【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
産業上の利用分野
本発明は、エラストマーの柔軟な感触、防音
性、艶消しを要求される自動車内装品、非スリツ
プ性および柔軟性、緩衝性を生かしたケース類に
用いることができる多層シートの製造法に関す
る。
従来の技術
従来、表層がソフトな感触のシートを得るため
に軟質ポリ塩化ビニル（PVC）やエチレン−酢
酸ビニル共重合体（EVA）あるいは加硫ゴム等
が用いられていたがこのいずれも満足のできるも
のではない。即ち、PVCやEVAは、得られる柔
らかさに限界があり、真空成形した場合高光沢に
なつてしまう。加硫ゴムは高価なことおよび真空
成形できない欠点があつた。
真空成形でき且つ柔軟性を持つ素材としては、
ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリスチレン
系、ポリオレフイン系の熱可塑性エラストマーが
ある。しかしながら、これらは真空成形できると
いつても、ブレンド物であるため溶融時の伸びは
良好ではない。また、無機フイラーの入つたもの
は比重が大きく、溶融粘度の温度依存性が強いた
め、真空成形時の垂れが大きい。更に、これらの
エラストマーは、単独では柔らかすぎて成形品と
して形を保つことができない。
そこで、エラストマーのバツキング層として真
空成形性の良いポリオレフインを用い、真空成形
時の垂れを小さくし、且つ剛性体としてのポリオ
レフインにより適度な形状保持機能を有する基本
的に二層構成のシートが提案されている。しかし
ながら、この二層で構成されるシートは、このシ
ートを共押出し成形で製造する際に発生する調製
ロス、耳ロス等のスクラツプ材料のリサイクル使
用が困難である。即ち、このスクラツプ材料の粉
砕品を、剛性体を形成するポリオレフインに配合
してリサイクル使用した場合、エラストマー成分
のために柔軟になつてしまい、形状保持性が損な
われてしまう。
発明が解決しようとする課題
本発明は、従来技術のかくの如き欠点を解消す
るべく鋭意検討した結果なされたものである。即
ち、本発明の目的は、真空成形でき、且つソフト
な感触の表皮材を有する多層シートを得ることに
あり、リサイクル性を考慮した製造法を提供する
ものである。
課題を解決するための手段
上記目的を達成するために本発明は、次の構成
を備えたものである。第一層がオレフイン系エラ
ストマーあるいはスチレン系エラストマーのいず
れかであり、第三層がポリオレフインであり、第
二層が前記第一層のエラストマーと第三層のポリ
オレフインの混合物であり、これら三層を共押出
し成形により一体化するものである。
作 用
熱可塑性エラストマーとして、ポリスチレン
系、ポリオレフイン系は、コストおよび真空成形
性等から有利である。特にこれらは、ポリオレフ
イン系の樹脂をベースにして、本来は非相溶性の
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体あるい
はエチレン−プロピレン共重合ゴムをブレンドし
ているため、表面が荒れやすく艶消しにしやす
い。また、これらは、要求される柔軟性にも広範
囲なものが得られる（JIS−Ａゴム高度45〜95の
範囲）。
本発明では、エラストマー層とポリオレフイン
層の中間に、両者の混合物からなる第二層を設け
た三層構造にして共押出し成形することとしてい
る。これによつて、剛性を損なうことなくシート
のスクラツプ材料の粉砕品を第二層にリサイクル
使用することができ、且つ表層と裏面層には新し
い原料を使用してその色調を常に一定に保つこと
ができる。
また、真空成形時の垂れは、ポリオレフインと
エラストマーの混合物で構成される層とエラスト
マーの層の二層シートに比較して本発明の三層シ
ートは小さい長所を有する。
本発明で用いているエラストマーは、単独では
押出しが困難である（溶融伸びが小さい）ため、
バツキング層としてポリオレフインを主体とした
樹脂を用いることが不可欠である。エラストマー
とポリオレフインの層の間に配置するポリオレフ
インとエラストマーの混合物は、単純なエラスト
マー／ポリオレフイン二層シートより接着強度は
良好になる点でも本発明のメリツトはある。
実施例
本発明のエラストマーとしてオレフイン系エラ
ストマーとスチレン系エラストマーを用いること
ができるが、前者はポリプロピレンにエチレン−
プロピレン系共重合体をブレンドし、更に有機過
酸化物で部分架橋したものである。後者は、ポリ
プロピレンにスチレン−ブタジエン−スチレン共
重合体をブレンドした組成物である。これらは、
ハードセグメントであるポリプロピレンとソフト
セグメントであるエチレン−プロピレン系共重合
体あるいはスチレン−ブタジエン−スチレン共重
合体とのブレンド比率で柔軟性を制御できる。本
発明で用いることのできるポリオレフインとし
て、ポリプロピレン、ポリエチレン等がある。特
に、エラストマーとの接着性を要求される場合
は、ポリプロピレンが良好である。
本発明の三層シートを共押出し成形するために
は、マルチマニホールドダイあるいはフイードブ
ロツク等の複層合流ダイを問題なく用いることが
できる。
本発明を更に明らかにするため実施例にて説明
する。
実施例 １
第一層がポリオレフイン系エラストマー（三菱
油化製、商品名サーモラン3550）、第三層がポリ
プロピレン（メルトフローレートMFR＝0.5）、
および第二層が第一層と第三層の混合物（ポリオ
レフイン系エラストマー／ポリプロピレン＝1/3）
からなる三層シートをマルチマニホールドダイを
用いて共押出し成形した。該シートの特性と真空
成形時の垂れを第１表に示す。
比較例 １
第一層が実施例１で用いたのと同じポリオレフ
イン系エラストマー、第二層が実施例１のポリプ
ロピレンとエラストマーの混合物（エラストマ
ー／ポリプロピレン＝1/3）からなる二層シート
をマルチマニホールドダイを用いて共押出し成形
した。該シートの特性と真空成形時の垂れを第１
表に示す。
実施例 ２
第一層としてスチレン系エラストマー（三菱油
化製、商品名ラバロンSE6400）、第三層として高
密度ポリエチレン（メルトインデツクスMI＝
0.5）、および第二層として第一層と第三層の混合
物（スチレン系エラストマー／ポリエチレン＝1/
２）を中間層とする三層シートをマルチマニホー
ルドダイを用いて作製した。該シートの特性と真
空成形時の垂れを第１表に示す。
比較例 ２
エチレン−酢酸ビニル共重合体（MI＝0.6）の
３mm厚のシートを押出し成形した。該シートの特
性と真空成形時の垂れを第１表に示す。
Industrial Application Fields The present invention is a multilayer sheet that can be used for automobile interior parts that require the soft feel, soundproofing, and matte properties of elastomers, and for cases that take advantage of the non-slip properties, flexibility, and cushioning properties of elastomers. Regarding manufacturing methods. Conventional technology In the past, soft polyvinyl chloride (PVC), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), vulcanized rubber, etc. were used to obtain sheets with a soft surface layer, but none of these materials were satisfactory. It's not something that can be done. That is, PVC and EVA have a limit to the softness that can be obtained, and when vacuum formed, they become highly glossy. Vulcanized rubber has the drawbacks of being expensive and not being vacuum moldable. Materials that can be vacuum formed and have flexibility include:
There are polyester-based, polyurethane-based, polystyrene-based, and polyolefin-based thermoplastic elastomers. However, even though these can be vacuum formed, since they are blends, their elongation during melting is not good. Furthermore, products containing inorganic fillers have a high specific gravity and have a strong temperature dependence of melt viscosity, so they tend to sag during vacuum forming. Furthermore, these elastomers alone are too soft to maintain their shape as molded articles. Therefore, a sheet with basically a two-layer structure has been proposed, which uses polyolefin with good vacuum formability as the backing layer of the elastomer to reduce sagging during vacuum forming, and has an appropriate shape retention function due to polyolefin as a rigid body. ing. However, with this two-layer sheet, it is difficult to recycle scrap materials such as preparation loss and edge loss that occur when manufacturing this sheet by coextrusion molding. That is, when a crushed product of this scrap material is blended with polyolefin to form a rigid body and recycled, it becomes soft due to the elastomer component, and shape retention is impaired. Problems to be Solved by the Invention The present invention has been made as a result of intensive studies to eliminate the above-mentioned drawbacks of the prior art. That is, an object of the present invention is to obtain a multilayer sheet that can be vacuum formed and has a soft-touch skin material, and provides a manufacturing method that takes recyclability into consideration. Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present invention has the following configuration. The first layer is either an olefin elastomer or a styrene elastomer, the third layer is a polyolefin, and the second layer is a mixture of the elastomer in the first layer and the polyolefin in the third layer. It is integrated by coextrusion molding. Function As a thermoplastic elastomer, polystyrene type and polyolefin type are advantageous in terms of cost and vacuum formability. In particular, these materials are based on a polyolefin resin and are blended with styrene-butadiene-styrene copolymer or ethylene-propylene copolymer rubber, which are originally incompatible, so the surface tends to be rough and matte. Moreover, these materials can provide a wide range of required flexibility (JIS-A rubber degree range of 45 to 95). In the present invention, a three-layer structure in which a second layer made of a mixture of the elastomer layer and the polyolefin layer is provided between the elastomer layer and the polyolefin layer is coextruded. This makes it possible to recycle the pulverized sheet scrap material for the second layer without sacrificing its rigidity, and to use new raw materials for the front and back layers to keep their color tones constant. I can do it. Furthermore, the three-layer sheet of the present invention has the advantage that sagging during vacuum forming is smaller than that of a two-layer sheet consisting of a layer composed of a mixture of polyolefin and an elastomer and an elastomer layer. The elastomer used in the present invention is difficult to extrude alone (low melt elongation);
It is essential to use a resin mainly composed of polyolefin as the backing layer. Another advantage of the present invention is that the mixture of polyolefin and elastomer disposed between the elastomer and polyolefin layers has better adhesive strength than a simple elastomer/polyolefin two-layer sheet. Examples Olefin elastomers and styrene elastomers can be used as the elastomers of the present invention.
It is a blend of propylene copolymers and further partially crosslinked with an organic peroxide. The latter is a composition in which a styrene-butadiene-styrene copolymer is blended with polypropylene. these are,
Flexibility can be controlled by the blend ratio of polypropylene, which is a hard segment, and ethylene-propylene copolymer or styrene-butadiene-styrene copolymer, which is a soft segment. Polyolefins that can be used in the present invention include polypropylene, polyethylene, and the like. In particular, polypropylene is good when adhesion to elastomers is required. To coextrude the three-layer sheet of the present invention, a multi-layer merging die such as a multi-manifold die or a feedblock can be used without problems. EXAMPLES In order to further clarify the present invention, Examples will be described. Example 1 The first layer is a polyolefin elastomer (manufactured by Mitsubishi Yuka, trade name Thermolan 3550), the third layer is polypropylene (melt flow rate MFR = 0.5),
and the second layer is a mixture of the first layer and the third layer (polyolefin elastomer/polypropylene = 1/3)
A three-layer sheet consisting of the following was coextruded using a multi-manifold die. Table 1 shows the properties of the sheet and the sagging during vacuum forming. Comparative Example 1 A two-layer sheet consisting of the same polyolefin elastomer used in Example 1 as the first layer and the mixture of polypropylene and elastomer (elastomer/polypropylene = 1/3) used in Example 1 as the second layer was formed into a multi-manifold. Coextrusion molding was performed using a die. The characteristics of the sheet and the sagging during vacuum forming are the first
Shown in the table. Example 2 The first layer was a styrene elastomer (manufactured by Mitsubishi Yuka, trade name Lavalon SE6400), and the third layer was a high-density polyethylene (melt index MI=
0.5), and a mixture of the first and third layers as the second layer (styrenic elastomer/polyethylene = 1/
A three-layer sheet having 2) as an intermediate layer was produced using a multi-manifold die. Table 1 shows the properties of the sheet and the sagging during vacuum forming. Comparative Example 2 A 3 mm thick sheet of ethylene-vinyl acetate copolymer (MI=0.6) was extruded. Table 1 shows the properties of the sheet and the sagging during vacuum forming.
【表】
発明の効果
本発明のエラストマー／（ポリオレフインとエ
ラストマーの混合物）／ポリオレフインの三層シ
ートは、従来のPVC、EVA、加硫ゴム等と比較
して以下の効果を有する。
(1) 艶消しシートにしやすい。また、真空成形時
に成形前のシート以上に艶消しになる。
(2) 柔軟性に広範囲のものを選べる。（JIS−Ａゴ
ム高度45〜95）
(3) 加硫ゴムより安価である。
(4) 真空成形できる。（加硫ゴムはできない）ま
た、三層構造で共押出し成形することにより、
二層構成（エラストマー／ポリオレフイン）と
比較して以下のメリツトがある。
(5) スクラツプ材をリサイクル使用して三層シー
トの成形時に再配合しても、剛性を損なわずに
シートを製造できる。
(6) 適度の剛性を保つことができる。
(7) 表裏面の層には新しい原料を使用してその色
調を一定に保つことができる。
(8) 真空成形時の垂れが小さい。
(9) 層間の接着強度が良好である。[Table] Effects of the Invention The three-layer sheet of elastomer/(mixture of polyolefin and elastomer)/polyolefin of the present invention has the following effects compared to conventional PVC, EVA, vulcanized rubber, etc. (1) Easy to make matte sheets. Also, during vacuum forming, the sheet becomes more matte than the sheet before forming. (2) You can choose from a wide range of flexibility. (JIS-A rubber altitude 45-95) (3) Cheaper than vulcanized rubber. (4) Can be vacuum formed. (This is not possible with vulcanized rubber) In addition, by coextrusion molding with a three-layer structure,
It has the following advantages compared to a two-layer structure (elastomer/polyolefin). (5) Even if scrap materials are recycled and recombined when forming a three-layer sheet, the sheet can be manufactured without losing rigidity. (6) Appropriate rigidity can be maintained. (7) New raw materials can be used for the front and back layers to maintain a constant color tone. (8) Small sagging during vacuum forming. (9) Adhesive strength between layers is good.