JPH0468071A - 筆記板用マーキングペンインキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は筆記板用マーキングペンインキに関し、詳細に
はインキに対して不浸透性である表面材からなる筆記板
に筆記された筆跡が、乾布または軟質紙等の消去材によ
る擦過で容易に消去される性能を有する筆記板用マーキ
ングペンインキに関する。

従来の技術 この種の筆記板用マーキングペンインキについては、従
来より多くの提案がなされている（例えば特公昭６１−
２５７５５号、特開昭６１−２４６２７２号、特開昭６
４−７９２８０号公報記載の発明）。これら発明のイン
キの着色剤には顔料が使用されているが、ペン体から充
分なインタフローを得るために低粘度の分散体とする必
要がある。しかしながら、このような低粘度の分散体で
は長期間の安定な分散性を維持することは困難であり、
製造から使用までの流通期間、使用から次の使用までの
長時間の経時によりマーキングペン内での顔料沈降がひ
き起こすペン体の目詰まりによる筆記不良やペン体内で
顔料濃度が高くなった場合の筆跡の消去性の劣化等の多
くの問題がある。

一方、着色剤として染料が使用されるインキでは筆跡中
の染料が筆記板材に染着したり、表面の微細な凹部に入
り込んで筆記板表面が汚染され易い問題がある。

発明が解決しようとする問題点 本発明は筆記板面に乾式消去容易な筆跡を与え、且つ長
期間着色剤が沈降することなく安定な筆記板用マーキン
グペンインキを提供しようとするものである。

問題点を解決するための手段 本発明の筆記板用マーキングペンインキは必須成分とし
て無水マレイン酸を一成分とするコポリマーにカチオン
性染料を染着してなる着色高分子消去性付与剤、樹脂及
び有機溶剤を含有してなる。

前記コポリマーの具体例としてはジイソブチレン−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、
エチレン−無水マレイン酸共重合体等があげられる。

カチオン性染料はカラーインデックスに分類される塩基
性染料またはそれらをベース化した染料から選ばれ、化
学構造上ではオキサジン、ドリアリールメタン、キサン
チン、アジン、モノアゾ、ジスアゾ、シアニン、メチン
、チアゾール、ケトイミン、アクリジン、チアジン構造
を有する染料である。

着色高分子は、前記コポリマーと染料を溶媒中に常温ま
たは加熱下で溶解、接触させることにより、コポリマー
のマレイン酸部分に染料が染着して得られる。該着色高
分子は溶媒から分離、精製して粉体の形態で用いてもよ
いが、溶媒にインキ用の溶削を用いれば、分離すること
なくそのままインキに調製することもできる。

着色高分子はインキ組成中１〜３０重量％、好ましくは
２〜１０重量％の範囲で用いられる。

前記消去性付与剤は、次の一般式（１）で表されるジカ
ルボン酸ポリアルキレングリコールジエステル、−数式
（２）で表される脂肪酸ポリアルキレングリコールエー
テルエステル、−数式（３）で表されるポリアルキレン
グリコールの脂肪酸ジエステル及び−数式（４）で表さ
れるクエン酸トリエステルから選ばれる化合物である。

一般式（１１ ％式％ 一般式（２） Ｒ’　ＣＯＯ−（Ｃ［ＩＲＩＣＨＲ２０）　、Ｉ−Ｒ−
数式（３） ％式％ 一般式（４） ここで、Ｘは炭素数１〜３４のアルキレン基、アルケニ
レン基またはフェニレン基、ＲＩＩＲｌは水素原子また
はメチル基、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基またはア
リール基、Ｒ゛は炭素数５〜２９のアルキル基、Ｒ″は
炭素数１〜２９のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキ
シアルキル基またはヒドロキシアルケニル基、ｎは１〜
２０の数、Ｙは水素原子またはアセチル基をそれぞれ表
す。

言い換えれば、−数式（１）における−ｏｏｃ−ｘ−ｃ
ｏｏ−は炭素数３〜３６のジカルボン酸残基であり、具
体的にはマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸
、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、ドデカンニ酸、トリデカンニ酸、テトラデカンニ酸、
ヘキサデカンニ酸、オクタデカンニ酸、エイコサンニ酸
、ドコサンニ酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒
石酸、フタル酸等の酸残基であり、−数式（２）におけ
るＲ’ＣＯは炭素数６〜３０のアシル基であり、−数式
（３）のＲ”ＣＯは炭素数２〜３０のアシル基であり、
具体的にはカプロイル、カプリロイル、カブリノイル、
ラウロイル、ミリストロイル、バルミトイル、ステアコ
イル、アラコイル、ベヘノイル、モンタノイル、オレオ
イル、エルコイル、リルノイル、υノロイル、リシノロ
イル、イソカプリノイル、インラウロイル、イソミリス
トイル、イソバルミトイル、イソステアロイル、イソア
ラコイル、オキシステアロイル等の基があげられる。

これら化合物から選ばれる消去性付与剤はインキ組成中
０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重景％重量囲
で用いられる。０．５重量％未満配合のインキでは筆記
板面での筆跡の消去性が充分ではなく、一方２０重量％
を越えるインキでは粘度が高（てスムースなインキフロ
ーが得られない。

前記樹脂は筆記板面に一時的に固着される適度の膜厚の
筆跡を与えるために配合され、具体的にはエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース誘導
体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニ
ルブチラール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ
酢酸ビニル等のビニル系ポリマー、アリールスルホンア
ミド−ホルムアルデヒド縮合樹脂、スチレン−マレイン
酸ハーフエステル共重合体、ポリアクリル酸エステル等
があげられる。

有機溶剤は前記着色高分子、消去性付与剤及び樹脂を溶
解または分散させる揮発性溶剤であり、具体例としてエ
タノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノー
ル、イソブタノール等のアルコール類、メチルグリコー
ル（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ブチル
グリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル
、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコ
ールエーテル類、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、酢
酸エチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類及びキシレン等があげら
れ、必要に応じてＮ−メチル−２ピロリドン、１．３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシ
ド、γ−ブチロラクトン等の高沸点溶剤も補助的に用い
られる。

更にインキの筆記板面への滲みやはじきを抑制したり、
筆跡中に消去性付与剤を均一に分布させて筆跡の板面か
らの剥離を良くする目的で、界面活性剤が用いられるこ
ともある。このような界面活性剤の具体例として硫酸ア
ルキルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸アルキルエステル
塩、ポリオキシエチレンアルキル（またはアリール）エ
ーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（
またはアリール）エーテルの燐酸エステル、ポリカルボ
ン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮金
物、ポリオキシエチレンアルキル（またはアリール）エ
ーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルキ
ロールアミドエチレンオキシド付加物、アルキルアミン
塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミン
オキサイド、アルキルイミダシリン、ホリエーテル変性
シリコーン、ポリオキシエチレンパーフルオロエーテル
、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等があげられ、イ
ンキ組成中１０重量％未満、好ましくは２重量％未満の
範囲で用いられる。

作用 前記着色高分子はインキ中では溶解状態で存在している
ので、顔料のように経時により沈降することなく安定に
維持される。その上、適用された染料はコポリマーに染
着して活性染着部がマスクされた状態にあること及び着
色高分子自体が巨大な分子であることから、筆記板面に
染着したり、板面の微細な凹孔に入り込んで板面を汚染
することがない。

また着色高分子と前記消去性付与剤との組合せは、筆記
板面に強固に固着することなく、乾式消去材による軽い
擦過で容易に消去される筆跡をもたらす。

実施例 ＋１１　　着色高分子の調製 １−１）攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた５００ｍ
１の４０フラスコにメチルエチルケトン２００　ｇ　。

メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体（ガン
トレソツＡＮ−１１９，ＧＡＦ社製）１２ｇ、　クリソ
イジンベース（ネジチューンオレンジベース２０６ＢＡ
ＳＦ社製）３ｇを投入し、室温で１時間撹拌、溶解後、
徐々に昇温し、７０〜８０℃で１０時間攪拌を続けた。

処理後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、乾
燥して着色高分子Ａを得た。

１−２）前記の装置にエタノール２００ｇ、ビクトリア
ブルー（Ｃ，１，４４０４５）　４　ｇを投入し、室温
で１時間撹拌、溶解する。次いで撹拌しながらスチレン
−無水マレイン酸共重合体（スフリップセット５２０．
モンサンド化成社製）１６ｇを徐々に加え、徐々に昇温
しで７０〜８０℃で１０時間処理した。その後、エタノ
ールを添加して総！２５０ｇとし、着色高分子Ｂの８％
エタノール溶液を得た。

１−３）染料としてローダミン６ＧＣＰ　（Ｃ，１，４
５１６０）、コポリマーとしてメチルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体を用いて１−２）と同様の方法
で着色高分子Ｃの８％エタノール溶液を得た。

（２）　　インキの調製 表１に実施例インキ及び比較例インキの組成を示す。組
成の数値は重量部を表す。

２−１）調製方法 所定量の着色剤、溶剤、樹脂を秤量し、混合して室温で
２〜５時間攪拌し、次いで消去性付与剤、界面活性剤を
添加し、更に１時間攪拌して試料インキを得た。

２−２）比較例の説明 比較例１は実施例１の着色剤に代えてソルベント染料を
用いた例。

比較例２は着色剤として顔料を用いた公知（特開昭６１
−２４６２７２号公報記載）の配合例。

比較例３は着色剤として顔料を用いた公知（特開昭６４
−７９２８０号公報記載）の配合例。

２−３）使用原料の説明（表１中の注番号による）■　
黒色染料（パリファーストブランク３８０６オリエント
化学工業）　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　２
９■　黒色加工顔料（フジＡＳブラック、富士色素＠）
ポリビニルブチラールで表面処理されたカーボンブラッ
ク ■　黒色加工顔料（マイクロリスブラックＣ−Ａ。

チバガイギー社）セルロース誘導体で表面処理されたカ
ーボンブラック ■〜■は消去性付与剤 ■　ステアリン酸メチルジグリコールエステルＣ＋Ｊｓ
ｓＣＯＯ−（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｚ−ＣＨｉ■　ラウリン
酸ブチルトリグリコールエステルＣ＋　＋ＨｚｓＣＯＯ
−（ＣＨｚＣＨｚＯ）　３−Ｃ４Ｈ９■　ドデカンニ酸
ブチルグリコールジエステルＣ４Ｈ＊０ＣＨｚＣＨｚＯ
ＯＣ（ＣＨｚ）　＋。Ｃ００ＣＨ２ＣＨ！０Ｃ４Ｈ９■
　ポリエチレングリコール２００のイソオクタン酸ジエ
ステル Ｃ？ＨＩＳＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＳＯＣＣ？ＨＩＳ
■　エスレックＢＬ−２（槽水化学工業■）■　スチレ
ン−マレイン酸ハーフエステル共重合体（オキシラック
５Ｒ−１０１，日本触媒化学工業■）［相］〜［相］は
界面活性剤 ［相］　ポリオキシエチレンの燐酸エステル（プライサ
ーフＡ−２０８５、第一工業製薬（＄１）■　ポリオキ
シエチレンの硫酸エステル（ハイテノールＮ−１７、第
一工業製薬■）■　ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル（エマルダン４０Ｂ、花王側） （３）性能評価 ３−１）初期消去性 各試料インキをマーキングペンに充填し、ホーロー表面
の筆記板面に所定の線を描き、乾布を用いて１００　ｇ
　ｗの荷重で５回擦過する方法により、筆跡の消去性を
テストした。

３−２）経時性能 各試料マーキングペンを正立（ペン先上向）、横置き及
び倒立（ペン先下向き）の３状態で１力月静置後、筆記
板上で筆記して筆記性及び筆跡の色濃度、消去性を調べ
た。

テスト結果を表２に示す。

発明の効果 本発明の筆記板用マーキングペンインキは初期の筆跡の
消去性は勿論良好であり、着色剤が高分子でインキ中で
溶解状態にあるので、インキが充填されたマーキングベ
ンの放置状態に拘わらず、マーキングベンの下部へ沈降
、偏在してペン先からのインタフローを悪化させたり、
着色剤が板面の微細な凹孔へ入り込んで板面を汚染した
りすることがない。換言すれば、顔料インキの長所（消
去性の良さ）と染料インキの特徴（経時安定性）の両方
の効果が発揮されているものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 着色剤、消去性付与剤、樹脂及び有機溶剤を含有してな
   る筆記板用マーキングペンインキにおいて、前記着色剤
   は無水マレイン酸を一成分とするコポリマーにカチオン
   性染料を染着させた着色高分子であり、前記消去性付与
   剤はジカルボン酸ポリアルキレングリコールジエステル
   、脂肪酸ポリアルキレングリコールエーテルエステル、
   ポリアルキレングリコールの脂肪酸ジエステル及びクエ
   ン酸トリエステルから選ばれる化合物であることを特徴
   とする筆記板用マーキングペンインキ。