180658 A JP2180658 A JP 2180658A JP 18065890 A JP18065890 A JP 18065890A JP H0468057 A JPH0468057 A JP H0468057A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame
- flame retardant
- weight
- added
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はポリブチレンナフタレンジカルボキシレート(
以下PBNと略し、ポリブチレンナフタレートと称する
ことがある。)、臭素化ポリスチレンR燃剤、 Sb2
03およびXNa20 ・Sb20s ・yH20(x
=O〜1.V=O〜4)で表わされる難燃助剤および無
機充填剤より成る、耐湿熱性と離燃性と流動性とが優れ
た難燃性ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
以下PBNと略し、ポリブチレンナフタレートと称する
ことがある。)、臭素化ポリスチレンR燃剤、 Sb2
03およびXNa20 ・Sb20s ・yH20(x
=O〜1.V=O〜4)で表わされる難燃助剤および無
機充填剤より成る、耐湿熱性と離燃性と流動性とが優れ
た難燃性ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
[従来技術とその問題点]
一般にポリブチレンテレフタレート(以下PUTと略す
)に臭素化エポキシ誼燃刑、 5b2o3等の龍燃助剤
要すれば無機充填剤を含有させた組成物は、難燃性、機
械的強度、電気絶縁性、耐薬品性等が優れていることか
ら、電気電子部品、家電照明部品、自動車用部品、機楕
部品等として多く使用されている。従来これらの部品の
材料としてはポリプロピレン等の汎用プラスチックやフ
ェノール樹脂等の熱硬化性樹脂が使用されていたが、高
機能化、高性能化あるいは成形性の向上等が求められる
中で、PBTに代替されるようになってきた。
)に臭素化エポキシ誼燃刑、 5b2o3等の龍燃助剤
要すれば無機充填剤を含有させた組成物は、難燃性、機
械的強度、電気絶縁性、耐薬品性等が優れていることか
ら、電気電子部品、家電照明部品、自動車用部品、機楕
部品等として多く使用されている。従来これらの部品の
材料としてはポリプロピレン等の汎用プラスチックやフ
ェノール樹脂等の熱硬化性樹脂が使用されていたが、高
機能化、高性能化あるいは成形性の向上等が求められる
中で、PBTに代替されるようになってきた。
しかしながら最近では高温高温といったより厳しい環境
下で、PBT成形部品が使用される例が増加してきてお
り、これまでの離燃性PBTM成物では要求される品質
を満足できなくなりつつある。
下で、PBT成形部品が使用される例が増加してきてお
り、これまでの離燃性PBTM成物では要求される品質
を満足できなくなりつつある。
そもそもPBTは主鎖のエステル結合のため一般に耐湿
熱性はポリアミド等に比較すると劣っており、これまで
耐湿熱性を向上させようとする試みがなされてきた。こ
の方策としてPBTポリマー末端のカルボキシル基濃度
の低減が有効であることが知られている。末端のカルボ
キシル基濃度を低減する手段としては一般に固相重合法
が提案されている。′&たエポキシ基やイソシアネート
基のようにカルボキシル基と反応する官能基を有する化
合物をPUTに添加する方法も提案されている。
熱性はポリアミド等に比較すると劣っており、これまで
耐湿熱性を向上させようとする試みがなされてきた。こ
の方策としてPBTポリマー末端のカルボキシル基濃度
の低減が有効であることが知られている。末端のカルボ
キシル基濃度を低減する手段としては一般に固相重合法
が提案されている。′&たエポキシ基やイソシアネート
基のようにカルボキシル基と反応する官能基を有する化
合物をPUTに添加する方法も提案されている。
しかしながら、このように改良を行ったPBTを用いて
も、歎燃剤、離燃助剤、及び無機充填剤を添加した組成
物では耐湿熱性の改良は十分でなく、熱水劣化試験後に
強度は著しく低下してしまう、そのため、部品としての
寿命や信頼性が低下する可能性か大きい。
も、歎燃剤、離燃助剤、及び無機充填剤を添加した組成
物では耐湿熱性の改良は十分でなく、熱水劣化試験後に
強度は著しく低下してしまう、そのため、部品としての
寿命や信頼性が低下する可能性か大きい。
また、PBTやPBT及び無機充填剤の組成物に離燃剤
や離燃助剤を添加すると、押出機や成形機のスクリュー
やバレルさらには金型などの腐蝕が激しくなるうえ、成
形品のカス焼けが多くなったり、強度、伸度などが低下
したりすることが多いため添加量はできるだけ少ない方
がよい。
や離燃助剤を添加すると、押出機や成形機のスクリュー
やバレルさらには金型などの腐蝕が激しくなるうえ、成
形品のカス焼けが多くなったり、強度、伸度などが低下
したりすることが多いため添加量はできるだけ少ない方
がよい。
また最近では部品の機能向上にともない、成形品が小型
薄肉化しつつある。従って樹脂組成物としても流動性の
高いものが要求されている。
薄肉化しつつある。従って樹脂組成物としても流動性の
高いものが要求されている。
本発明者はかかる特性の改良について鋭意検討した結果
本発明に至った。
本発明に至った。
[問題点を解決するための手段]
本発明は、ポリブチレンナフタレート(PBN)および
臭素化ポリスチレン難燃剤、 Sbz 03および/ま
たはXNaz O・5t)z Os・VHzO(X =
O〜1 。
臭素化ポリスチレン難燃剤、 Sbz 03および/ま
たはXNaz O・5t)z Os・VHzO(X =
O〜1 。
y=o〜4)で表わされる離燃助剤、更に無機充填剤よ
りなる龍燃牲ポリエステル樹脂組成物に関するものであ
る。
りなる龍燃牲ポリエステル樹脂組成物に関するものであ
る。
本発明に於て−PBNとはナフタレンジカルボン酸、好
ましくはナフタレン−2,6−ジカルボン酸を主たる酸
成分とし、1.4−ブタンジオールを主たるグリコール
成分とするポリエステル、即ち繰り返し単位の全部また
は大部分く通常90モル%以上、好ましくは95モル%
以上)がブチレンナフタレートであるポリエステルであ
る。
ましくはナフタレン−2,6−ジカルボン酸を主たる酸
成分とし、1.4−ブタンジオールを主たるグリコール
成分とするポリエステル、即ち繰り返し単位の全部また
は大部分く通常90モル%以上、好ましくは95モル%
以上)がブチレンナフタレートであるポリエステルであ
る。
またこのポリエステルには物性を損なわない範囲で、次
の成分の共重合が可能である。即ち、酸成分としては、
ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸、例
えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカ
ルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニル
スルフィドジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカル
ボン酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、脂環族ジカルボン酸、例えばシクロ
ヘキサンジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸、デカ
リンジカルボン酸等が例示される。
の成分の共重合が可能である。即ち、酸成分としては、
ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸、例
えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカ
ルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニル
スルフィドジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカル
ボン酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、脂環族ジカルボン酸、例えばシクロ
ヘキサンジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸、デカ
リンジカルボン酸等が例示される。
グリコール成分としてはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジメタツール、キシリレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール
A、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ジ
しドロキシジフェニル、ジしドロキシジフェニルエーテ
ル、ジヒドロキシジフェニルメタン、ジしドロキシジフ
ェニルケトン、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジ
しドロキシジフェニルスルフォン等が例示される。
ングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジメタツール、キシリレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール
A、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ジ
しドロキシジフェニル、ジしドロキシジフェニルエーテ
ル、ジヒドロキシジフェニルメタン、ジしドロキシジフ
ェニルケトン、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジ
しドロキシジフェニルスルフォン等が例示される。
オキシカルボン酸成分としては、オキシ安息香酸、ヒド
ロキシナフトエ酸、ヒドロキシジフェニルカルボン酸、
ω−しドロキシカプロン酸等が例示される。
ロキシナフトエ酸、ヒドロキシジフェニルカルボン酸、
ω−しドロキシカプロン酸等が例示される。
また、ポリエステルが実質的に成形性能を失わない範囲
で三官能以上の化合物、例えばグリセリン、トリメチル
プロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸等を共重合して良い。
で三官能以上の化合物、例えばグリセリン、トリメチル
プロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸等を共重合して良い。
かかるポリエステルは、ナフタレンジカルボン酸及び/
またはその機能的誘導体とブチレングリコール及び/ま
たはその機能的誘導体とを、従来公知の芳香族ポリエス
テル製造法を用いて重縮合させて得られる。また本発明
において用いるPBNの末端カルボキシル基潰度には特
に制限はないが、少ない方が望ましい。
またはその機能的誘導体とブチレングリコール及び/ま
たはその機能的誘導体とを、従来公知の芳香族ポリエス
テル製造法を用いて重縮合させて得られる。また本発明
において用いるPBNの末端カルボキシル基潰度には特
に制限はないが、少ない方が望ましい。
本発明に使用される臭素化ポリスチレン難燃剤は下記の
構造(I)である、また難燃剤の添加量は0.5〜25
重量%である。全組成物中の無機充填剤の添加量が多い
ほど、また5b203などの離燃助剤を併用した場合に
は難燃剤の添加量を少なくできるがそれでも最低0.5
重量%は必要で、それ以下の場合は得られる組成物の難
燃性が不十分である。逆に25重量%より多い場合には
難燃剤の分散が悪いため、押出性や形成性が低下し、得
られる成形品の強度も低くなり好ましくない。
構造(I)である、また難燃剤の添加量は0.5〜25
重量%である。全組成物中の無機充填剤の添加量が多い
ほど、また5b203などの離燃助剤を併用した場合に
は難燃剤の添加量を少なくできるがそれでも最低0.5
重量%は必要で、それ以下の場合は得られる組成物の難
燃性が不十分である。逆に25重量%より多い場合には
難燃剤の分散が悪いため、押出性や形成性が低下し、得
られる成形品の強度も低くなり好ましくない。
次に本発明で使用される5b203および/またはxN
az O・Sb20s−VHzO(X =O〜l 、V
=O〜4ンより成る離燃助剤は、離燃効果を向上するな
めに配合することが好ましい6粒径は特に限定されない
が、0.02〜5μmが好ましい。また必要に応じてエ
ポキシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、
シラン化合物、チタネート化合物、等で表面処理されて
いても良い。難燃助剤の添加1は0〜15重量%である
が離燃助剤を添加しない場合は離燃剤を多く添加する必
要があるので好ましくは難燃剤に対して20〜70重量
%の離燃助剤を添加した方がよい。また添加量が15重
量%より多い場合には樹脂や配合剤の分解を促進し成形
品の強度が低下することがあり好ましくない。
az O・Sb20s−VHzO(X =O〜l 、V
=O〜4ンより成る離燃助剤は、離燃効果を向上するな
めに配合することが好ましい6粒径は特に限定されない
が、0.02〜5μmが好ましい。また必要に応じてエ
ポキシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、
シラン化合物、チタネート化合物、等で表面処理されて
いても良い。難燃助剤の添加1は0〜15重量%である
が離燃助剤を添加しない場合は離燃剤を多く添加する必
要があるので好ましくは難燃剤に対して20〜70重量
%の離燃助剤を添加した方がよい。また添加量が15重
量%より多い場合には樹脂や配合剤の分解を促進し成形
品の強度が低下することがあり好ましくない。
次に本発明で使用される無機充填剤は機械的強度、耐熱
性、寸法安定性(耐変形、反り)電気的性質などの性能
に優れた成形品を得るために配合することが好ましく、
これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填剤が
用いられる。
性、寸法安定性(耐変形、反り)電気的性質などの性能
に優れた成形品を得るために配合することが好ましく、
これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填剤が
用いられる。
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維、シ
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒
化硼素m維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタンカリ繊維
、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮
等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげられ
る。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、またはカ
ーボン繊維である。
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒
化硼素m維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタンカリ繊維
、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮
等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげられ
る。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、またはカ
ーボン繊維である。
一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラック、シリカ
、石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム
、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ウオラストナイ
トの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アル
ミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ムの如き金属の硫酸塩、その曲成化珪素、窒化珪素、窒
化硼素、各種金属粉末があげられる。
、石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム
、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ウオラストナイ
トの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アル
ミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ムの如き金属の硫酸塩、その曲成化珪素、窒化珪素、窒
化硼素、各種金属粉末があげられる。
また、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各
種の金属箔などがあげられる。
種の金属箔などがあげられる。
これらの無機充填剤は、1種または2種以上使用するこ
とができる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粒状及び
/または板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度
、電気的性質などを兼備する上で好ましい組合せである
。
とができる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粒状及び
/または板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度
、電気的性質などを兼備する上で好ましい組合せである
。
これらの充填剤の使用に当たっては必要ならば集束剤ま
たは表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示
せば、エポキシ化合物、シラン化合物、インシアネート
化合物、シラン化合物、チタネート化合物等の官能性化
合物である。これらの化合物はあらかじめ表面処理また
は集束処理を施して用いるか、または材料調整の際同時
に添加しても良い。
たは表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示
せば、エポキシ化合物、シラン化合物、インシアネート
化合物、シラン化合物、チタネート化合物等の官能性化
合物である。これらの化合物はあらかじめ表面処理また
は集束処理を施して用いるか、または材料調整の際同時
に添加しても良い。
本発明において無機充填剤の添加量は全組成物当り0〜
50重厘%である。その量が50重量%より多い場合は
分散が悪く、成形加工が困雌であり好ましくない。
50重厘%である。その量が50重量%より多い場合は
分散が悪く、成形加工が困雌であり好ましくない。
本発明のポリエステル樹脂組成物には更にその目的に応
じ所望の特性を付与するため、その物性を著しく損なわ
ない範囲で、他の添加剤、例えば安定剤、着色剤、紫外
線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、結晶核
剤、充填剤、衝撃改良剤、等を添加することができる。
じ所望の特性を付与するため、その物性を著しく損なわ
ない範囲で、他の添加剤、例えば安定剤、着色剤、紫外
線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、結晶核
剤、充填剤、衝撃改良剤、等を添加することができる。
本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成物の調整法と
して一般に用いられる公知の設備と方法により容易に調
整される0例えば、■各成分を混合した後、押出機によ
り溶融混練押出してベレットを調整し、しかる後成形す
る方法、■−旦組成の異なるベレットを調整し、そのベ
レットを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の
成形品を得る方法、■成形機に各成分の1または2以上
を直接仕込む方法、などいずれの手段も使用できる。ま
た、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分
と混合し添加することは、これらの成分の均一配合を行
う上で好ましい方法である。
して一般に用いられる公知の設備と方法により容易に調
整される0例えば、■各成分を混合した後、押出機によ
り溶融混練押出してベレットを調整し、しかる後成形す
る方法、■−旦組成の異なるベレットを調整し、そのベ
レットを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の
成形品を得る方法、■成形機に各成分の1または2以上
を直接仕込む方法、などいずれの手段も使用できる。ま
た、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分
と混合し添加することは、これらの成分の均一配合を行
う上で好ましい方法である。
本発明のPBNより成る難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、従来のPBTより成る離燃性ポリエステル樹脂組成
物に比べ、n燃性が高く耐湿熱性も著しく改善されてい
る。また成形に際しても、一般にPBTを成形する25
0〜300℃といった温度で容易に成形でき、しかも、
驚くべことに、PB Tに比ベパリが少ない上、連続し
て成形したときに金型に付着する白粉量も少なくなると
いうことを見いだした。このことにより、PBNより成
るn燃性ポリエステル樹脂組成物は、単に成形品が耐湿
熱性に優れるだけでなく、金型に付着する白粉の清掃頻
度を少なくできるため、成形品の連続生産性においても
PBTより成る雑燃性ポリエステル樹、脂組成物に比べ
優れている材料であると言える。
は、従来のPBTより成る離燃性ポリエステル樹脂組成
物に比べ、n燃性が高く耐湿熱性も著しく改善されてい
る。また成形に際しても、一般にPBTを成形する25
0〜300℃といった温度で容易に成形でき、しかも、
驚くべことに、PB Tに比ベパリが少ない上、連続し
て成形したときに金型に付着する白粉量も少なくなると
いうことを見いだした。このことにより、PBNより成
るn燃性ポリエステル樹脂組成物は、単に成形品が耐湿
熱性に優れるだけでなく、金型に付着する白粉の清掃頻
度を少なくできるため、成形品の連続生産性においても
PBTより成る雑燃性ポリエステル樹、脂組成物に比べ
優れている材料であると言える。
また難燃剤として臭素化ポリカーボネートを使用した場
合に比較して流動性が優れており、肉薄成形品に適した
材料であるといえる。
合に比較して流動性が優れており、肉薄成形品に適した
材料であるといえる。
次に実施例を挙げて更に本発明を説明する。
尚、主な特性の測定方法は以下の通りである。
(1)末端カルホキシル基濃度(COOH)エイ・コニ
ツクス(^、Co旧×)の方法[HakrolloCh
en 26 226(1958)コによって測定。華
位は106g当りの当量数。
ツクス(^、Co旧×)の方法[HakrolloCh
en 26 226(1958)コによって測定。華
位は106g当りの当量数。
(2)極限粘度
35゛Cのオルトクロロフェノール7BH中で測定。
(3)燃焼テスト(UL−94)
アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト9
4(UL−94)の方法に準じ、5本の試験片(厚み、
1/32インチ)を用いてn燃性を試験。
4(UL−94)の方法に準じ、5本の試験片(厚み、
1/32インチ)を用いてn燃性を試験。
(4)引張強度
ASTM D−638に準拠。
(5)熱水劣化試験
引張試験片を用い、100’C2200時間熱水処理し
た後、その強度を測定。
た後、その強度を測定。
(6)流動性
ASTM D1238に準拠しシリンダー温度270
℃、荷重325gにて試験、数値は大きいほど流動性が
高いことを示す。
℃、荷重325gにて試験、数値は大きいほど流動性が
高いことを示す。
実施例1
極限粘度が0.79、末端カルホキシル基濃度が40当
量/トンのPBHに臭素化ポリスチレン離燃剤を全組成
物に対して12重量%添加し、トライブレンドした後、
単軸押出機にて押出ペレット化した。
量/トンのPBHに臭素化ポリスチレン離燃剤を全組成
物に対して12重量%添加し、トライブレンドした後、
単軸押出機にて押出ペレット化した。
押出性は良好であった。さらにこのベレットを射出成形
して引張試験用のテストピースを作製し、熱水劣化試験
を行った。また同様にして燃焼試験用のテストピースを
作製し、燃焼試験を行った。
して引張試験用のテストピースを作製し、熱水劣化試験
を行った。また同様にして燃焼試験用のテストピースを
作製し、燃焼試験を行った。
その結果を表1に示した。
比較例1
実施例1と同じPBNを用い離燃剤は添加せずに単軸押
出機にて押出しペレット化した。それ以外は実施例1と
同様に試験を行った。押出性は良好であった。
出機にて押出しペレット化した。それ以外は実施例1と
同様に試験を行った。押出性は良好であった。
比較例2
難燃剤を30重量%添加した以外は実施例1と同様に試
験を行った。
験を行った。
比較例3
離燃剤を20重量%、離燃助剤としてSbz 03を2
0重量%添加した以外は実施例1と同様に試験を行った
。
0重量%添加した以外は実施例1と同様に試験を行った
。
表1よりPBNは離燃剤の添加量が0.5重量%より少
ない場合には離燃性が低いことが判った。
ない場合には離燃性が低いことが判った。
また離燃剤の添加量が重量25%より多い場合、あるい
は離燃剤が25重量%以下でもn燃助剤が15重量%よ
り多い場合は押出性が悪いだけでなく成形品の強度も低
いことか判った。
は離燃剤が25重量%以下でもn燃助剤が15重量%よ
り多い場合は押出性が悪いだけでなく成形品の強度も低
いことか判った。
(以下余白)
比較例4
極限粘度が1.07、末端カルボキシル基濃度が42当
量/トンのPBTを用いた以外は実施例1と同様に試験
を行った。その結果を表2に示す。
量/トンのPBTを用いた以外は実施例1と同様に試験
を行った。その結果を表2に示す。
比較例5
比較例4では燃焼性がV−2であったなめ、■−〇にす
るために離燃剤を増加し、18重量%添加した。それ以
外は比較例4と同様に試験を行った。
るために離燃剤を増加し、18重量%添加した。それ以
外は比較例4と同様に試験を行った。
押出性は不良であった。
比較例6
極限粘度が0.88、末端カルボキシル基濃度が17当
jl/トンのPBTを用いた以外は比較例5と同様に試
験を行った。押出性は不良であった。
jl/トンのPBTを用いた以外は比較例5と同様に試
験を行った。押出性は不良であった。
表2より、本発明のPBNよりなる難燃性ポリエステル
樹脂組成物は、同様の組成のPBTよりなる樹脂組成物
に比べ難燃性、耐湿熱性が高い。
樹脂組成物は、同様の組成のPBTよりなる樹脂組成物
に比べ難燃性、耐湿熱性が高い。
また、難燃性を同じレベルにするために難燃剤量を増加
すると、押出性が悪化する。更に耐湿熱性の改良のため
、PBTとして末端カルボキシル基濃度の低いポリマー
を用いても十分な改良効果が得られなかった9以上のこ
とから、本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物は難燃
性および耐湿熱性に優れているのは明らかである。
すると、押出性が悪化する。更に耐湿熱性の改良のため
、PBTとして末端カルボキシル基濃度の低いポリマー
を用いても十分な改良効果が得られなかった9以上のこ
とから、本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物は難燃
性および耐湿熱性に優れているのは明らかである。
(以下余白)
実施例2
極限粘度が0.79、末端カルボキシル基濃度が40当
量/トンのPBHに臭素化ポリスチレン難燃剤を全組成
物に対して8重量%添加した。さらに難燃助剤として5
b203を4重量%添加した。これらをトライブレンド
後、単軸押出機にて押出しベレット化した。押出性は良
好であった。その他の試験は実施例1と同様に行った。
量/トンのPBHに臭素化ポリスチレン難燃剤を全組成
物に対して8重量%添加した。さらに難燃助剤として5
b203を4重量%添加した。これらをトライブレンド
後、単軸押出機にて押出しベレット化した。押出性は良
好であった。その他の試験は実施例1と同様に行った。
その結果を表3に示す。
比較例7
極限粘度が1゜07、末端カルボキシル基濃度が42当
量/トンのPBTを用いた以外は実施例2と同様に試験
を行った。押出性は良好であった。
量/トンのPBTを用いた以外は実施例2と同様に試験
を行った。押出性は良好であった。
比較例8
比較例7で難燃性がV−2であったため、VOにするた
めに離燃剤を11重量%、難燃助剤を5.5重量%添加
した。それ以外は比較例7と同様に試験を行った。
めに離燃剤を11重量%、難燃助剤を5.5重量%添加
した。それ以外は比較例7と同様に試験を行った。
比較例9
極限粘度が0.88、末端カルボキシル基濃度が17当
量/トンのPBTを用いた以外は比較例8と同様に試験
を行った。押出性は良好であった。
量/トンのPBTを用いた以外は比較例8と同様に試験
を行った。押出性は良好であった。
表3より難燃剤のみならず難燃助剤として5b203を
使用した場合に於いても、本発明のPBNよりなる難燃
性ポリエステル樹脂組成物は、同様の組成のPBTより
なる樹脂組成物に比べ難燃性、耐湿熱性が高い。また難
燃性、耐湿熱性を改良するために難燃剤の添加量を増加
し、末端カルボキシル基濃度の低いPBTを用いても十
分な改良効果が得られなかった。以上のことから本発明
の難燃性ポリエステル樹脂組成物は難燃性および耐湿熱
性に優れているのは明らかである。
使用した場合に於いても、本発明のPBNよりなる難燃
性ポリエステル樹脂組成物は、同様の組成のPBTより
なる樹脂組成物に比べ難燃性、耐湿熱性が高い。また難
燃性、耐湿熱性を改良するために難燃剤の添加量を増加
し、末端カルボキシル基濃度の低いPBTを用いても十
分な改良効果が得られなかった。以上のことから本発明
の難燃性ポリエステル樹脂組成物は難燃性および耐湿熱
性に優れているのは明らかである。
(以下余白)
実施例3
極限粘度が0.79、末端カルボキシル基濃度が40当
量/トンのPBHに臭素化ポリスチレン難燃剤を全組成
物に対して8重量%添加した。さらに難燃助剤として5
b20rを5重量%添加した。これらをトライブレンド
後、単軸押出機にて押出しベレット化した。押出性は良
好であった。その他の試験は実施例1と同様に行った。
量/トンのPBHに臭素化ポリスチレン難燃剤を全組成
物に対して8重量%添加した。さらに難燃助剤として5
b20rを5重量%添加した。これらをトライブレンド
後、単軸押出機にて押出しベレット化した。押出性は良
好であった。その他の試験は実施例1と同様に行った。
その結果を表4に示した。
比較例10
極限粘度が1.07、末端カルボキシル基濃度が42当
jL/トンのPBTを用いた以外は実施例3と同様に試
験を行った。押出性は良好であった。
jL/トンのPBTを用いた以外は実施例3と同様に試
験を行った。押出性は良好であった。
比較例11
比較例10で難燃性がV−2であったため、■0にする
ために難燃剤を12重量%、難燃助剤を6重量%添加し
た。それ以外は比較例10と同様に試験を行った。押出
性は良好であった。
ために難燃剤を12重量%、難燃助剤を6重量%添加し
た。それ以外は比較例10と同様に試験を行った。押出
性は良好であった。
比較例12
極限粘度が0.88、末端カルボキシル基濃度が17当
量/トンのPBTを用いた以外は比較例11と同様に試
験を行った。押出性は良好であった。
量/トンのPBTを用いた以外は比較例11と同様に試
験を行った。押出性は良好であった。
表4より難燃助剤としてSbz Oaを使用した場合の
みならず5b20sを使用した場合に於いても、本発明
のPBNよりなる難燃性ポリエステル樹脂組成物は、同
様の組成のPBTよりなる樹脂組成物に比べ離燃性、耐
湿熱性が高い。また離燃性、耐湿熱性を改良するために
難燃剤の添加量を増加し、末端カルボキシル基濃度の低
いPBTを用いても十分な改良効果が得られなかった1
以上のことから本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は難燃性および耐湿熱性に優れているのは明らかである
。
みならず5b20sを使用した場合に於いても、本発明
のPBNよりなる難燃性ポリエステル樹脂組成物は、同
様の組成のPBTよりなる樹脂組成物に比べ離燃性、耐
湿熱性が高い。また離燃性、耐湿熱性を改良するために
難燃剤の添加量を増加し、末端カルボキシル基濃度の低
いPBTを用いても十分な改良効果が得られなかった1
以上のことから本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は難燃性および耐湿熱性に優れているのは明らかである
。
(以下余白)
実施例4
離燃助剤として5b2oG・2■20を5.5 fi量
%用いた以外は実施例3と同様に試験を行った。押出性
は良好であった。その結′果を表5に示した。
%用いた以外は実施例3と同様に試験を行った。押出性
は良好であった。その結′果を表5に示した。
実施例5
離燃助剤として 0.5Na20 ・Sb20sを6重
量%用いた以外は実施例3と同様に試験を行った。押出
性は良好であった。
量%用いた以外は実施例3と同様に試験を行った。押出
性は良好であった。
実施例6
離燃助剤として0.75Na20 ・5b20.を6重
量%用いた以外は実施例3と同様に試験を行った。押出
性は良好であった。
量%用いた以外は実施例3と同様に試験を行った。押出
性は良好であった。
実施例7
離燃助剤としてNa2O・5b205を6.5重量%用
いた以外は実施例3と同様に試験を行った。押出性は良
好であった。
いた以外は実施例3と同様に試験を行った。押出性は良
好であった。
表5より離燃助剤としてSbz OsのみならずxNa
20 ・Sb20s−VHzO(x =O〜1 、y=
o 〜4 )化合物を使用した場合に於いても、本発明
の難燃性ポリエステル樹脂組成物は難燃性および耐湿熱
性に優れていることが判った。
20 ・Sb20s−VHzO(x =O〜1 、y=
o 〜4 )化合物を使用した場合に於いても、本発明
の難燃性ポリエステル樹脂組成物は難燃性および耐湿熱
性に優れていることが判った。
(以下余白)
実施例8
極限粘度が0.79、末端カルボキシル基濃度が40当
量/トンのPBHに直径10μm、長さ3nnガラスチ
ヨツプドストランドを全組成物に対して30重量%添加
した。臭素化ポリスチレン雌燃剤を全組成物に対して6
重量%添加した。さらに難燃助剤としてSb203を3
重量%添加した。これらをトライブレンド後、単軸押出
機にて押出しペレット化した。押出性は良好であった。
量/トンのPBHに直径10μm、長さ3nnガラスチ
ヨツプドストランドを全組成物に対して30重量%添加
した。臭素化ポリスチレン雌燃剤を全組成物に対して6
重量%添加した。さらに難燃助剤としてSb203を3
重量%添加した。これらをトライブレンド後、単軸押出
機にて押出しペレット化した。押出性は良好であった。
その他の試験は実施例1と同様に行った。その結果を表
6に示す。
6に示す。
比較例13
極限粘度が1.07、末端カルボキシル基濃度が42当
量/トンのPBTを用いた以外は実施例8と同様に試験
を行った。押出性は良好であった。
量/トンのPBTを用いた以外は実施例8と同様に試験
を行った。押出性は良好であった。
比較例14
比較例13で難燃性がV−2であったため、■0にする
ために難燃剤を9重量%、難燃助剤を4.5重量%添加
した。それ以外は比較例13と同様に試験を行った。押
出性は良好であった。
ために難燃剤を9重量%、難燃助剤を4.5重量%添加
した。それ以外は比較例13と同様に試験を行った。押
出性は良好であった。
比較例15
極限粘度が0.88、末端カルボキシル基濃度が17当
量/トンのPBTを用いた以外は比較例14と同様に試
験を行った。押出性は良好であった。
量/トンのPBTを用いた以外は比較例14と同様に試
験を行った。押出性は良好であった。
比較例16
カラス繊維を55重量%、離燃剤を3重量%、難燃助剤
を2重量%添加した以外は実施例8と同様に試験を行っ
た。押出性は不良であった。
を2重量%添加した以外は実施例8と同様に試験を行っ
た。押出性は不良であった。
表6より無機充填剤としてガラスl維を使用した場合で
も本発明のPBNよりなる離燃性ポリエステル樹脂組成
物は、同様の組成のPBTよりなる樹脂組成物に比べ難
燃性、耐湿熱性が高いことがわかる。また離燃性、耐湿
熱性を改良するために離燃剤の添加量を増加し、末端カ
ルボキシル基濃度の低いPBTを用いても十分な改良効
果が得られなかった。以上のことから本発明の難燃性ポ
リエステル樹脂組成物は難燃性および耐湿熱性に優れて
いるのは明らかである。
も本発明のPBNよりなる離燃性ポリエステル樹脂組成
物は、同様の組成のPBTよりなる樹脂組成物に比べ難
燃性、耐湿熱性が高いことがわかる。また離燃性、耐湿
熱性を改良するために離燃剤の添加量を増加し、末端カ
ルボキシル基濃度の低いPBTを用いても十分な改良効
果が得られなかった。以上のことから本発明の難燃性ポ
リエステル樹脂組成物は難燃性および耐湿熱性に優れて
いるのは明らかである。
また@@充填剤としてガラス繊維を50重量%より多く
添加した場合には押出性が悪くなるため添加量は50重
1%以下であることが必要である。
添加した場合には押出性が悪くなるため添加量は50重
1%以下であることが必要である。
実施例9
極限粘度が0.79、末端カルボキシル基濃度が40当
量/トンのPBTに臭素化ポリスチレン誼燃剤を全組成
物に対して9重量%添加した。さらに離燃助剤として5
b203を4.5重量%添加した。これらをトライブレ
ンド後、単軸押出機にて押出しベレット化した。押出性
は良好であった。ペレットを用いて270℃、荷重32
5gでメルトフローレートを測定した。その他の試験は
実施例1と同様に行った。その結果を表7に示す。
量/トンのPBTに臭素化ポリスチレン誼燃剤を全組成
物に対して9重量%添加した。さらに離燃助剤として5
b203を4.5重量%添加した。これらをトライブレ
ンド後、単軸押出機にて押出しベレット化した。押出性
は良好であった。ペレットを用いて270℃、荷重32
5gでメルトフローレートを測定した。その他の試験は
実施例1と同様に行った。その結果を表7に示す。
比較例17
離燃剤として臭素化ビスフェノールA型ポリカーボネー
ト誼燃剤を全組成物に対して9重量%用いた以外は実施
例9と同様に試験を行った。押出性は良好であった。
ト誼燃剤を全組成物に対して9重量%用いた以外は実施
例9と同様に試験を行った。押出性は良好であった。
表7より、離燃剤として臭素化ビスフェノールA型ポリ
カーボネートを使用した場合に比べ本発明のように臭素
化ポリスチレンを使用した方が流動性が高いことが判っ
た。このことから本発明の離燃性ポリエステル樹脂組成
物は、離燃性、耐湿熱性のみならず流動性にも優れてお
り、特に小型薄肉部品に適した組成物であることが明ら
かである。
カーボネートを使用した場合に比べ本発明のように臭素
化ポリスチレンを使用した方が流動性が高いことが判っ
た。このことから本発明の離燃性ポリエステル樹脂組成
物は、離燃性、耐湿熱性のみならず流動性にも優れてお
り、特に小型薄肉部品に適した組成物であることが明ら
かである。
(以下余白)
手
続
補
正
書
平成
2年
特言午庁長官殿
1、事帥新
特願平 2
2、発明の名称
離燃性ポリエステル樹脂組成物
8月2/I日
特許請求の範囲
+1) (A)ポリブチレンナフタレンジカルボキシレ
ート 30〜99.5重量%、(B)
臭素化ボリヌチレン雑燃剤 0.5〜25重量%、 (C) Sb203およびxNaz O−Sb205・
V)12゜(×−〇〜1.V=O〜4)の群より選ばれ
る少くとも1種の離燃助刑 0〜15重量%、および (D)無機充填剤 0〜50重量%、より
なる離燃性ポリエステル樹脂組成物(2)ポリブチレン
ナフタレンジカルボキシレートがポリブチレン−2,6
−ナフタレンジカルボキシレートである請求項1記載の
離燃性ポリエステル樹脂組成物。
ート 30〜99.5重量%、(B)
臭素化ボリヌチレン雑燃剤 0.5〜25重量%、 (C) Sb203およびxNaz O−Sb205・
V)12゜(×−〇〜1.V=O〜4)の群より選ばれ
る少くとも1種の離燃助刑 0〜15重量%、および (D)無機充填剤 0〜50重量%、より
なる離燃性ポリエステル樹脂組成物(2)ポリブチレン
ナフタレンジカルボキシレートがポリブチレン−2,6
−ナフタレンジカルボキシレートである請求項1記載の
離燃性ポリエステル樹脂組成物。
Claims (2)
- (1)(A)ポリブチレンナフタレンジカルボキシレー
ト30〜99.5重量%、 (B)臭素化エポキシ難燃剤 0.5〜25重量%、 (C)Sb_2O_3およびxNa_2O・Sb_2O
_5・yH_2O(x=0〜1、y=0〜4)の群より
選ばれる少くとも1種の難燃助剤 0〜15重量%、および (D)無機充填剤0〜50重量%、 よりなる難燃性ポリエステル樹脂組成物 - (2)ポリブチレンナフタレンジカルボキシレートがポ
リブチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートで
ある請求項1記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2180658A JP2651042B2 (ja) | 1990-07-10 | 1990-07-10 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
| CA002046515A CA2046515A1 (en) | 1990-07-10 | 1991-07-09 | Flame retardant polyester resin composition |
| EP19910306269 EP0466481A3 (en) | 1990-07-10 | 1991-07-10 | Flame retardant polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2180658A JP2651042B2 (ja) | 1990-07-10 | 1990-07-10 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0468057A true JPH0468057A (ja) | 1992-03-03 |
| JP2651042B2 JP2651042B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=16087053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2180658A Expired - Fee Related JP2651042B2 (ja) | 1990-07-10 | 1990-07-10 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2651042B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5755957A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-03 | Toray Ind Inc | Flame-retardant polyester composition |
| JPS63215762A (ja) * | 1987-03-03 | 1988-09-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
-
1990
- 1990-07-10 JP JP2180658A patent/JP2651042B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5755957A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-03 | Toray Ind Inc | Flame-retardant polyester composition |
| JPS63215762A (ja) * | 1987-03-03 | 1988-09-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2651042B2 (ja) | 1997-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101527422B1 (ko) | 강화 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 그의 물품 | |
| JPH0395257A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH04351657A (ja) | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
| JPH1160924A (ja) | 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 | |
| KR101632571B1 (ko) | 기계적 특성이 우수한 비할로겐 난연화 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 성형품 | |
| JPH10195283A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| KR100846861B1 (ko) | 폴리에스테르 수지 조성물 | |
| JPH06172626A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2001181486A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその成形品 | |
| JPH0468057A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH04175365A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2848927B2 (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3051278B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH05230348A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP3443199B2 (ja) | 樹脂組成物およびそれからなるリレー部品 | |
| JPH04175364A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH0468059A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3310153B2 (ja) | 熔融安定性の改善された難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH04175367A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH0641406A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3390539B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS59155455A (ja) | 難燃化ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 | |
| EP0466481A2 (en) | Flame retardant polyester resin composition | |
| JP2025088745A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂複合組成物およびそれにより製造された成形品 | |
| JPH06166804A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080516 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090516 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |