JPH0469156B2 - - Google Patents
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- JPH0469156B2 JPH0469156B2 JP59039458A JP3945884A JPH0469156B2 JP H0469156 B2 JPH0469156 B2 JP H0469156B2 JP 59039458 A JP59039458 A JP 59039458A JP 3945884 A JP3945884 A JP 3945884A JP H0469156 B2 JPH0469156 B2 JP H0469156B2
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- Japan
- Prior art keywords
- mol
- salt
- absorption
- diamino
- yield
- Prior art date
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規イミダゾリウム化合物、該化合物
の合成方法に関するものである。
の合成方法に関するものである。
本発明の方法によつてえられる新規イミダゾリ
ウム化合物（以下Ｑ塩と略称する）は２−ビニル
−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジン（以下この
ものをV.T.と略称する）合成の際の前駆物質と
して有用である。
ウム化合物（以下Ｑ塩と略称する）は２−ビニル
−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジン（以下この
ものをV.T.と略称する）合成の際の前駆物質と
して有用である。
本発明者等は２−〔β−｛2′−メチルイミダゾリ
ル−(1)′｝−エチル〕−４，６−ジアミノ−ｓ−ト
リアジン（以下2MAと略称する）と塩化ベンジ
ルあるいは塩化アリルを反応させることにより、
該新規イミダゾリウム化合物（Ｑ塩）が高収率で
えられること、並びに該Ｑ塩をアルカリと反応さ
せることによりV.T.が同じく高収率でえられる
ことを見出した。
ル−(1)′｝−エチル〕−４，６−ジアミノ−ｓ−ト
リアジン（以下2MAと略称する）と塩化ベンジ
ルあるいは塩化アリルを反応させることにより、
該新規イミダゾリウム化合物（Ｑ塩）が高収率で
えられること、並びに該Ｑ塩をアルカリと反応さ
せることによりV.T.が同じく高収率でえられる
ことを見出した。
これらのことを反応式によつて説明すれば次の
通りである。
通りである。
あるいは
上記反応式中の出発物質2MAはアクリロニト
リル、２−メチルイミダゾールおよびジシアンジ
アミドの３者から特公昭47−36391号公報記載の
方法によつて好収率でえられる化合物である。
リル、２−メチルイミダゾールおよびジシアンジ
アミドの３者から特公昭47−36391号公報記載の
方法によつて好収率でえられる化合物である。
2MAからＱ塩が生成する反応の収率は良好で
あり、且つＱ塩からV.T.が生成する反応の収率
も良好で、しかも各反応の操作は簡単であるの
で、本発明の方法は工業的規模の実施に適すると
云うことが出来る。
あり、且つＱ塩からV.T.が生成する反応の収率
も良好で、しかも各反応の操作は簡単であるの
で、本発明の方法は工業的規模の実施に適すると
云うことが出来る。
次に本反応の実施の態様について述べる。
2MA、塩化ベンジル、重合防止剤として適当
量の硫化ソーダ（Na2S・9aq）および適当量の
溶剤アルコールの４者よりなる原系を約２時間撹
拌下で加熱還流したのち、かくしてえられた生成
系を冷却し粗目的物（Ｑ塩）を濾取する。
量の硫化ソーダ（Na2S・9aq）および適当量の
溶剤アルコールの４者よりなる原系を約２時間撹
拌下で加熱還流したのち、かくしてえられた生成
系を冷却し粗目的物（Ｑ塩）を濾取する。
2MAと塩化ベンジルのモル比は１：１乃至
１：2.0であるが、モル比１：1.5が最も好まし
い。溶剤アルコールの量は2MAに対し同重量以
上が好ましい。
１：2.0であるが、モル比１：1.5が最も好まし
い。溶剤アルコールの量は2MAに対し同重量以
上が好ましい。
アルコールとしてはメタノール、エタノールお
よびイソプロパノール等が適当である。
よびイソプロパノール等が適当である。
硫化ソーダ以外の各種の市販重合防止剤（例え
ばハイドロキノン等）も使用出来るが、硫化ソー
ダの使用が中でも最も経済的である。
ばハイドロキノン等）も使用出来るが、硫化ソー
ダの使用が中でも最も経済的である。
粗目的物の精製は常法に従つて再結晶法で行な
われる。再結溶剤として、水またはアルコールが
使用される。
われる。再結溶剤として、水またはアルコールが
使用される。
次に本反応の他の実施態様について述べる。
2MA、塩化アリル、重合防止剤として適当量
の硫化ソーダ（Na2S.9aq）および適当量の醋酸
の４者よりなる原系を撹拌下、75〜93℃で約４時
間加熱したのち、かくしてえられた生成系を冷却
し粗目的物（Ｑ塩）を濾取する。
の硫化ソーダ（Na2S.9aq）および適当量の醋酸
の４者よりなる原系を撹拌下、75〜93℃で約４時
間加熱したのち、かくしてえられた生成系を冷却
し粗目的物（Ｑ塩）を濾取する。
2MAと塩化アリルのモル比は１：１乃至１：
2.0であるが、モル比１：1.5が最も好ましい。醋
酸の量は2MAに対し同重量以上が好ましい。
2.0であるが、モル比１：1.5が最も好ましい。醋
酸の量は2MAに対し同重量以上が好ましい。
かくしてえられる目的物の構造式と性質は次示
の通りである。
の通りである。
中性の無色結晶。m.p.233〜234℃（Ｗ）
DMSOまたは醋酸に易溶。水に可溶。メタノー
ルまたはエタノールに難溶。
DMSOまたは醋酸に易溶。水に可溶。メタノー
ルまたはエタノールに難溶。
νKBr cn-1：3350（第３吸収）、3140（第３吸収）
1650（第１吸収）、1525（第３吸収）
1450（第３吸収）、1420（第２吸収）
1400（第４吸収）、1330（第６吸収）
1230（第９吸収）、1205（第９吸収）
1165（第７吸収）、 808（第５吸収）
780（第８吸収）
NMR（d6−DMSO）：δ7.73、ｓ、2H（イミダゾー
ルの４、５位プロトン）；6.74、br.s、8H（−
NH2）；4.40、ｍ、4H（イミダゾールに隣接す
るメチレン）；2.88，ｍ，4H（トリアジンに隣
接するメチレン）；2.64、ｓ、3H（メチル基） Mass：ｍ／ｅ M+出現せず 219（2MA） 82（２−メチルイミダゾール） 36（HCl） 元素分析 Ｃ％42.29（42.80）、Ｈ％5.86（5.39）、 Ｎ％41.97（42.78）、Cl％8.90（9.03） 但しカツコ内は理論値である。
ルの４、５位プロトン）；6.74、br.s、8H（−
NH2）；4.40、ｍ、4H（イミダゾールに隣接す
るメチレン）；2.88，ｍ，4H（トリアジンに隣
接するメチレン）；2.64、ｓ、3H（メチル基） Mass：ｍ／ｅ M+出現せず 219（2MA） 82（２−メチルイミダゾール） 36（HCl） 元素分析 Ｃ％42.29（42.80）、Ｈ％5.86（5.39）、 Ｎ％41.97（42.78）、Cl％8.90（9.03） 但しカツコ内は理論値である。
Ｑ塩からV.T.を合成する反応は非常に容易で
ある。Ｑ塩の塩素イオンを中和にするに定る量以
上のアルカリと水溶剤中で少時加熱すれば難溶性
のV.T.が溶液から析出するので、それを濾取、
ついで再結晶すれば精製目的物がえられる。アル
カリとして、水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、重
炭酸アルカリ等が最も適している。
ある。Ｑ塩の塩素イオンを中和にするに定る量以
上のアルカリと水溶剤中で少時加熱すれば難溶性
のV.T.が溶液から析出するので、それを濾取、
ついで再結晶すれば精製目的物がえられる。アル
カリとして、水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、重
炭酸アルカリ等が最も適している。
次に、本発明の実施の態様を実施例により説明
する。
する。
実施例 １
2MA0.1モル（21.9ｇ）、塩化ベンジル0.2モル
（25.32ｇ）、硫化ソーダ（Na2S・9aq）0.002モル
（0.48ｇ）及びエタノール24ｇの４者からなる原
系を約２時間撹拌下で加熱還流したのち、かくし
てえられた生成系を冷却し粗目的物（Ｑ塩）を
0.048モル（18.84ｇ、対2MA収率96モル％）濾取
した。
（25.32ｇ）、硫化ソーダ（Na2S・9aq）0.002モル
（0.48ｇ）及びエタノール24ｇの４者からなる原
系を約２時間撹拌下で加熱還流したのち、かくし
てえられた生成系を冷却し粗目的物（Ｑ塩）を
0.048モル（18.84ｇ、対2MA収率96モル％）濾取
した。
このもののm.p.は222〜225℃である。
該粗目的物をメタノール再結したのち、さらに
水でもう一回再結し同定試料0.041モル（16.1ｇ、
対2MA収率82モル％）をえた。
水でもう一回再結し同定試料0.041モル（16.1ｇ、
対2MA収率82モル％）をえた。
他方、粗目的物濾取の際の濾液に炭酸カリ水溶
液を全体のPHが12になる迄加え、析出結晶を濾取
したのちメタノール再結に付し、m.p.209〜210℃
の結晶を0.04モル（11.98ｇ、対2MA収率80モル
％）えた。該結晶の赤外スペクトルは標品の１，
３−ジベンジル−２−メチルイミダゾリウムクロ
ライドと一致した。
液を全体のPHが12になる迄加え、析出結晶を濾取
したのちメタノール再結に付し、m.p.209〜210℃
の結晶を0.04モル（11.98ｇ、対2MA収率80モル
％）えた。該結晶の赤外スペクトルは標品の１，
３−ジベンジル−２−メチルイミダゾリウムクロ
ライドと一致した。
実施例 ２
2MA0.1モル（21.9ｇ）、硫化ソーダ（Na2S・
9aq）0.01モル（2.4ｇ）および醋酸30mlの３者か
らなる系を撹拌下100℃に加熱して完溶させ、つ
いで塩化アリル0.2モル（15.3ｇ）を該系中に30
分間かけて滴下し、そのあと更に４時間75〜93℃
の内温を維持した。かくしてえられた生成系を冷
却し、析出した粗目的物（Ｑ塩）を0.037モル
（14.5ｇ、対2MA収率74モル％）えた。このもの
のm.p.は213〜218℃である。上記粗目的物を熱水
にとかし、少量の不溶物の熱時濾別し、濾液から
放冷で析出する結晶を濾取し、同定試料0.03モル
（12.3ｇ、対2MA収率62モル％）をえた。他方、
粗目的物濾取の際の濾液を常圧蒸留に付し、未反
応塩化アリル３ｇとアリルアルコール醋酸エステ
ル13ｇをえた。更に蒸留残渣を炭酸カリウムで塩
基性となし減圧蒸留（20mmHg）で２−メチルイ
ミダゾール約２ｇを回収した。
9aq）0.01モル（2.4ｇ）および醋酸30mlの３者か
らなる系を撹拌下100℃に加熱して完溶させ、つ
いで塩化アリル0.2モル（15.3ｇ）を該系中に30
分間かけて滴下し、そのあと更に４時間75〜93℃
の内温を維持した。かくしてえられた生成系を冷
却し、析出した粗目的物（Ｑ塩）を0.037モル
（14.5ｇ、対2MA収率74モル％）えた。このもの
のm.p.は213〜218℃である。上記粗目的物を熱水
にとかし、少量の不溶物の熱時濾別し、濾液から
放冷で析出する結晶を濾取し、同定試料0.03モル
（12.3ｇ、対2MA収率62モル％）をえた。他方、
粗目的物濾取の際の濾液を常圧蒸留に付し、未反
応塩化アリル３ｇとアリルアルコール醋酸エステ
ル13ｇをえた。更に蒸留残渣を炭酸カリウムで塩
基性となし減圧蒸留（20mmHg）で２−メチルイ
ミダゾール約２ｇを回収した。
参考例
Ｑ塩0.1モル（39.25ｇ）、水100mlおよび炭酸カ
リウム0.2モル（27.6ｇ）の３者からなる原系を
少時加熱還流してえられた生成系を冷却し、析出
結晶を濾取、ついで該結晶を熱メタノール洗滌し
たのち、該結晶を１回水で再結し、V.T.0.084モ
ル（11.51ｇ、対Ｑ塩収率84％）をえた。
リウム0.2モル（27.6ｇ）の３者からなる原系を
少時加熱還流してえられた生成系を冷却し、析出
結晶を濾取、ついで該結晶を熱メタノール洗滌し
たのち、該結晶を１回水で再結し、V.T.0.084モ
ル（11.51ｇ、対Ｑ塩収率84％）をえた。
先の熱メタノール洗滌液を乾固し、残留物を水
で再結し、2MA0.078モル（17.1ｇ、対Ｑ塩収率
78モル％）をえた。
で再結し、2MA0.078モル（17.1ｇ、対Ｑ塩収率
78モル％）をえた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 で示される１，３−ジ−〔β−｛4′，6′−ジアミノ
−ｓ−トリアジニル−(2)′｝−エチル〕−２−メチ
ルイミダゾリウムクロライド。 ２ 構造式 で示される２−〔β−｛2′−メチルイミダゾリル−
(1)′｝−エチル〕−４，６−ジアミノ−ｓ−トリア
ジンと塩化ベンジルを硫化ソーダの存在下、反応
させることを特徴とする１，３−ジ−〔β−｛4′，
6′−ジアミノ−ｓ−トリアジニル−(2)′｝−エチ
ル〕−２−メチルイミダゾリウムクロライドの合
成方法。 ３ 構造式 で示される２−〔β−｛2′−メチルイミダゾリル−
(1)′｝−エチル〕−４，６−ジアミノ−ｓ−トリア
ジン、塩化アリル、硫化ソーダ、醋酸の４者から
なる系にて反応させることを特徴とする１，３−
ジ−〔β−｛４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジニル
−(2)′｝−エチル〕−２−メチルイミダゾリウムク
ロライドの合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59039458A JPS60184076A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 新規イミダゾリウム化合物及び該化合物の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59039458A JPS60184076A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 新規イミダゾリウム化合物及び該化合物の合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60184076A JPS60184076A (ja) | 1985-09-19 |
| JPH0469156B2 true JPH0469156B2 (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=12553596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59039458A Granted JPS60184076A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 新規イミダゾリウム化合物及び該化合物の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60184076A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005530813A (ja) * | 2002-06-03 | 2005-10-13 | スミスクライン・ビーチャム・コーポレイション | イミダゾリウムｃｘｃｒ３阻害剤 |
| JP2008133248A (ja) * | 2006-10-24 | 2008-06-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | イミダゾリウム塩の製造方法 |
-
1984
- 1984-02-29 JP JP59039458A patent/JPS60184076A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60184076A (ja) | 1985-09-19 |
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