JPH0469664B2

JPH0469664B2 -

Info

Publication number: JPH0469664B2
Application number: JP60239528A
Authority: JP
Inventors: Kiichiro Katayama; Yasuharu Maeda; Koji Wakabayashi; Toshinori Murakami
Original assignee: Nisshin Steel Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Priority date: 1985-10-28
Filing date: 1985-10-28
Publication date: 1992-11-06
Also published as: US4830877A; JPS62100561A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、電磁鋼板への絶縁皮膜形成用組成物
の塗布を極めて発泡が少なく作業性良好に実施す
ることが出来、しかも絶縁性、打抜加工性、占積
率その他の皮膜特性の優れた絶縁皮膜を形成させ
ることの出来る電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及
び該組成物を使用する電磁鋼板絶縁皮膜形成方法
に関するものである。〔従来の技術及び問題点〕従来、電磁鋼板の表面に絶縁皮膜を形成させる
方法または絶縁皮膜形成用組成物に関して数多く
の技術が提案されている。その主なものは、クロ
ム酸塩、リン酸塩、またはこれらを組み合わせた
ものを主成分とする絶縁皮膜（以下単に皮膜と言
うことがある）形成用組成物を使用して無機質系
皮膜を形成させるものである。そして、次のよう
な種々な方法、すなわち皮膜形成用組成物中に存
在する遊離の酸と反応させて皮膜の絶縁性を高め
るためのMgO、ZnO、CaO等の金属酸化物の添
加、上記反応を促進せしめると共に水、有機溶媒
等に対して不溶の酸化物を生成させるためのグリ
セリンや糖類の少量の添加、更に硼酸、水ガラ
ス、縮合リン酸塩、シリカ等の添加、等の方法に
より皮膜特性の改善が量られてきた（上記の如く
クロム酸塩やリン酸塩を主成分とする無機質系皮
膜形成物質の水溶液を無機質系皮膜形成用組成物
と言う事がある）。しかしながら、このような無
機物によつて殆んどを占められて構成される無機
物系皮膜は、絶縁性には優れているものの打抜加
工性や加工時における皮膜の密着性等が劣る欠点
があつた。近年、電磁鋼板の打抜加工性が重視されるよう
になり、そのためその向上を図つて、上記の無機
質系皮膜の上に有機質系皮膜を形成させる方法、
或はクロム酸塩やリン酸塩等の無機質系皮膜形成
要素（以下、無機質成分と言うことがある）と有
機質系皮膜形成性樹脂（以下、有機質成分と言う
ことがあり、または単に樹脂と略称することがあ
る）とが混合して含有されている皮膜形成用組成
物を塗布して無機質有機混合皮膜を形成させる方
法、等が試みられた。しかしながら、前者の方法では２コートの工程
となつてコストアツプの欠点は避けられない。また、後者の方法を実施するには、酸化性の強
いクロム酸塩やリン酸塩が無機質成分として含有
されている無機質系皮膜形成用組成物と有機質系
皮膜形成樹脂が乳化分散せしめられている水性エ
マジヨンとを混合して混合液を調製し、これを使
用する方法によつているが、これには次のような
種々な欠点がある。第１に、樹脂の乳化分散状態が不安定となつて
混合後に数時間で樹脂の凝集により混合液がゲル
化し、普通の塗装作業中に混合液が使用できなく
なることがしばしばあると言うポツトライフの短
い欠点がある。第２に、上記混合液中には樹脂の水性エマルジ
ヨン調製に使用された乳化剤や分散剤が含有され
ているため、塗装作業時においてポンプ循環によ
る撹拌、補給作業、ロールコート装置のロールの
回転等により混合液が発泡し、また粘度が上昇し
て、良好な皮膜を形成させることが出来なくなる
欠点がある。特に混合液が発泡すると、形成され
た皮膜にクレーター状のピンホールや泡状欠陥等
が認められ、耐食性能は低下は勿論のこと、絶縁
性能も不充分となり、均質にして良好な皮膜を形
成させることが出来なくなる。〔問題点を解決するための手段〕本発明は上記問題点を解決して塗装作業時にお
ける発泡を極力抑制すると共に、得られる皮膜が
薄膜でしかも皮膜特性の優れた皮膜を形成せしめ
ることの出来る絶縁皮膜形成用組成物及び絶縁皮
膜形成方法を提供することを目的に研究した結果
完成されたものである。すなわち本発明の一つは、アクリル系樹脂及び
アクリル−スチレン系樹脂のいずれか一方または
両方から成る有機質系皮膜形成性樹脂を乳化分散
せしめたPH２〜８の水性エマルジヨンとアクリロ
ニトリル系樹脂を分散せしめた実質的に乳化分散
剤を含有しないPH６〜８の水性分散液とを両者の
不揮発物の合計量に対して後者の不揮発物が10〜
90重量％となるように混合して得た混合樹脂液
を、クロム酸塩を主成分とする無機質系皮膜形成
性物質の水溶液に該水溶液中のクロム酸塩の
CrO₃換算量100重量部に対し上記混合樹脂液の不
揮発物が15〜120重量部となるように添加混合し
て成る電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物に関するも
のである。また本発明の他の一つは、上記電磁鋼板絶縁皮
膜形成用組成物を使用してこれを電磁鋼板に塗布
し、300℃〜500℃の温度で加熱して絶縁皮膜を
0.4〜2.0ｇ／m²の範囲に形成せしめることを特徴
とする電磁鋼板絶縁皮膜形成方法に関するもので
ある。〔発明の過程及び構成〕本発明者等は先ず、クロム酸塩を主成分とする
酸化性の強い従来無機質系皮膜形成用組成物と、
これに添加混合される有機質系皮膜形成性樹脂の
水性エマルジヨンとが、相溶性があり且つそれら
の混合液が酸化性の強いクロム酸塩を含んだ状態
でエマルジヨン粒子として存在する上記樹脂を分
解させないで安定に乳化分散状態を維持出来るこ
とが、皮膜形成用組成物のポツトライフを長くす
る点で重要と考え、その実現方法を検討した。クロム酸塩を主成分とする従来の無機質系皮膜
形成用組成物としては、たとえば特公昭32−9555
号に示されている水溶液（重クロム酸塩鉛の10〜
60重量％の水溶液に１〜４重量％のグリセリン及
び２〜５重量％の硼酸を添加した水溶液、この組
成をCrO₃−ZnO−H₃BO₃−グリセリン系と表現
する）や、上記組成においてZnOの代わりに同様
の化学特性を示して遊離のクロム酸と反応する
MgOやCaOを使用した水溶液が示され、通常PH
5.0〜5.7の範囲にある。具体例として、CrO₃：
150ｇ／、MgO：30ｇ／、H₃BO₃：50ｇ／
、グリセリン：30ｇ／の濃度で各成分を含有
しているPH5.2の水溶液（以下、具体例１と言う
ことがある）や、CrO₃：150ｇ／、MgO：50
ｇ／、H₃BO₃：50ｇ／、グリセリン：30
ｇ／の濃度で各成分を含有しているPH5.7の水
溶液（以下、具体例２と言うことがある）が示さ
れる。これら従来の無機質系皮膜形成用組成物
に、各種の有機質皮膜形成樹脂の水性エマルジヨ
ンを添加混合して相溶性と安定性とを試験した。その結果、アクリル系樹脂のPH２〜８の水性エ
マルジヨン〔例えばポリメチルメタクリレートが
150ｇ／の濃度で乳化分散されているPH2.4の水
性エマルジヨンで不揮発物が30重量％のもの（以
下、具体例３と言うことがある。）〕及びアクリル
−スチレン系樹脂のPH２〜８の水性エマルジヨン
〔例えばメチルメタクリレートとスチレンとの共
重体が150ｇ／の濃度で乳化分散されているPH
7.8の水性エマリジヨンで不揮発物が35重量％の
もの（以下、具体例４と言うことがある）〕のい
ずれの水性エマルジヨンも上記無機質系皮膜形成
用組成物と相溶性あり、且つこれらを混合した混
合液は常温で１ヶ月間放置しても樹脂の分解、凝
集に起因するゲル化や粘度変化は全くないことが
判つたのである。しかしながら、このようなクロム酸塩を主成分
とする無機質系皮膜形成用組成物と有機質系皮膜
形成樹脂の水性エマルジヨンとを混合しただけの
混合液は、現場での塗布作業においては発泡が著
しいので、之に種々な消泡剤や界面活性剤を添加
して使用したが、一時的な効果はあつても長期連
続使用では消泡効果がなくなるばかりでなく、却
つて皮膜の絶縁特性に悪影響が表われることが判
つた。一方、本発明者等は前記の如く種々な有機質系
皮膜形成性樹脂の水性エマルジヨンの検討を数多
く行なううちに、アクリロニトリル系樹脂（以下
PANと略称することがある）の実質的に乳化分
散剤を含有しない水性分散液が発泡を抑制する点
で極めて有効であることを究明したのである。そこでこのPANの発泡抑制作用を利用して電
磁鋼板に長期連続的に発泡無く皮膜形成用組成物
を塗布することが出来るように、クロム酸塩を主
成分とする無機質系皮膜形成用組成物に対して前
記有機質系皮膜形成性樹脂の水性エマルジヨンと
実質的に乳化分散剤を含有しないPANの分散液
との混合樹脂液を添加混合した皮膜形成用組成物
を電磁鋼板に塗布、乾燥して皮膜を形成せしめる
実験を数多く実施し、上記混合樹脂液を調製する
ときの配合割合と、皮膜形成用組成物の発泡量や
得られた皮膜の皮膜特性との関係を詳細に検討し
た。その結果、PANの水性分散液の配合使用によ
り、発泡が極めて低く抑制されて塗装状態が著し
く改善されるばかりでなく、PANが一定範囲に
含有されている混合樹脂液を使用する場合は、得
られる皮膜の種々な皮膜特性は非常に優れている
事を究明して本発明を完成したのである。先ず、混合樹脂液を調製するときの有機質系皮
膜形成樹脂の水性エマルジヨンとPANの水性分
散液との配合割合についてその適正範囲を検討し
た。ここに、本発明において使用するアクリル系樹
脂とはアクリロニトリル系樹脂以外のアクリル系
樹脂であつて酸性水溶液中において安定なエマル
ジヨンを形成するものを言い、例えば日本エクス
ラン工業(株)製タフチツクG₂（商品名）が示され
る。また、アクリル−スチレン系樹脂とは酸性水溶
液中において安定なアクリル−スチレン系樹脂エ
マルジヨンを形成するものを言い、例えば旭化成
工業(株)製ポリトロンＦ−2000（商品名）が示され
る。更にアクリロニトリル系樹脂（PAN）とはア
クリロニトリルを90重量％以上と残部があるとき
はエチレン系不飽和化合物とから成る単独重合体
又は共重合体を言い、例えば日本エクスラン工業
(株)製タフチツクF120（商品名）が示される。上記検討を次のようにして行なつた。 PANとしてアクリロニトリル成分含量が90重
量％で粒径0.5μ以下のPANを使用して不揮発物
が27重量％でPH7.1の水性分散液を調製した。一
方、有機質系皮膜形成性樹脂の水性エマリジヨン
としてアクリル−スチレン系樹脂の水性エマルジ
ヨンであつて先に例示した具体例４を使用し、こ
れと上記PANの水性分散液とを、両者の不揮発
物の合計量に対して後者の不揮発物（以下、
PAN系不揮発物と言うことがある）が各種の重
量％（０及び100重量％含む）となるように混合
割合を異にした各種の混合樹脂液を調製した。この混合樹脂液を、クロム酸塩を主成分とする
無機質系皮膜形成用組成物として先に例示した具
体例１に、後者の中のクロム塩酸のCrO₃換算量
（以下、単にCrO₃換算量と言うことがある）100
重量部に対して前者の全不揮発物が100重量部と
なるように添加してPAN使用量の異なる各種の
皮膜形成用組成物を得た。これらの皮膜形成用組成物について発泡量を測
定し、更に塗装現場（ライン速度60〜150ｍ／分、
ナチラル及びリバース塗装）で使用して電磁鋼板
を塗装し、発泡状態を観察すると共に、得られた
電磁鋼板の絶縁皮膜の各種の皮膜特性を調べた。
なお、塗装は皮膜量が乾燥後１ｇ／m²±0.02の一
定値となるようにし、乾燥を350℃、2.5分間の一
定条件で行なつた。図面は、各皮膜形成用組成物
の調製に使用した各種混合樹脂液中の全不揮発物
に対するPAN系不揮発物の重量％と、皮膜形成
用組成物の発泡量との関係と共に、皮膜特性とし
て塗装された電磁鋼板の層間抵抗（Ω−cm²／枚）
及び皮膜からのクロム溶出量（μｇ／m²）との関
係を示したものである。これらの測定方法は後記
する実施例に関して説明している方法と同じであ
る。図面から判るように、皮膜形成用組成物の発泡
量はそれに含有されているPAN系不揮発物の増
加すなわちPANの含有量が増加するに従つて著
しく減少する。その状況は、PAN系不揮発物が
混合樹脂液の全不揮発物中に５重量％含有されて
いるときは、PAN系不揮発物が０重量％すなわ
ち混合樹脂液の代わりに前記アクリル−スチレン
系樹脂の水性エマルジヨンのみを使用する場合
（以下ブランクと言うことがある）から半減し、
10重量％含有で1/3程度に減少する。またPAN系
不揮発物が100重量％すなわち混合樹脂液の代わ
りにPANの水性分散液のみを使用したときは、
発泡は殆んど認められない。一方、塗装現場での
使用試験結果ではPAN系不揮発物として10重量
％以上の場合は発泡による塗装上の欠陥は殆んど
認められなかつた。また、皮膜特性として重要な層間抵抗は、図面
から判るように、ブランクの場合の層間抵抗に対
し、使用した混合樹脂液中の全不揮発物に対する
PAN系不揮発物の重量％（以下、PAN系不揮発
物の重量％を示すとき、「混合樹脂中の全不揮発
物に対し」を省略することがある）が５重量％の
ときの層間抵抗は約２倍に、また10重量％のとき
は約３倍にそれぞれ上昇している。また皮膜特性の１つである耐Cr溶出性試験
（沸騰水中２時間浸漬）の結果では、図面から判
るように、PAN系不揮発物が０重量％から増加
しても可成の範囲ではCr溶出量はほぼ一定であ
るが、90重量％付近でCrの急激な溶出が認めら
れる。この原因は明らかではないが、PAN系不
揮発物が95重量％の混合樹脂を使用したときの皮
膜表面をミクロ的に観察するとPAN粒子が鮮明
に認められることから、PAN粒子間を充填する
バインダーとしての有機質系皮膜形成樹脂の量的
減少によるバインダー作用の低下に起因すると考
えられる。以上の結果から混合樹脂の全不揮発物に対する
PAN系不揮発物は10〜90重量％が適正と言える。
そしてこのようにPANを皮膜形成用組成物に含
ませることは、塗装状態の大幅な改善をもたらす
ことが認められた。同様な実験を、アクリル−ス
チレン系樹脂の水性エマルジヨンの代わりにアク
リル系樹脂の水性エマルジヨン（前記具体例３を
使用）を使用し、またこれらの両方を併用使用し
て行なつたところ、上記と同様の結果を得た。更
に実験を重ねて、上記の効果が、クロム酸塩を主
成分とする無機質系皮膜用組成物との混合割合が
変化しても一定範囲ならば実用上充分に得られる
ことが判つた。次に、皮膜形成用組成物中の無機質成分と有機
質成分との量比に密接に関連する無機質系皮膜形
成用組成物と混合樹脂との配合割合と、得られる
皮膜の厚さや皮膜特性との関係について検討し
た。一般に有機質系皮膜形成樹脂の水性エマルジヨ
ンの樹脂濃度は不揮発物により表わして20〜50重
量％のものが使用に適しており、一般に市販され
ているものでも、アクリル系樹脂の水性エマルジ
ヨンが25〜40重量％、アクリル−スチレン系樹脂
の水性エマルジヨンが35〜50重量％、PANの水
性分散液では20〜30重量％である。これらの樹脂
エマルジヨンまたは分散液用い、PAN系不揮発
物が混合樹脂液の全不揮発物に対し75重量％とな
るように混合したアクリル樹脂−PAN系混合樹
脂液（前記タフチツクG₂及びタフチツクF120を
使用）及びアクリル−スチレン樹脂−PAN系混
合樹脂液（前記ポリトロンＦ−2000及びタフチツ
クF120を使用）を調製し、これらのいずれか一
方をクロム酸塩を主成分とする無機質系皮膜形成
用組成物（前記具体例１を使用）に、前者の全不
揮発物が後者のCrO₃換算量100重量部に対して各
種の重量部となるように添加混合して皮膜形成用
組成物とし、これを使用してロールコートにより
電磁鋼板の塗装試験を行なつた。その結果、混合樹脂液の全不揮発物がCrO₃換
算量100重量部に対し５〜６重量部ではロールコ
ートの際にピツクアツプ性が不良となつて均一な
塗装が出来ない場合が多く、少なくとも10重量
部、好ましくは15重量部以上であることを究明し
た。また、皮膜特性のうち打抜加工性及び耐食性
は混合樹脂液の不揮発物がCrO₃換算量100重量部
に対し10重量部以上で好ましい結果が得られた。
これらの結果を総合して、クロム酸塩を主成分と
する無機質系皮膜形成用組成物に対して添加混合
する混合樹脂液の配合割合を、前記のCrO₃換算
量100重量部に対する後者の全不揮発物の重量部
で表わして（以下、単に混合樹脂液の配合割合と
いうことがある）、その下限を15重量部と定めた。また、混合樹脂液の配合割合の上限は次のよう
にして定めた。すなわち、皮膜形成用組成物中の
有機質成分が多量であることは打抜加工性や塗装
性には極めて有効であるが、多量に過ぎる場合は
絶縁皮膜の特性に密接に関連するTIG溶接性を損
うことが判り、その限界を検討した結果、混合樹
脂液の配合割合の上限を120重量部と定めた。このようにして得られた絶縁皮膜形成用組成物
を使用して電磁鋼板を塗装するときの皮膜量の上
限、下限を次のように定めた。皮膜量は多い程絶
縁効果や耐食効果は大きいが、一方、加工性、占
積率（機器の小型化から小さい程好ましい）、経
済性等から皮膜量の少ないことが要請されるか
ら、皮膜量が少なく且つ絶縁性や耐食性等が充分
であることが好ましい。前記したように、混合樹
脂液中のPAN含量を混合樹脂液の全不揮発物に
対するPAN系不揮発物の重量％で表わして10〜
90重量％とすることによつて、得られる皮膜は
PANを含有しない場合の３倍以上の層間抵抗を
有し、その他の効果についても検討の結果、層間
抵抗として実用上問題のない20Ω−cm²／枚以上が
確保されその他の効果も充分である0.4ｇ／m²を
皮膜量の下限とし、TIG溶接性、占積率、経済性
等から見て許容限界と判つた2.0ｇ／m²を皮膜量
の上限と設定した。上記の皮膜量となるようにロールコーターその
他の方法で皮膜形成用組成物を電磁鋼板に塗布し
た後に、300〜500℃で加熱乾燥して絶縁皮膜を形
成させる。加熱時間は比較的短時間で足りるが、
通常0.5〜３分間が適当である。〔効果〕以上説明した如く、本発明は、アクリル系樹脂
または／及びアクリル−スチレン系樹脂の水性エ
マルジヨンとPANの乳化分散剤を実質的に含ま
ない水性分散液とを特定範囲の割合で配合した混
合樹脂液を、従来使用されてきたクロム酸塩を主
成分とする無機質系皮膜形成用組成物に特定範囲
の割合で添加混合して得られた絶縁皮膜形成用組
成分であり、またこれを使用して電磁鋼板に塗布
乾燥せしめる絶縁皮膜形成方法であつて、原料の
大部分に市販品を使用することが出来、しかも塗
布作業を極めて発泡少なく且つ上記組成物のポツ
トライフを長く作業性良好に実施することが出
来、そして絶縁性その他の皮膜特性の優れた絶縁
皮膜を形成させることが出来るのである。〔実施例、比較例〕以下、実施例、比較例により本発明を更に具体
的に説明する。第１表に示す組成に従つて各絶縁皮膜形成用組
成物を調製した。使用した各原料は次の通りであ
る。クロム酸塩を主成分とする無機質系皮膜形成
性物質の水溶液として先に例示した具体例１また
は具体例２を使用し、アクリル系樹脂及びアクリ
ル−スチレン系樹脂の各水性エマジヨンとしてそ
れぞれ先に例示した具体例３及び具体例４を使用
し、PANを分散せしめた実質的に乳化分散剤を
含有しない分散液として先に図面より説明した実
験に使用したものと同じPANの水性分散液を使
用した。第１表中、混合樹脂液の組成を示すため
の各原料の使用分中に含まれていた不揮発物の重
量部を表わす記号は、アクリル系樹脂の水性エマ
ルジヨンについては〔AE〕、アクリルースチレン
系樹脂の水性エマルジヨンについては〔AS〕、
PANの水性分散液については〔PAN〕でそれぞ
れ示す。調製された各皮膜形成用組成物を使用してロー
ルコート法により電磁鋼板にリバース塗装を施し
た後、熱風乾燥型オーブンより雰囲気温度350℃
で2.5分間加熱して乾燥・焼付けを行ない、絶縁
皮膜を形成せしめた。皮膜量の調整は、コーター
ロールの周速、アプリケーターロールとバツクア
ツプロールの圧着条件、皮膜形成用組成物の濃
度、等のロールコート塗装条件の調整により行な
つた。上記調製された各皮膜形成用組成物の特性とし
て発泡性、貯蔵安定性を調べ、また塗装時におけ
る塗装性を観察し、得られた各皮膜の皮膜量を測
定すると共に、密着性、耐食性、クロム溶出性、
層間抵抗、耐熱性、打抜加工性、及び溶接性の各
特性について調べて評価した。上記の各特性の評価方法は下記の通りである。発泡性：組成物を蓋付メスシリダー（250c.c.）に100c.c.入
れ振とう後２分間静置し、そのときの泡高さを測
定して評価した。 ◎：発泡量が０〜10c.c. ○：発泡量が10〜50c.c. △：発泡量が50〜100c.c. ×：発泡量が100c.c.以上貯蔵安定性：１組成物を温度20±２℃、温度65±５℃の室内
に１ヶ月間静置し、塗装組成物の粘度、変色、沈
殿物の有無により評価した。塗装性：ラインスピード60〜150ｍ／mm、リバース塗装
で電磁鋼板に塗装し、塗上り外観から判定した。 ○：塗装仕上りが良好なもの △：発泡による欠陥が若干認められるもの ×：発泡による欠陥が著しいもの皮膜量：乾燥・焼付け後の皮膜が形成されている電磁鋼
板（以下試験片と言う）をNaOH50％水溶液に
浸漬して皮膜を溶解する方法及びけい光Ｘ線によ
る方法で測定した。密着性：半径５mmの丸棒に試験片を巻き付けて皮膜の剥
離状態を10倍のルーペで観察した。 ○：皮膜の剥離が生じないもの △：皮膜の剥離が若干認められるもの ×：皮膜の剥離が著しいもの耐食性： JIS Z2371に準じて塩水噴霧を７時間実施した
後、試験片上の赤錆の発生程度で判定した。 ◎：赤錆が全く発生しないもの ○：赤錆の発生した面積が５％より小さいもの △：赤錆の発生した面積が５〜10％のもの ×：赤錆の発生した面積が10％より大きいものクロム溶出性：試験片を沸騰水中に２時間浸漬した後、沸騰水
中のCrを原子吸光法で測定した。層間抵抗： JIS C2550の方法で測定した。耐熱性：試験片を窒素雰囲気中で750℃、２時間焼鈍し
た後のステイツキングの状態により評価した。 ○：ステイツキングが生じないもの △：ステイツキングが若干認められるもの ×：ステイツキングが著しいもの打抜加工性：下記の条件で打抜加工を施したときの打抜サン
プルのかえり高さが50μｍ以下である最大打抜回
数で表わした。ストローク数：500ストローク／分金型材質：SKD11 打抜径：直径５mm 打抜油：軽質油プレス機：三井精機(株)製高速自動プレス溶接性：下記の条件溶接電流：120A 電極径：2.4mmφ コア加圧力：100Kg／cm² 溶接速度：60cm／分溶接機：大阪変圧器(株)製TIG溶接機でTIG溶接し
た後のブローホール発生程度により評価した。 ○：ブローホールが認められない △：ブローホールがわずかに認められる ×：ブローホールが著しい得られた結果を第１表に示す。

【表】

【表】第１表から、本発明方法によれば、PANの一
定量以上を皮膜形成用組成物に含有させることに
より、塗装時における発泡が抑制され、その結
果、このようにPANを含有せしめたいずれの皮
膜形成用組成物の場合も塗装性が揃つて良好であ
ることが判る。また、形成された皮膜の諸特性はいずれも電磁
鋼板絶縁皮膜として充分に満足できるもので、従
来得られなかつた優れた絶縁皮膜である。特に実
施例１の場合は、皮膜量が0.46ｇ／m²と少ないに
も拘わらず、層間抵抗が63Ω−cm²／枚と極めて高
く、且つ打抜加工性としても150万回以上の特性
値を示した。実施例５は、皮膜量が1.83ｇ／m²と
高いが打抜加工性として200万回以上の特性値を
示しており優れている。この実施例５と実施例３
とは溶接性で若干劣るが実用上問題はない。一方、比較例１は有機質成分として実質的に
PANのみを含有させた皮膜形成用組成物であり、
組成物の特性には全く問題はないが、密着性、耐
食性及びクロム溶出性に問題があり、使用するこ
とは出来ない。また有機質成分として使用した混
合樹脂液中に、PAN系不揮発物が含まれていて
も混合樹脂液の全不揮発物に対する重量％が本発
明で定めた範囲よりも小さい場合である比較例
２、及びPAN系不揮発物が全く含まれていない
比較例４は、いずれも皮膜形成用組成物が発泡性
及び塗装性に劣り、従つて得られる皮膜の特性も
不良であり、使用することが出来ない。また、混
合樹脂液の組成は本発明に定める範囲内にあつて
も、CrO₃換算量に対する混合樹脂液の全不揮発
物の配合割合が、本発明で定めた範囲よりも多い
比較例３及び少ない比較例５は、いずれも皮膜形
成用組成物として使用される段階における特性に
ほぼ問題はない。しかしながら、得られた皮膜に
おいて無機質成分に対する有機成分の割合が、比
較例３では多いために溶接性に難点があり、比較
例５では少ないために打抜性に難点がある他、耐
食性、耐熱性にも問題があつて使用することが出
来ない。以上の実施例、比較例から、本発明によれば、
皮膜形成用組成物はポツトライフが長く且つ発泡
性で塗装性に優れ、これを使用して電磁鋼板の絶
縁皮膜として必要な多くの特性を充分に満足せし
める皮膜を形成せしめる得ることが判る。

【図面の簡単な説明】

図面は混合樹脂液を調製する時の有機質系皮膜
形成性樹脂の水性エマルジヨンとPANの水性分
散液との適正な配合割合の範囲を説明するための
図である。

Claims

【特許請求の範囲】１アクリル系樹脂及びアクリル−スチレン系樹
脂のいずれか一方または両方から成る有機質系皮
膜形成性樹脂を乳化分散せしめたPH２〜８の水性
エマルジヨンとアクリロニトリル系樹脂を分散せ
しめた実質的に乳化分散剤を含有しないPH６〜８
の水性分散液とを両者の不揮発物の合計量に対し
て後者の不揮発物が10〜90重量％となるように混
合して得た混合樹脂液を、クロム酸塩を主成分と
する無機質系皮膜形成性物質の水溶液に該水溶液
中のクロム酸塩のCrO₃換算量100重量部に対し上
記混合樹脂液の不揮発物が15〜120重量部となる
ように添加混合して成る電磁鋼板絶縁皮膜形成用
組成物。２アクリル系樹脂及びアクリル−スチレン系樹
脂のいずれか一方または両方から成る有機質系皮
膜形成性樹脂を乳化分散せしめたPH２〜８の水性
エマルジヨンとアクリロニトリル系樹脂を分散せ
しめた実質的に乳化分散剤を含有しないPH６〜８
の水性分散液とを両者の不揮発物の合計量に対し
て後者の不揮発物が10〜90重量％となるように混
合して得た混合樹脂液を、クロム酸塩を主成分と
する無機質系皮膜形成性物質の水溶液に該水溶液
中のクロム酸塩のCrO₃換算量100重量部に対し上
記混合樹脂液の不揮発物が15〜120重量部となる
ように添加混合し、かくして得られた電磁鋼板絶
縁皮膜形成用組成物を電磁鋼板に塗布し、300℃
〜500℃の温度で加熱して絶縁皮膜を0.4〜2.0
ｇ／m²の範囲に形成せしめることを特徴とする電
磁鋼板絶縁皮膜形成方法。